JPS591752B2 - 硬化性の顔料入り珪酸塩組成物 - Google Patents
硬化性の顔料入り珪酸塩組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/24—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
- C04B28/26—Silicates of the alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
- C09D1/02—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances alkali metal silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00482—Coating or impregnation materials
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
ここ数年間、環境汚染問題がコーテイング、注型および
成形技術分野の当業者を、石油から誘導される有機溶媒
を除去または少なくとも実質的に最少にした種々の硬化
性組成物の開発へ,駆りたてて来た。
成形技術分野の当業者を、石油から誘導される有機溶媒
を除去または少なくとも実質的に最少にした種々の硬化
性組成物の開発へ,駆りたてて来た。
かくして、水ベース組成物や高固形分組成物のような組
成物が広く研究されて来た。さらに最近、石油副生成物
の高価格および品不足が、完全にまたは少なくとも実質
的に無機成分から成る硬化性組成物の開発への関心をか
き立てている。アルカリ金属珪酸塩をベースとする無機
コーテイング組成物は当業界で公知である。かかる組成
物は水性媒質から単独で、あるいは種々の公知の不溶化
剤と組み合わせて塗布することができる。不溶化剤は耐
水性珪酸塩コーテイングの迅速な生成を助長する。この
コーテイングは無機性であり、従つて上述した利点があ
り且つ一連の所望の性質を有している。残念なことには
、アルカリ金属珪酸塩をベースとする顔料入りコーテイ
ングはコーテイング組成物中の顔料分散が不十分なため
に幾分望ましくない外観を有する。
成物が広く研究されて来た。さらに最近、石油副生成物
の高価格および品不足が、完全にまたは少なくとも実質
的に無機成分から成る硬化性組成物の開発への関心をか
き立てている。アルカリ金属珪酸塩をベースとする無機
コーテイング組成物は当業界で公知である。かかる組成
物は水性媒質から単独で、あるいは種々の公知の不溶化
剤と組み合わせて塗布することができる。不溶化剤は耐
水性珪酸塩コーテイングの迅速な生成を助長する。この
コーテイングは無機性であり、従つて上述した利点があ
り且つ一連の所望の性質を有している。残念なことには
、アルカリ金属珪酸塩をベースとする顔料入りコーテイ
ングはコーテイング組成物中の顔料分散が不十分なため
に幾分望ましくない外観を有する。
この不十分な顔料分散は、新しい追加のコーテイング組
成物が同じ組成物の第1コート上に塗布される重ね塗り
領域で最も顕著である。本発明は良好な色の均一性を有
するコーテイングを与えることができる、水溶性の珪酸
塩をベースとする顔料入り無機コーテイング組成物に関
する。
成物が同じ組成物の第1コート上に塗布される重ね塗り
領域で最も顕著である。本発明は良好な色の均一性を有
するコーテイングを与えることができる、水溶性の珪酸
塩をベースとする顔料入り無機コーテイング組成物に関
する。
本文中で用いる場合、%および比は、特に断らない限り
すべて重量による。
すべて重量による。
本発明の硬化性の水性組成物は本質的に無機成分から成
る。
る。
特に、本発明の硬化性組成物は、本質的に珪酸塩ガラス
、顔料および珪酸塩ガラスより大きい塩基度を有する塩
基の水溶液または水分散液から成る。本発明の1つの実
施態様においては、塩基をまず顔料と共に粉砕し、得ら
れた粉砕物を次に珪酸塩ガラスと混合する。この混合方
法はシヨツクを最小にする。本発明の組成物はさらに、
本質的に水溶性金属イオンを含む潜在的不溶化剤から成
る。本発明の塩基含有組成物は、塩基を含まない同様な
組成物より優れた顔料分散を有することが発見された。
本発明は、予め顔料表面に吸着させた、あるいは顔料と
アルカリ金属珪酸塩ガラスとを含む組成物に別個に添加
した、ある種の塩基の存在が組成物から形成される硬化
膜の外観を改良するという発見に関するものである。
、顔料および珪酸塩ガラスより大きい塩基度を有する塩
基の水溶液または水分散液から成る。本発明の1つの実
施態様においては、塩基をまず顔料と共に粉砕し、得ら
れた粉砕物を次に珪酸塩ガラスと混合する。この混合方
法はシヨツクを最小にする。本発明の組成物はさらに、
本質的に水溶性金属イオンを含む潜在的不溶化剤から成
る。本発明の塩基含有組成物は、塩基を含まない同様な
組成物より優れた顔料分散を有することが発見された。
本発明は、予め顔料表面に吸着させた、あるいは顔料と
アルカリ金属珪酸塩ガラスとを含む組成物に別個に添加
した、ある種の塩基の存在が組成物から形成される硬化
膜の外観を改良するという発見に関するものである。
