JPS591778A - Bundling agent of fiber - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維の集束剤、特にセメント負利料の補強材に
用いる繊維に対し、耐アルカリ性を有効に示す集束剤に
係るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a sizing agent for fibers, particularly a sizing agent that effectively exhibits alkali resistance for fibers used as reinforcing materials for cement deposits.

硝子繊維は通常短繊維と長繊維に分類され、このうち長
繊維は通常”４００〜２０００個のオリフィスを有する
白金合金製のブッシングから溶融硝子を引き出し、延伸
してフィラメント群となし、これに集束剤を付与してス
トランドとなし、これを巻き取シ、集束剤を硬化せしめ
て製造されている。Glass fibers are usually classified into short fibers and long fibers.Of these, long fibers are usually made by drawing out molten glass from a platinum alloy bushing with 400 to 2000 orifices, drawing it into filaments, and converging them into filaments. It is manufactured by applying a sizing agent to form a strand, winding it up, and hardening the sizing agent.

集束剤はその用途によシ、織物、プラスチック、ゴム、
セメント質物質等の補強利用として夫々に適した集束剤
が開発されている。Depending on its use, sizing agents can be used in textiles, plastics, rubber,
Sizing agents suitable for reinforcing cementitious materials have been developed.

そしてこれらのうち、セメント質物質補強用の繊維表面
処理剤としては、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リビニルアルコール樹脂、フラン樹脂等の樹脂を基体と
し、又はこれらを用いずしてカップリング剤、潤滑剤、
分散剤、耐アルカリ性を向上させる金属塩、アルミナゾ
ル、シリカゾル等を添加した製品が開発されつつある。Among these, as fiber surface treatment agents for reinforcing cementitious materials, resins such as phenol resin, vinyl acetate resin, polyvinyl alcohol resin, and furan resin are used as a base, or coupling agents and lubricants are used without using these resins. agent,
Products containing dispersants, metal salts to improve alkali resistance, alumina sol, silica sol, etc. are being developed.

しかしながら、これら表面処理剤中、集束剤として用い
得るものけ少なく、セメント質物佃との付着性がよく、
又、耐アルカリ性を効果的に向上させ得る集束剤の開発
が望まれる。However, among these surface treatment agents, only a few can be used as sizing agents and have good adhesion to cementitious materials.
It is also desired to develop a sizing agent that can effectively improve alkali resistance.

本発明者はかかる点に鑑み、耐アルカリ性を効果的に向
上させ、且その効果が持続し得る集束剤を見出すことを
目的として種々研究、検討した結果、特定樹脂の混合エ
マルジョンを用い、更にこれに特定の添加物を添加する
ことにより、前記目的を達成し得ることを見出した。In view of this, the present inventor has conducted various studies and examinations with the aim of finding a sizing agent that can effectively improve alkali resistance and maintain its effect. It has been found that the above object can be achieved by adding specific additives to the.

カくシて本発明は、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、
フェノール樹脂との混合エマルジョンにリグニンスルホ
ン酸塩を添加して成る繊維の集束剤を提供するにある。The present invention is based on an ethylene/vinyl acetate copolymer,
The object of the present invention is to provide a fiber sizing agent comprising a lignin sulfonate added to a mixed emulsion with a phenolic resin.

本発明に用いられるフェノール樹脂は、文字通りフェノ
ール樹脂であって差し支えないが、その中間体であるレ
ゾール樹脂を用いると特に耐アルカリ性の持続性に効果
的である。The phenol resin used in the present invention may literally be a phenol resin, but the use of a resol resin, which is an intermediate thereof, is particularly effective for maintaining alkali resistance.

又、用いられる混合エマルジョンとしての濃度は、５０
〜５００％稈度が適当である。エマルジョン濃度が前記
範囲に満たない場合には、繊維への樹脂の核種性が粗と
なり、耐アルカリ性が得難くなシ、逆に前記範囲を超え
る場合には、ケーキ状態でストランドの糸離れやロービ
ングの作業性、セメント質利料とのなじみや成形性が極
度に悪化する虞れがあるので何れも好ましくない。そし
てこれらエマルジョン餌度のうち、１００〜３００％を
採用する場合には、ケーキの状態、ロービングの作業性
、セメント質材料との成形性等に支障がないことと、耐
アルカリ性が著しく向上するので特に好丑しい。Also, the concentration of the mixed emulsion used is 50
A culm degree of ~500% is appropriate. If the emulsion concentration is less than the above range, the nuclide nature of the resin to the fibers will be coarse, making it difficult to obtain alkali resistance.On the other hand, if it exceeds the above range, the strands may come apart in a cake state or become roving. Both are unfavorable because there is a risk that the workability, compatibility with the cement material, and moldability will be extremely deteriorated. If 100 to 300% of these emulsion feed levels are used, there will be no problem with the condition of the cake, workability of roving, moldability with cementitious materials, etc., and the alkali resistance will be significantly improved. Especially ominous.