本発明の組成物は金属イオンを含む潜在的不溶化剤をも
含んでいる。本発明の組成物は本質的に水相と顔料とか
ら成る。組成物のおのおのの成分ならびに組成物の製造
方法を以下で説明する。本発明の組成物に用いられる水
溶性珪酸塩はアルカリ金属珪酸塩であり、例えば珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウムおよびそれらの
混合.物である。
含んでいる。本発明の組成物は本質的に水相と顔料とか
ら成る。組成物のおのおのの成分ならびに組成物の製造
方法を以下で説明する。本発明の組成物に用いられる水
溶性珪酸塩はアルカリ金属珪酸塩であり、例えば珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウムおよびそれらの
混合.物である。
好ましい水溶性珪酸塩ガラスはSiO2:M2O(ここ
でMはアルカリ金属を示す)モル比が約2:1〜約4:
1の珪酸ナトリウムおよび珪酸カリウムである。組成物
の水相中の珪酸塩ガラスの量は約2〜約50%、好まし
くは約10〜約40%の範囲である(市販の珪酸塩は通
常珪酸塩の水溶液であるが、上記%は珪酸塩固形分基準
で示してある)。本発明の組成物はまた本質的に少なく
とも1種の顔料を含有する。
でMはアルカリ金属を示す)モル比が約2:1〜約4:
1の珪酸ナトリウムおよび珪酸カリウムである。組成物
の水相中の珪酸塩ガラスの量は約2〜約50%、好まし
くは約10〜約40%の範囲である(市販の珪酸塩は通
常珪酸塩の水溶液であるが、上記%は珪酸塩固形分基準
で示してある)。本発明の組成物はまた本質的に少なく
とも1種の顔料を含有する。
好ましい顔料は塩基の水溶液から塩基を吸着する能力を
特徴としている。この特徴を有する多くの顔料が本発明
の組成物に有用である。ゞ吸着する2という用語を用い
たが、この用語は溶液から除去するという意味で用いら
れており、顔料表面と塩基との間の化学的相互作用より
もむしろ物理的相互作用を意味するものではない。事実
、相互作用の形式は正確にはわからない。その表面上に
塩基と相互作用し得る金属イオンを有するどんな顔料も
本発明によつて増強することができると信じられる。こ
の顔料には最も普通に用いられる顔料が含まれる。本発
明は如何なる顔料の色の均一性をも増強するが、特に有
用な顔料には二酸化チタン、メタ硼酸バリウム、アルミ
ナ、酸化亜鉛、クレーおよび雲母が含まれる。
特徴としている。この特徴を有する多くの顔料が本発明
の組成物に有用である。ゞ吸着する2という用語を用い
たが、この用語は溶液から除去するという意味で用いら
れており、顔料表面と塩基との間の化学的相互作用より
もむしろ物理的相互作用を意味するものではない。事実
、相互作用の形式は正確にはわからない。その表面上に
塩基と相互作用し得る金属イオンを有するどんな顔料も
本発明によつて増強することができると信じられる。こ
の顔料には最も普通に用いられる顔料が含まれる。本発
明は如何なる顔料の色の均一性をも増強するが、特に有
用な顔料には二酸化チタン、メタ硼酸バリウム、アルミ
ナ、酸化亜鉛、クレーおよび雲母が含まれる。
本発明は、組成物が色(白以外の)、特にパステル色、
明るい色またはどぎつい色を与える、1種または2種以
上の有機または無機の着色用顔料を含む場合に特に有用
である。有用な着色用顔料には酸化鉄赤、バリウムエロ
一、ジンクエロ一、ジンクグリーン、カドミウムエロ一
、酸化クロムグリーン、コバルトブルー、コバルトグリ
ーンまたはコバルトバイオレツト、種々の混合金属酸化
物およびアゾ系列の有機顔料が含まれる。塩基処理顔料
も有用であり、部分的に、または全体的に、下で説明す
る塩基源となり得る。顔料は分散した粉末状固体として
用いられる。顔料の混合物を使用することができ、一般
に顔料混合物を使用する。顔料は、組成物中の固形分の
全容量に対する%すなわちCft)Pvcが約5〜約9
0%、好ましくは約30〜約70%の量で存在する。本
発明の組成物のもう1つの本質的成分は珪酸塩ガラスよ
りも大きい塩基度を有する塩基である。かかる塩基には
アルカリ金属および第四アンモニウムの水酸化物、例え
ば水酸化カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化テト
ラエチルアンモニウム;SiO2:M2O(ここでMは
アルカリ金属である)モル比が約1:2〜約2:1のア
ルカリ金属珪酸塩、例えばオルト珪酸ナトリウム;オル
ガノシラノラート、例えば三カリウムーアミノプロピル
シラントリオラート、三カリウムN−(アミノエチル)
−アミノプロピルシラントリオラード、三カリウムーア
ミノプロピルシラントリオラート、二カリウムーアミノ
プロピルメチルシラントリオラート、カリウムーアミノ
ブチルジメチルシラントリオラート、三カリウムメチル
ーシラントリオラート、ニカリウムジメチルシランジオ
ラートおよびカリウムトリメチルシラノラート;ならび
にこれらの混合物が含まれる。使用される塩基は同じ規
定度でのPHで測定して珪酸塩ガラスより大きい塩基度
を有する。
明るい色またはどぎつい色を与える、1種または2種以
上の有機または無機の着色用顔料を含む場合に特に有用
である。有用な着色用顔料には酸化鉄赤、バリウムエロ
一、ジンクエロ一、ジンクグリーン、カドミウムエロ一
、酸化クロムグリーン、コバルトブルー、コバルトグリ
ーンまたはコバルトバイオレツト、種々の混合金属酸化
物およびアゾ系列の有機顔料が含まれる。塩基処理顔料
も有用であり、部分的に、または全体的に、下で説明す
る塩基源となり得る。顔料は分散した粉末状固体として
用いられる。顔料の混合物を使用することができ、一般
に顔料混合物を使用する。顔料は、組成物中の固形分の
全容量に対する%すなわちCft)Pvcが約5〜約9
0%、好ましくは約30〜約70%の量で存在する。本
発明の組成物のもう1つの本質的成分は珪酸塩ガラスよ
りも大きい塩基度を有する塩基である。かかる塩基には
アルカリ金属および第四アンモニウムの水酸化物、例え
ば水酸化カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化テト
ラエチルアンモニウム;SiO2:M2O(ここでMは
アルカリ金属である)モル比が約1:2〜約2:1のア
ルカリ金属珪酸塩、例えばオルト珪酸ナトリウム;オル
ガノシラノラート、例えば三カリウムーアミノプロピル
シラントリオラート、三カリウムN−(アミノエチル)
−アミノプロピルシラントリオラード、三カリウムーア
ミノプロピルシラントリオラート、二カリウムーアミノ
プロピルメチルシラントリオラート、カリウムーアミノ
ブチルジメチルシラントリオラート、三カリウムメチル
ーシラントリオラート、ニカリウムジメチルシランジオ
ラートおよびカリウムトリメチルシラノラート;ならび
にこれらの混合物が含まれる。使用される塩基は同じ規
定度でのPHで測定して珪酸塩ガラスより大きい塩基度
を有する。
これは、良好な色の均一性、穏蔽力、低い粘度および稠
度ならびに塊がほとんど無いことで立証されるように、
良好な分散を有する組成物をもたらす。組成物の水相中
における塩基の量は約0.01〜約5%の範囲である。
電極析出コーテイング(ElectrOdedepOs
itiOncOating)に見られるような希釈用途
のための好ましい塩基の範囲は約0.01〜約401)
である。他のコーテイング用途のための組成物中の塩基
の好ましい範囲は約0.1〜約4%の範囲である。顔料
の表面近傍のPHの増加が組成物の良好な顔料分散の原
因となることが理論づけられる。このPH増加は塩基が
珪酸塩ガラスよりも顔料表面に対してより大きな親和性
を有するためと信じられる。上に挙げた塩基は、硬化性
組成物の処方中または処方後に、組成物の成分として直
接添加することできる。
度ならびに塊がほとんど無いことで立証されるように、
良好な分散を有する組成物をもたらす。組成物の水相中
における塩基の量は約0.01〜約5%の範囲である。
電極析出コーテイング(ElectrOdedepOs
itiOncOating)に見られるような希釈用途
のための好ましい塩基の範囲は約0.01〜約401)
である。他のコーテイング用途のための組成物中の塩基
の好ましい範囲は約0.1〜約4%の範囲である。顔料
の表面近傍のPHの増加が組成物の良好な顔料分散の原
因となることが理論づけられる。このPH増加は塩基が
珪酸塩ガラスよりも顔料表面に対してより大きな親和性
を有するためと信じられる。上に挙げた塩基は、硬化性
組成物の処方中または処方後に、組成物の成分として直
接添加することできる。
別法では塩基を組成物中に使用されるべき顔料と混合す
ることができる。この後者の塩基の組成物中への混合法
が好ましく、顔料/塩基および珪酸塩を混合してコーテ
イング組成物を生成する場合シヨツクが小さいためさら
により実質的に塊が無いことがわかつた。本発明の組成
物は水ベースである。
ることができる。この後者の塩基の組成物中への混合法
が好ましく、顔料/塩基および珪酸塩を混合してコーテ
イング組成物を生成する場合シヨツクが小さいためさら
により実質的に塊が無いことがわかつた。本発明の組成
物は水ベースである。
水の量は所期の用途によつて極めて広範囲にわたること
ができるが、一般に組成物の水相は本質的に約50〜約
98%、好ましくは約60〜約90%の水から成る。本
発明の組成物はさらに本質的に水溶性の潜在的不溶化剤
から成る上記組成物である。
ができるが、一般に組成物の水相は本質的に約50〜約
98%、好ましくは約60〜約90%の水から成る。本
発明の組成物はさらに本質的に水溶性の潜在的不溶化剤
から成る上記組成物である。
かかる不溶化剤は珪酸塩コーテイングの耐水性を改良し
、この理由のために所望である。満足な不溶化剤は以下
の節で説明する。金属酸塩(Mecallate)不溶
化剤は1979年2月20日発行の米国特許第4140
535号および1978年1月10日付の同時係属出願
第868567号中に記載されており、これらの記載は
そつくりそのまま参照文として本明細書に含まれるもの
とする。
、この理由のために所望である。満足な不溶化剤は以下
の節で説明する。金属酸塩(Mecallate)不溶
化剤は1979年2月20日発行の米国特許第4140
535号および1978年1月10日付の同時係属出願
第868567号中に記載されており、これらの記載は
そつくりそのまま参照文として本明細書に含まれるもの
とする。
これらの記載されている系は珪酸塩と水溶性金属酸塩潜