又、本発明においてエチレン・酢酸ビニル共重合体と、
フェノール樹脂との混合比率は、固型分比でエチレン・
酢酸ビニル共重合体９８〜０２：フェノール樹脂０２〜
９．８ケ採用するのが適当である。Further, in the present invention, an ethylene/vinyl acetate copolymer,
The mixing ratio with phenol resin is ethylene/solid content ratio.
Vinyl acetate copolymer 98-02: Phenol resin 02-
It is appropriate to adopt 9.8 pieces.

混合比率がＡｄ記範囲を逸脱する場合には、前述の如く
ケーキの状態、ロービングの作業性、セメント質材料と
の成形性、並びに耐アルカリ性等に問題が生じるので好
寸しくない。If the mixing ratio deviates from the range described in Ad, problems will occur in the condition of the cake, workability of roving, moldability with cementitious material, alkali resistance, etc., as described above, which is not favorable.

そして上記範囲のうち、上記表示に従い、９０〜５．５
：１．０〜４！２．を採用する場合には、ストランドへ
の樹脂の被覆性が緻密となり、耐アルカリ性が向上し、
ロービング作業性、セメント質拐刺との成形性も良好な
ので特に好ましい。And within the above range, according to the above indication, 90 to 5.5
:1.0~4!2. When using , the resin coverage on the strands becomes denser and the alkali resistance improves.
It is particularly preferred since it has good roving workability and moldability with cementitious splinters.

本発明に用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体は、
酢酸ビニルの含有量か１０〜４０重ｆｌ：％、特に１５
〜３５重量％含まれた共重合体が好ましい。The ethylene/vinyl acetate copolymer used in the present invention is
The content of vinyl acetate is 10 to 40 fl:%, especially 15
A copolymer containing up to 35% by weight is preferred.

又、本発明に用いられるリグニンスルフォン酸塩は、リ
グニンスルフォン酸のアルカリ金属地若しくはアルカリ
土類金属塩が用いられる。Further, as the ligninsulfonic acid salt used in the present invention, an alkali metal base or alkaline earth metal salt of ligninsulfonic acid is used.

かかるリグニンスルフォン酸塩の使用量は、フェノール
樹脂に対し、０１〜７０重供％、好ましくは５〜５０重
量％を採用するのが適当である。The appropriate amount of the lignin sulfonate to be used is 01 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight, based on the phenol resin.

使用量が０１重都チに満たない場合には、所期の目的で
ある耐アルカリ性の持続性の効果が実質的に得難く、逆
に７０重昂係を超える場合には、ロービングの作業性及
びセメント質イ」別との成形性に支障を来たし、最早や
而・１アルカリ性の持続性に対してはそれ以上を期待し
得ないので何れも好ましくない。If the amount used is less than 0.1 kg, it is virtually difficult to achieve the desired effect of maintaining alkali resistance, and on the other hand, if it exceeds 70 kg, the workability of roving and Both are undesirable, since they interfere with the moldability of cement materials, and no longer can be expected to maintain alkalinity.

更に本発明において上記成分の他に例えばアルキルイミ
ダゾール誘導体、ペラボン酸アマイド、テトラエチレン
ペンタミン誘導体■の柔軟性＋ｔ−／ｊ剤、ビニルエト
キシシラン、γ−メタクリルオキシグロビルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリルオキシプロビルトリメトキシ
シラン等の架橋剤、ポリエチレングリコール、塩化アン
モニウム等の静電防止剤、酢酸、塩酸、アンモニア水等
のＰＨ調整剤等を本発明の目的をＮ」害しない限り用い
ることが出来る。その使用量は厳密には用いられるこれ
ら物質によって決められるが、一般に３重量−以下が好
ましい。Furthermore, in the present invention, in addition to the above-mentioned components, for example, alkylimidazole derivatives, peravonic acid amide, tetraethylenepentamine derivative (2) flexibility + t-/j agent, vinyl ethoxysilane, γ-methacryloxyglobil trimethoxysilane, γ-methacrylic Crosslinking agents such as oxypropyltrimethoxysilane, antistatic agents such as polyethylene glycol and ammonium chloride, and pH adjusters such as acetic acid, hydrochloric acid, and aqueous ammonia can be used as long as they do not impair the purpose of the present invention. . The amount to be used is strictly determined by the materials used, but is generally preferably 3 weight or less.