在的不溶化剤との混合物から成り、水溶性潜在的不溶化
剤はアルカリ金属または第四アンモニウムの亜鉛酸塩お
よび硼酸塩から選ばれる。さらにもう1つの水溶性潜在
的不溶化剤はアルカリ金属または第四アンモニウムのア
ルミン酸塩である。使用できるかかる金属酸塩潜在的不
溶化剤の例は亜鉛酸リチウム、亜鉛酸カリウムおよび亜
鉛酸ナトリウム:硼酸リチウム、メタ硼酸カリウムおよ
び四硼酸ナトリウム;ならびにアルミン酸リチウム、ア
ルミン酸カリウムおよびアルミン酸ナトリウムである。
アルカリ金属硼酸塩に関して用いられる。ゞ硼酸塩2と
いう用語はオルト硼酸塩、ピロ硼酸塩、メタ硼酸塩およ
びより複雑な硼酸塩イオンを意味するものとする。アル
カリ金属アルミン酸塩、特にアルミン酸ナトリウムは好
ましい不溶化剤である。キヤンベル(Cambell)
の米国特許第3715224号(この特許はそつくりそ
のまま参照文として本明細書に含まれるものとする)に
は、1価および2価の金属イオン錯体を含む水溶性珪酸
塩の溶液および(あるいは)コロイド状懸濁液が記載さ
れており、上記特許記載の金属イオン錯体は本発明にお
いても有用な潜在的不溶化剤である。
在的不溶化剤との混合物から成り、水溶性潜在的不溶化
剤はアルカリ金属または第四アンモニウムの亜鉛酸塩お
よび硼酸塩から選ばれる。さらにもう1つの水溶性潜在
的不溶化剤はアルカリ金属または第四アンモニウムのア
ルミン酸塩である。使用できるかかる金属酸塩潜在的不
溶化剤の例は亜鉛酸リチウム、亜鉛酸カリウムおよび亜
鉛酸ナトリウム:硼酸リチウム、メタ硼酸カリウムおよ
び四硼酸ナトリウム;ならびにアルミン酸リチウム、ア
ルミン酸カリウムおよびアルミン酸ナトリウムである。
アルカリ金属硼酸塩に関して用いられる。ゞ硼酸塩2と
いう用語はオルト硼酸塩、ピロ硼酸塩、メタ硼酸塩およ
びより複雑な硼酸塩イオンを意味するものとする。アル
カリ金属アルミン酸塩、特にアルミン酸ナトリウムは好
ましい不溶化剤である。キヤンベル(Cambell)
の米国特許第3715224号(この特許はそつくりそ
のまま参照文として本明細書に含まれるものとする)に
は、1価および2価の金属イオン錯体を含む水溶性珪酸
塩の溶液および(あるいは)コロイド状懸濁液が記載さ
れており、上記特許記載の金属イオン錯体は本発明にお
いても有用な潜在的不溶化剤である。
さらに他の不溶化剤は1979年1月30日発行の米国
特許第4137087号に記載されており、この特許の
記載はそつくりそのまま参照文として本明細書に含まれ
るものとする。
特許第4137087号に記載されており、この特許の
記載はそつくりそのまま参照文として本明細書に含まれ
るものとする。
この水溶性潜在的水溶化剤はAl+++,Fe+++,
Cr+およびSn++から成る群から選ばれる金属イオ
ンとエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン
五酢酸塩、N−(ヒドロキシエチル)エチレンジアミン
三酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩および1,3−プロパン
ジアミン四酢酸塩から成る群から選ばれる配位子(すな
わち錯化剤)とから生成される。他の同様なまたは類似
の型の配位子が存在する場合、それらの配位子を使用す
ることができることはいうまでもなく、これらは本発明
の範囲内にあると考えられる。かかる潜在的不溶化剤の
説明のための例はエチレンジアミンテトラアセタトアル
ミニウム(][D酸ナトリウム、エチレンジアミンテト
ラアセタト鉄(H)酸ナトリウム、エチレンジアミンテ
トラアセタトクロム(11)酸ナトリウム、およびエチ
レンジアミンテトラアセタト錫(9)酸ナトリウムのよ
うな化合物である。組成物中に含まれる潜在的不溶化剤
の量は所望の性質によつてかなり変化させることができ
る。
Cr+およびSn++から成る群から選ばれる金属イオ
ンとエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン
五酢酸塩、N−(ヒドロキシエチル)エチレンジアミン
三酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩および1,3−プロパン
ジアミン四酢酸塩から成る群から選ばれる配位子(すな
わち錯化剤)とから生成される。他の同様なまたは類似
の型の配位子が存在する場合、それらの配位子を使用す
ることができることはいうまでもなく、これらは本発明
の範囲内にあると考えられる。かかる潜在的不溶化剤の
説明のための例はエチレンジアミンテトラアセタトアル
ミニウム(][D酸ナトリウム、エチレンジアミンテト
ラアセタト鉄(H)酸ナトリウム、エチレンジアミンテ
トラアセタトクロム(11)酸ナトリウム、およびエチ
レンジアミンテトラアセタト錫(9)酸ナトリウムのよ
うな化合物である。組成物中に含まれる潜在的不溶化剤
の量は所望の性質によつてかなり変化させることができ
る。
しかし、一般に、潜在的不溶化剤の使用量は、硬化した
組成物の湿潤摩耗抵抗および耐水性を増強するのに十分
な、但し未硬化組成物を70℃で24時間貯蔵するとき
不可逆ゲルを生じるには不十分な量である。多くの場合
、珪酸塩ガラスと金属酸塩潜在的不溶化剤との合言4重
量に対して約0.1〜約6重量%、好ましくは約0.2
5〜約2.5重量%の範囲の金属酸塩潜在的不溶化剤量
を用いる。金属イオンと配位子とに基づく不溶化剤は、
やはり珪酸塩ガラスと不溶化剤との合計重量に対して約
0.2〜約12%、好ましくは約1〜約5%の量で存在
する。珪酸塩ガラスと潜在的不溶化剤との間の反応は確
実にはわからないが、金属イオンが配位子と会合し、得
られた錯体が組成物をかなり安定な形で保持することが
理論づけられる。
組成物の湿潤摩耗抵抗および耐水性を増強するのに十分
な、但し未硬化組成物を70℃で24時間貯蔵するとき
不可逆ゲルを生じるには不十分な量である。多くの場合
、珪酸塩ガラスと金属酸塩潜在的不溶化剤との合言4重
量に対して約0.1〜約6重量%、好ましくは約0.2
5〜約2.5重量%の範囲の金属酸塩潜在的不溶化剤量
を用いる。金属イオンと配位子とに基づく不溶化剤は、
やはり珪酸塩ガラスと不溶化剤との合計重量に対して約
0.2〜約12%、好ましくは約1〜約5%の量で存在
する。珪酸塩ガラスと潜在的不溶化剤との間の反応は確
実にはわからないが、金属イオンが配位子と会合し、得
られた錯体が組成物をかなり安定な形で保持することが
理論づけられる。
しかし、乾燥(例えば、風乾または焼付)すると、平衡
が移動し、金属イオンまたは金属酸(Metallic
)イオが放出されて珪酸塩ガラスを架橋し、優れた性質
を有する不溶性珪酸塩組成物を生成する。得られる性質
は例えば耐汚染性、耐火性、耐熱性および耐水性である
。本発明の顔料入り硬化性組成物は、例えば染料、充填
剤、酸化防止剤、流動調節剤および界面活性剤のような
他の添加剤を含むことができる。
が移動し、金属イオンまたは金属酸(Metallic
)イオが放出されて珪酸塩ガラスを架橋し、優れた性質
を有する不溶性珪酸塩組成物を生成する。得られる性質
は例えば耐汚染性、耐火性、耐熱性および耐水性である
。本発明の顔料入り硬化性組成物は、例えば染料、充填
剤、酸化防止剤、流動調節剤および界面活性剤のような
他の添加剤を含むことができる。
また、本発明の組成物は粘稠剤を含むことがしばしば有
利である。特に有効なものはカルボキシル基によつて可
溶化される水溶性粘稠剤である。かかる物質の例はポリ
アクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸カリウム、ス
チレン無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロースおよびポリアクリル酸
カリウム共重合体である。クレーなどのような無機の粘
稠剤も適当である。上述したように、本発明の硬化性組
成物は種々の用途に使用することができる。
利である。特に有効なものはカルボキシル基によつて可
溶化される水溶性粘稠剤である。かかる物質の例はポリ
アクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸カリウム、ス
チレン無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロースおよびポリアクリル酸
カリウム共重合体である。クレーなどのような無機の粘
稠剤も適当である。上述したように、本発明の硬化性組
成物は種々の用途に使用することができる。
本発明の組成物は木材、金属、ガラス、ウオールボード
などのような種々の基材上のコーテイングに特に有用で
ある。本発明の硬化性組成物は刷毛塗り、浸漬塗り、ロ
ーリング、流し塗り、ロール塗り、吹付けなどの任意の
通常の方法で塗布することができる。
などのような種々の基材上のコーテイングに特に有用で
ある。本発明の硬化性組成物は刷毛塗り、浸漬塗り、ロ
ーリング、流し塗り、ロール塗り、吹付けなどの任意の
通常の方法で塗布することができる。
慣例の吹付け技術および吹付け装置を使用することがで
きる。本発明の硬化性組成物は、所望ならば中程度の温
度または高温で焼付けによつて硬化させることができる
。
きる。本発明の硬化性組成物は、所望ならば中程度の温
度または高温で焼付けによつて硬化させることができる
。
しかし、これらの硬化性組成物の有利な性質は、熱を用
いずに周囲温度で風乾によつて硬化できる点である。明
らかなように、周囲温度硬化性組成物は、硬化に高温が
所要な組成物に比べて明瞭なエネルギー節約を与える点
で非常に有利である。以下、実施例および参考例によつ
て本発明を説明するが、実施例2の組成物Bが1つの好
ましい実施態様を示す。
いずに周囲温度で風乾によつて硬化できる点である。明
らかなように、周囲温度硬化性組成物は、硬化に高温が
所要な組成物に比べて明瞭なエネルギー節約を与える点
で非常に有利である。以下、実施例および参考例によつ
て本発明を説明するが、実施例2の組成物Bが1つの好
ましい実施態様を示す。
参考例
下記の方法でコーテイング組成物を処方する。
水酸化カリウム溶液(固形分4001))259と水5
6.49とを一緒に混合する。得られた溶液を二酸化チ
タン顔料〔チタニウム・インターナシヨナル社(Tit
aniumlnternatiOnalCOrp.)か
ら発売されているチタノツクス(TitanOx)20
60〕62.0f9、顔料〔シエフアードケミカル社(