かくして得られた集束剤は、適宜な手段によシ繊維に付
与される。The sizing agent thus obtained is applied to the fibers by an appropriate means.

例えば硝子繊維を例に採ると、所望の組成を有する硝子
原料を溶融し、白金合金製のブッシングが有する多数の
オリフィスから流出させ、延伸しつつガラスフィラメン
トとなし、このフィラメントをローラ一式の塗布機に接
触せしめ、本発明集束剤を塗布し、ストランド単位に集
束してトラバーサ−を経て巻取機上に巻取られる。For example, taking glass fiber as an example, a glass raw material with a desired composition is melted, flowed out through a number of orifices in a platinum alloy bushing, and drawn into a glass filament. The sizing agent of the present invention is applied to the fibers, and the fibers are bundled into strands, passed through a traverser, and wound onto a winder.

次いで巻き取られた繊維は、通常１２０〜１４０℃にて
１２時間程度加熱され、集束剤を硬化せしめる。Next, the wound fiber is heated for about 12 hours, usually at 120 to 140°C, to harden the sizing agent.

本発明に用いられる繊維としては、硝子繊維、ロックウ
ール、石綿等の無機繊維が広く用いられるが、このうち
硝子繊維、特に耐アルカリ性硝子繊維を採用すると好結
果が得られる。かがる耐アルカリ性繊維としては、夫々
重量％で表示して、ＳｉＯ２５０〜７０、ＺｒＯ２１ｏ
〜２２、好ましくはアルカリ金属酸化物とアルカリ土類
金属酸化物の合量で１０〜３０．その他の酸化物又はハ
ロゲン化物等０〜２０を採用するのが好ましい。かくす
ることにより、高い耐アルカリ性とその持続性が得られ
る。本発明の集束剤により表面処理された繊維の用途は
、主としてセメント質物質の補強であるが、アルカリ性
物質と接触するような部材として用いることも出来る。As the fibers used in the present invention, inorganic fibers such as glass fibers, rock wool, and asbestos are widely used, and among these, good results can be obtained by employing glass fibers, especially alkali-resistant glass fibers. As the alkali-resistant fibers, SiO250 to 70, ZrO21o, respectively expressed in weight%, are used.
~22, preferably 10~30 as the total amount of alkali metal oxide and alkaline earth metal oxide. It is preferable to employ 0 to 20 other oxides or halides. By doing so, high alkali resistance and its durability can be obtained. The fibers surface-treated with the sizing agent of the present invention are mainly used for reinforcing cementitious materials, but they can also be used as members that come into contact with alkaline materials.

本発明に用いられる前記セメント質物質としては、例え
ばポルトランドセメント、アルミナセメント、マグネシ
アセメント、石膏、石灰、珪酸カルシウム原料等に砂、
砂利、骨材、石綿、パルプその他各種添加剤等を必要に
応じて添加したも°のであり、とりわけ従来アルカリ性
が強く、硝子繊維による補強の強度劣化が指摘されてい
たポルトランドセメント系のセメント質物質に対し、本
発明の集束剤は面１アルカリ性の効果とその持続性が顕
著である。Examples of the cementitious substances used in the present invention include portland cement, alumina cement, magnesia cement, gypsum, lime, calcium silicate raw materials, sand,
Gravel, aggregate, asbestos, pulp, and other various additives are added as needed.In particular, it is a cementitious material based on Portland cement, which is traditionally highly alkaline and has been criticized for deteriorating the strength of glass fiber reinforcement. On the other hand, the sizing agent of the present invention has a remarkable surface 1 alkalinity effect and its persistence.

次に本発明を実施例により説明する。Next, the present invention will be explained by examples.