ShepherdChem.CO.)から発売されてい
るシエフアードグリーン(ShepherdGreen
)◆5〕8.09および顔料〔ブツクマンラボラトリー
ズ(BuckmanLabOratOries)からブ
サン11M1(BusanllMl)として発売されて
いるメタ硼酸バリウム〕33.09と混合する。クーア
ズビード(COOrsbeads)をこの混合物に加え
た後、15分間粉砕する。ビードを取り去つて得た顔料
粉砕物は中程度の粘度を有しゞハブ(Puff)″およ
びゞハング・アツプ(Hang−Up)″がほんの僅か
しか存在しないことかられかるようにほとんど顔料凝集
がない。
6.49とを一緒に混合する。得られた溶液を二酸化チ
タン顔料〔チタニウム・インターナシヨナル社(Tit
aniumlnternatiOnalCOrp.)か
ら発売されているチタノツクス(TitanOx)20
60〕62.0f9、顔料〔シエフアードケミカル社(
ShepherdChem.CO.)から発売されてい
るシエフアードグリーン(ShepherdGreen
)◆5〕8.09および顔料〔ブツクマンラボラトリー
ズ(BuckmanLabOratOries)からブ
サン11M1(BusanllMl)として発売されて
いるメタ硼酸バリウム〕33.09と混合する。クーア
ズビード(COOrsbeads)をこの混合物に加え
た後、15分間粉砕する。ビードを取り去つて得た顔料
粉砕物は中程度の粘度を有しゞハブ(Puff)″およ
びゞハング・アツプ(Hang−Up)″がほんの僅か
しか存在しないことかられかるようにほとんど顔料凝集
がない。
ハブは偽稠度(FalsebOdy)、すなわち低い剪
断速度における高い粘度として定義され、顔料の凝集に
よつて生じる。ハング・アツプはハブに由来する。ハン
グ・アツプは混合器の中央でペイントが混合すなわち剪
断されているとき混合器の側面へのペイントの粘着によ
つて示される。ハブおよびハング・アツプは共に望まし
くないことである。次に、この顔料粉砕物に珪酸カリウ
ム(SiO2:K2Oモル比=3.9、固形分29.1
(Ff))350.09を加え、次いで雲母〔イングリ
ツシユ・マイカ社(EnglishMicaCOrp.
)から発売されているマイクロマイカ(MicrOmi
ca)ClOOO〕76.09、クレー〔ミネラルズ・
アンド・ケミカルズ・フイリツプ社(Minerals
andChemi一CalsPhillippCOrp
.)発売のアツタゲル(Attagel)40〕10.
09、ナトリウムカルボキシメチルセルロース〔ハーキ
ユリーズケミカル社(HerculesChemica
lCO.)から12M8等級として発売〕4.09およ
びポリエチレンオキシド〔ユニオン・カーバイド社(U
niOnCarbideCOrd.)発売のポリオツク
ス(POlyOx)WSR−205〕3.09を添加す
る。
断速度における高い粘度として定義され、顔料の凝集に
よつて生じる。ハング・アツプはハブに由来する。ハン
グ・アツプは混合器の中央でペイントが混合すなわち剪
断されているとき混合器の側面へのペイントの粘着によ
つて示される。ハブおよびハング・アツプは共に望まし
くないことである。次に、この顔料粉砕物に珪酸カリウ
ム(SiO2:K2Oモル比=3.9、固形分29.1
(Ff))350.09を加え、次いで雲母〔イングリ
ツシユ・マイカ社(EnglishMicaCOrp.
)から発売されているマイクロマイカ(MicrOmi
ca)ClOOO〕76.09、クレー〔ミネラルズ・
アンド・ケミカルズ・フイリツプ社(Minerals
andChemi一CalsPhillippCOrp
.)発売のアツタゲル(Attagel)40〕10.
09、ナトリウムカルボキシメチルセルロース〔ハーキ
ユリーズケミカル社(HerculesChemica
lCO.)から12M8等級として発売〕4.09およ
びポリエチレンオキシド〔ユニオン・カーバイド社(U
niOnCarbideCOrd.)発売のポリオツク
ス(POlyOx)WSR−205〕3.09を添加す
る。
この混合物を15分間混合する。最終組成物は下記の通
りである。この組成物は滑らかな稠度を有し、ハブもハ
ング・アツプもない。次に、この組成物を予備塗装され
た(Prepa一Inted)プラスターボード基材上
に塗布し、顔料分散性を評価する。
りである。この組成物は滑らかな稠度を有し、ハブもハ
ング・アツプもない。次に、この組成物を予備塗装され
た(Prepa一Inted)プラスターボード基材上
に塗布し、顔料分散性を評価する。
これはまずベースコートを塗布(すべて一方向に塗布)
し、乾燥させた後、第2コートを塗布(ベースコートに
対して水平方向および鉛直力向に塗布)する。被覆され
た基材の視察評価の結果、コーテイング組成物は良好な
色の均一性および良好なラツピング(1aPping)
特性を有している。しかしながら、この組成物によつて
得られる塗膜はこの組成物と同じ成分を含み、かつ珪酸
塩に対する水溶性の潜在的不溶化剤をも含む本発明の組
成物によつて得られる塗膜よりも耐水性において劣つて
いる。実施例 1 珪酸カリウムとエチレンジアミン四酢酸アルミニウム錯
体とを含む組成物中における水酸化カリウムの効果を示
すためコーテイング組成物を処方する。
し、乾燥させた後、第2コートを塗布(ベースコートに
対して水平方向および鉛直力向に塗布)する。被覆され
た基材の視察評価の結果、コーテイング組成物は良好な
色の均一性および良好なラツピング(1aPping)
特性を有している。しかしながら、この組成物によつて
得られる塗膜はこの組成物と同じ成分を含み、かつ珪酸
塩に対する水溶性の潜在的不溶化剤をも含む本発明の組
成物によつて得られる塗膜よりも耐水性において劣つて
いる。実施例 1 珪酸カリウムとエチレンジアミン四酢酸アルミニウム錯
体とを含む組成物中における水酸化カリウムの効果を示
すためコーテイング組成物を処方する。
組成物は下記の成分を含む。有し、外観がゼラチン状で
ある。
ある。
組成物Bはハブはないが僅かな、但し受容可能なハング
・アツプを有し、組成物Cはハブがなく、極めて僅かの
ハング・アツプを有する。これらの組成物をプラスター
ボード基材に刷毛塗りしたところ、塗布中、組成物Aは
中程度の抗力を示す。
・アツプを有し、組成物Cはハブがなく、極めて僅かの
ハング・アツプを有する。これらの組成物をプラスター
ボード基材に刷毛塗りしたところ、塗布中、組成物Aは
中程度の抗力を示す。
この組成物のゼラチン状構造(この構造がハブの兆候で
ある)は反復刷毛塗りでこわれた。組成物BおよびCは
刷毛塗り中低一中程度の抵抗しか示さず、それぞれの塗
膜は好ましくないゼラチン状構造の兆候を示さない。実
施例 2 本実施例では本発明の組成物中の塩基として水酸化ナト
リウムおよび水酸化カリウムの使用を示す。
ある)は反復刷毛塗りでこわれた。組成物BおよびCは
刷毛塗り中低一中程度の抵抗しか示さず、それぞれの塗
膜は好ましくないゼラチン状構造の兆候を示さない。実
施例 2 本実施例では本発明の組成物中の塩基として水酸化ナト
リウムおよび水酸化カリウムの使用を示す。
組成物は参考例の方法に従つて製造する。(1)参考例
で使用したものと同じ。組成物Aの製造では、まず水酸
化ナトリウム溶液(固形分27,3(f))14.61
1アルミン酸ナトリウム0.579および水60.09
を混合する。
で使用したものと同じ。組成物Aの製造では、まず水酸
化ナトリウム溶液(固形分27,3(f))14.61
1アルミン酸ナトリウム0.579および水60.09
を混合する。
この混合物に水49409、二酸化チタン62.0g、
シエフアードグリーンΦ5顔料8.09およびメタ硼酸
バリウム33.09を添加した後、クーアズビードと共
に15分間粉砕する。次に珪酸カリウムの一部分(15
0.09)を添加する。クーアズビードを取り去つた後
、雲母76,09、クレー10.0f!、ナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース4.09および界面活性剤3
.09のブレンドを添加する。次に、この混合物に残り
の珪酸カリウム(200.09)を添加して最終のコー
テイング組成物を得る。この組成物はほんの僅かのハブ
を有し、ハング・アツプはない。組成物Bは水酸化ナト
リウムの代わりに水酸化カリウムを用いて、組成物Aと
同様の方法で製造する。
シエフアードグリーンΦ5顔料8.09およびメタ硼酸
バリウム33.09を添加した後、クーアズビードと共
に15分間粉砕する。次に珪酸カリウムの一部分(15
0.09)を添加する。クーアズビードを取り去つた後
、雲母76,09、クレー10.0f!、ナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース4.09および界面活性剤3
.09のブレンドを添加する。次に、この混合物に残り
の珪酸カリウム(200.09)を添加して最終のコー
テイング組成物を得る。この組成物はほんの僅かのハブ
を有し、ハング・アツプはない。組成物Bは水酸化ナト
リウムの代わりに水酸化カリウムを用いて、組成物Aと
同様の方法で製造する。
この組成物は、参考例の方法で基材上に塗布し且つ色の
均一性およびラツピングの視察試験を行つたところ満足
であつた。
均一性およびラツピングの視察試験を行つたところ満足
であつた。
組成物Bはその塗膜が組成物Aより良好な耐水性および
耐久性を有することによつてわかるように組成物Aより
良好な硬化を有する。実施例 3 本実施例はナトリウムメチルシリコナート(SOdiu
mmethylsilicOnate)を塩基物質とし
て用いた場合の本発明の利益を示す。
耐久性を有することによつてわかるように組成物Aより
良好な硬化を有する。実施例 3 本実施例はナトリウムメチルシリコナート(SOdiu
mmethylsilicOnate)を塩基物質とし
て用いた場合の本発明の利益を示す。
2種の組成物(一方は対照である)の処方は次の通りで
ある。
ある。
これらの組成物は、アルミン酸ナトリウム0.579、
水酸化カリウム0.5f!および水50.09の溶液を
つくり、これを追加の水(組成物Aでは27.39、組
成物Bでは19.09)、グリセリン5,09および消
泡剤1.59と混合して製造する。
水酸化カリウム0.5f!および水50.09の溶液を
つくり、これを追加の水(組成物Aでは27.39、組
成物Bでは19.09)、グリセリン5,09および消
泡剤1.59と混合して製造する。
組成物Bにはナトリウムメチルシリコナート109を加