尚、以下の実施例においては、夫々庫片；係で５ｉ０２
５８、ＺｒＯ２１５、Ｏａｏ　５、Ｎａ２Ｏ１８、Ｌｉ
２Ｏ３、Ｎａ２ＳＯ４１の組成を有し、粋、細径１３μ
の硝子フィラメント２０４本に夫々示した本発明による
集束剤を付与し、これを１本のストランドとして巻き取
り乾燥させた。In addition, in the following examples, each storage piece; 5i02
58, ZrO215, Oao 5, Na2O18, Li
It has a composition of 2O3, Na2SO41, and has a thin diameter of 13μ.
The sizing agent according to the present invention shown above was applied to each of 204 glass filaments, which were wound into a single strand and dried.

比較例 レゾール位ｊ脂エマルジョン（フライオーフェンＴＤ４
３０２）２８重量％ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ａ−１１００
）０．３ ステアリン酸・テトラエチレンペンタミン（ンフノンＨ
Ｇ１．８０）８ ポリエチレングリコール（ＰＧ２０００）１ 酢　　酸（１）Ｈ５，５に調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残
実施例ニ ブライオーフェン　ＴＤ４３０２　　　　　　　　　２
８重量係リすニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　
　　　２８Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン（Ａ１１２０）３ ソ７／ンＨＧ１８０　　　　　　　　　　　　　　　０
．８ＮＨ４Ｃ１０，１ 酢　酸（ｐＨ５，０に調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
残実施例２ レゾール樹脂エマルジョン（ＢＫＵＡ　２３７０　）　
　　　２７　乗（５係リクニンスルホン酸カルシウム８
１ β−（３，４エポキシシクロヘキシ）エチルトリメトキ
ンシラン（Ａ１８６）４ カブリリック酸・テトラエチルペンタミン（ケミチレン
５ＧＦ２）０．９ アクリル変成樹脂エマルジョン（セビアンＡ４６７５３
）　　０．１酢　　酸（ｐＨ４５に調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
残実施例３ レゾール樹脂エマルジョン（工Ａ１００７）　　　　　
２７重量％リクニンスルホン酸カルシウム］−３，５γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ａ１７
４）　　０．４カプリル酸・ペラボン酸・テトラエチレ
ンペンタミン塩を酢酸に溶解した潤滑剤（Ｃ１ｒｒａｓ
ｏｌ　１８５Ａ　）　　　　　　］Ｐ　Ｇ　２０００　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１酢　酸（１）Ｈ３，５に調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残
実施例４ プライオーフェンＴＤ４３０２　　　　　　　　　１５
重量％エチレン・酢酸ビニル共重合エマルジョン（モビ
ニール１８１Ｂ）５ リグニンスルホン酸ソータ３ ビニル・トリス（β−メトキシエトキシ）シラン（Ａ１
７２）　　　　　０．４Ｃ１ｒｒａｓｏｌ　１８５Ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８ＮＨ
４Ｃ１０，１ 酢　酸（ｐＨ４，５に調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残
実施例５ ＢＫＵＡ　２３７０　　　　　　　　　　　　　　　１
５重量％アクリル樹脂エマルジョン（プライマルＨＡ１
６）　　　１５リクニンスルホン酸カルシウム　　　　
　　　　　　３Ａ１７２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５テトラエチレンペンタミ７（Ｃ１
ｒｒａｓｏｌ　１２０）　　　　　　　０．８ポリエチ
レングリコール（ＰＧｌｏｏＯ）　　　　　　０．１酢
　　酸（ｐＨａ５に調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　残実
施例６ ■Ａｌ００７　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
重量％酢酸ビニル・第３級合成飽和カルボン酸ビニルエ
ステル（ＶＶう７−ツクス５ＡＨ）　　　　　　　　　
　　　１５リクニンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　
　　　　３Ａ−１１０００，５ Ｃ１ｒｒａｓｏｌ　１８５　Ａ　　　　　　　　　　　
　　　　　０．７ＰＧ２０００　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１酢　酸（ｐＨ５，０に調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残
実施例７ ■Ａｌ００７　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
重量％エポキシ樹脂エマルジョン（ＢＰ−６０１）　　
　　　　１５リクニンスルホン酸マグネシウム　　　　
　　　　　３ＡＩ１００　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｏ，４ケミチレン５ＧＦ２　　　　　　
　　　　　　　　　　０．８ＮＨ４ＣＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１酢　酸（ｐＨ５
，ｏに調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残
実施例８ プライオーフェンＴＤ４３０２　　　　　　　　　　９
重量％酢酸ビニルとエチレンの共重合体エマルジョン（
１！！ＶＡ−ＡＤ　５　）１ リグニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　　３
Ａ１７４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．４ソフノンＨＧ１８０　　　　　　　　　　　　　
　　０．８セビアンＡ４６７５３　　　　　　　　　　
　　　　　０．１酢　　酸（ｐＨｓ、ｓに調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残
実施例９ プライオーフェンＴＤ４３０２　　　　　　　　　２１
重量％ＫＶＡ−ＡＤ５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９リクニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　
　　　４Ａ−１１０００，４ ケミチレンＳ、ＧＦ２　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８ＮＨ４Ｃ１０，１ 酢　酸（ＴＩＨ５，Ｏに調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　残実
施例１０ プライオーフェンＴＤ４３０２　　　　　　　　　１５
重量％モビニール１８１　Ｅ３．５ リクニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　　　
０２Ａ−１１０００，４ ケミチレン５ＧＦ２　　　　　　　　　　　　　　　０
．８ＰＧＩ１００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，１酢　酸（ｐＨ５゜０に調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　残実
施例１１ プライオーフェンＴｌ１４３０２　　　　　　　　　　
６重量％モビニール１８１Ｅ　　　　　　　　　　　　
　　　１４リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　
　　　　ＩＡ−１１００Ｑ・４ ケミチレン５ＧＦ２　　　　　　　　　　　　　　　　
０．８ＮＨ４Ｃ１０，１ 酢　酸（ｐＨ５，０に調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　残実
施例１２ プライオーフェンＴＤ４３０２　　　　　　　　　２４
重量％明細書の浄書（内容に変更ない モビニール１８１凹　　　　　　　　　　　　　　５６
重量−リゲニンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　
　　ζ８ム−１１００α４ ケミチ１．ｚン８ＧＦ２　　　　　　　　　　　　　　
　１．２ＩＮＨ４Ｃ１０，２ 酢　酸（ｐＨｓ、ｏに調整） イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　残実
験結果 手続補正書防式） ％式％ １、事件の表示 特願昭５７−１０３８３６号 ２、発明の名称 繊維の集束剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都千代田区丸の内二丁目１番２号氏名　（
００４）旭硝子株式会社 ４、代理人 〒１０５ 住所　　東京都港区虎ノ門−丁目２４番１１号第二岡田
ビル　゛ ６、補正の対象 明細書１５頁目 ７、補正の内容Comparative Example Resole fat emulsion (Freiofen TD4
302) 28% by weight γ-aminopropyltriethoxysilane (A-1100
) 0.3 Stearic acid/tetraethylenepentamine (Nfunon H
G1.80) 8 Polyethylene glycol (PG2000) 1 Acetic acid (1) Adjusted to H5.5) Ion-exchanged water Remaining examples Nibriofen TD4302 2
8 Calcium ninsulfonate
28N-β(aminoethyl)γ-aminopropyltrimethoxysilane (A1120)3 So7/n HG180 0
．． 8NH4C10,1 acetic acid (adjusted to pH 5.0) Ion exchange water
Remaining Example 2 Resol resin emulsion (BKUA 2370)
27 power (5 coefficient calcium ricnin sulfonate 8
1 β-(3,4 epoxycyclohexy)ethyltrimethine silane (A186) 4 Cabrylic acid/tetraethylpentamine (Chemitylene 5GF2) 0.9 Acrylic modified resin emulsion (Sevian A46753
) 0.1 acetic acid (adjusted to pH 45) Ion exchange water
Remaining Example 3 Resol resin emulsion (Engineering A1007)
27% by weight calcium likuninsulfonate]-3,5γ
-methacryloxypropyltrimethoxysilane (A17
4) A lubricant containing 0.4 caprylic acid/perabonic acid/tetraethylenepentamine salt dissolved in acetic acid (C1rras
ol 185A) ]PG 2000

0.1 acetic acid (1)H Adjusted to 3.5) Ion exchange water Remaining example 4 Pryophen TD4302 15
Weight% ethylene/vinyl acetate copolymer emulsion (Movinyl 181B) 5 Lignosulfonic acid sorter 3 Vinyl tris(β-methoxyethoxy)silane (A1
72) 0.4C1rrasol 185A
0.8NH
4C10,1 Acetic acid (adjusted to pH 4,5) Ion exchange water Remaining example 5 BKUA 2370 1
5% by weight acrylic resin emulsion (Primal HA1
6) 15 Likunin sulfonate calcium
3A172
0.5 Tetraethylenepentami7 (C1
rrasol 120) 0.8 polyethylene glycol (PGlooO) 0.1 acetic acid (adjusted to pH 5) Ion exchange water Remaining Example 6 ■Al007 15
Weight% vinyl acetate/tertiary synthetic saturated carboxylic acid vinyl ester (VV U7-Tux 5AH)
15 Likuninsulfonate Sodium
3A-11000,5 C1rrasol 185 A
0.7PG2000
0.1 acetic acid (adjusted to pH 5.0) Ion exchange water Remaining Example 7 ■Al007 15
Weight% epoxy resin emulsion (BP-601)
15 Magnesium ricninsulfonate
3AI100
O,4 Chemitylene 5GF2
0.8NH4CI
O,1 acetic acid (pH 5
, o) Ion exchange water Remaining Example 8 Pryophen TD4302 9
Weight% vinyl acetate and ethylene copolymer emulsion (
1! ! VA-AD 5) 1 Calcium ligninsulfonate 3
A174
0.4 Sofnon HG180
0.8 Sebian A46753
0.1 acetic acid (adjusted to pHs, s) Ion exchange water Remaining Example 9 Pryophen TD4302 21
Weight% KVA-AD5
9 Likunin sulfonate calcium
4A-11000,4 Chemitylene S, GF2
0.8NH4C10,1 Acetic acid (adjusted to TIH5,O) Ion exchange water Remaining Example 10 Pryophen TD4302 15
Weight% Movinyl 181 E3.5 Calcium Likuninsulfonate
02A-11000,4 Chemitylene 5GF2 0
．． 8PGI100
O,1 acetic acid (adjusted to pH 5°0) Ion exchange water Remaining Example 11 Pryophen Tl14302
6% by weight Movinyl 181E
14 Sodium lignin sulfonate
IA-1100Q・4 Chemitylene 5GF2
0.8NH4C10,1 Acetic acid (adjusted to pH 5.0) Ion exchange water Remaining Example 12 Pryophen TD4302 24
Engraving of weight% statement (content unchanged, movinyl 181 indentation 56
Weight - Sodium ligeninsulfonate
ζ8mu-1100α4 Kemichi 1. zn8GF2
1.2INH4C10,2 Acetic Acid (adjusted to pHs, O) Ion-exchanged water Remaining experimental results amendment procedures) % formula % 1. Indication of the incident Patent Application No. 1983-103836 2. Name of the invention Fiber sizing agent 3. Relationship with the person making the amendment Patent applicant address: 2-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Name (
004) Asahi Glass Co., Ltd. 4, Agent 105 Address No. 2 Okada Building, 24-11 Toranomon-chome, Minato-ku, Tokyo 6. Specification subject to amendment Page 15, 7, Contents of amendment

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）　　エチレン・酢酸ビニル共重合体と、フェノー
ル樹脂との混合エマルジョンにリグニンスルフォン酸塩
を添加して成る繊維の集束剤。 （２）　　エチレン・酢酸ビニル共重合体と、フェノー
ル樹脂との混合エマルジョンの濃度は、５０〜５００％
である請求の範囲（１）の集束剤。 （８）　　エチレン・酢酸ビニル共重合体と、フェノー
ル樹脂との混合比率は、固型分比で前者が９８〜０．２
に対し、後者が０２〜９８である請求の範囲（１）の集
束剤。 （４）リグニンスルフォン酸塩ハ、　、リグニンスルホ
ン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金蔵塩である請求
の範囲（１）の集束剤。 （６）　　リグニンスルフォン酸塩の使用量は、フェノ
ール樹脂に対し、０．１〜７０ｉｌｉ、ｆａ′チである
請求の範囲（１）の集束剤。[Claims] (1) A fiber sizing agent made by adding lignin sulfonate to a mixed emulsion of an ethylene/vinyl acetate copolymer and a phenol resin. (2) The concentration of the mixed emulsion of ethylene/vinyl acetate copolymer and phenol resin is 50 to 500%.
The sizing agent according to claim (1). (8) The mixing ratio of the ethylene/vinyl acetate copolymer and the phenol resin is such that the former has a solid content ratio of 98 to 0.2.
The sizing agent according to claim 1, wherein the latter is 02 to 98. (4) The sizing agent according to claim (1), which is a lignin sulfonate (c), an alkali metal salt of lignin sulfonic acid, or an alkaline earth metal salt. (6) The sizing agent according to claim (1), wherein the amount of the lignin sulfonate used is 0.1 to 70 ili, fa' based on the phenol resin.