える。残りの成分は下記順序で添加する。二酸化チタン
62.09、無機顔料6.99、メタ硼酸バリウム33
.09、CMC3.O9、10分間混合、攪拌下に珪酸
カリウム3509添加、雲母76.09および粘稠剤0
.59、次に全組成物を10分間混合。
える。残りの成分は下記順序で添加する。二酸化チタン
62.09、無機顔料6.99、メタ硼酸バリウム33
.09、CMC3.O9、10分間混合、攪拌下に珪酸
カリウム3509添加、雲母76.09および粘稠剤0
.59、次に全組成物を10分間混合。
混合の終了時において、組成物Aは中程度のハブを示し
、ハング・アツプはなかつたが、組成物Bは痕跡のハブ
を示し、ハング・アツプはなかつた。
、ハング・アツプはなかつたが、組成物Bは痕跡のハブ
を示し、ハング・アツプはなかつた。
次に、参考例と同様なブラスターボード基材をこれらの
組成物のおのおので塗布する。
組成物のおのおので塗布する。
組成物Aで得られた塗膜の色の均一性は極めて良好であ
るが、組成物Bの塗膜は優秀である。組成物Aの塗膜に
は凝集顔料の小塊が中程度の密度で存在するが、組成物
Bの塗膜には存在しない。実施例 4 本実施例ではオルト珪酸ナトリウムを種々の量.で使用
し、コーテイング組成物およびコーテイング組成物から
得られた塗膜に及ぼすその影響を示す。
るが、組成物Bの塗膜は優秀である。組成物Aの塗膜に
は凝集顔料の小塊が中程度の密度で存在するが、組成物
Bの塗膜には存在しない。実施例 4 本実施例ではオルト珪酸ナトリウムを種々の量.で使用
し、コーテイング組成物およびコーテイング組成物から
得られた塗膜に及ぼすその影響を示す。
組成物の粘度をストーマービスコメータ一で測定し、ま
た色の均一性を、0を最も不良、100を最も良好とす
るO〜100のスケールで等級づけする。
た色の均一性を、0を最も不良、100を最も良好とす
るO〜100のスケールで等級づけする。
ゼラチン状構造の評価は下記のように視察によつて行つ
た。上記の試験は、オルト珪酸ナトリウムの量を増する
と粘度が減少し、色の均一性が改良され且組成物中にお
ける好ましくないゼラチン状構造生成が減少することを
示している。
た。上記の試験は、オルト珪酸ナトリウムの量を増する
と粘度が減少し、色の均一性が改良され且組成物中にお
ける好ましくないゼラチン状構造生成が減少することを
示している。
施例 5
本実施例は珪酸塩結合剤との混合前に顔料と塩とを一緒
に混合することの利益を示す。
に混合することの利益を示す。
2種の・成物を処方する。
おのおのの組成物は次の組成有する。(3)シエフアー
ドケミカル社(ShephardChemicalCO
.)から発売されているもの。
ドケミカル社(ShephardChemicalCO
.)から発売されているもの。
第1の組成物は(a)ナトリウムメチルシリコナートを
水、アルミン酸ナトリウム、水酸化カリウム、グリセリ
ン、消泡剤、アミノメチルプロパノール、クエン酸およ
び非イオン界面活性剤と共に(b)顔料とブレンドした
後、このブレンドを残りの成分と混合することによつて
製造する。
水、アルミン酸ナトリウム、水酸化カリウム、グリセリ
ン、消泡剤、アミノメチルプロパノール、クエン酸およ
び非イオン界面活性剤と共に(b)顔料とブレンドした
後、このブレンドを残りの成分と混合することによつて
製造する。
組成物製造のいフずれの段階においてもハング・アツプ
もハブも見られず、組成物はあらゆる段階において滑ら
かな稠度を有する。第2の組成物は第1の組成物と同じ
ものを製造する。
もハブも見られず、組成物はあらゆる段階において滑ら
かな稠度を有する。第2の組成物は第1の組成物と同じ
ものを製造する。
但し、ナトリウムメチルシリコナートを残りのすべての
他の成分のブレンドに後で添加し、次いで撹拌する。最
終生成物は滑らかな、ゼラチン状でない稠度を示し、ハ
ブおよびハング・アツプがないが、シリコナート添加前
の組成物ではひどいハブおよびハング・アツプが認めら
れる。このことは珪酸塩との混合前に顔料へ塩基を添加
することの利益を示す。以上の実施例は本発明から得ら
れる利益を示している。
他の成分のブレンドに後で添加し、次いで撹拌する。最
終生成物は滑らかな、ゼラチン状でない稠度を示し、ハ
ブおよびハング・アツプがないが、シリコナート添加前
の組成物ではひどいハブおよびハング・アツプが認めら
れる。このことは珪酸塩との混合前に顔料へ塩基を添加
することの利益を示す。以上の実施例は本発明から得ら
れる利益を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 硬化性コーティング組成物であつて、本質的に(a
)(i)約2:1〜約4:1のSiO_2:M_2O(
Mはアルカリ金属を示す)のモル比を有する水溶性アル
カリ金属珪酸塩ガラス約2〜約50%、(ii)アルカ
リ金属または第四アンモニウムの水酸化物、SiO_2
:M_2O(ここでMはアルカリ金属である)のモル比
が約1:2〜約2:1のアルカリ金属珪酸塩、オルガノ
シラノラートおよびそれらの混合物から成る群から選ば
れた水溶性塩基約0.01〜約5%、および(iii)
水約50〜約98%の水相、 (b)顔料、但し顔料は組成物中の固形分の約5〜約9
0容量%を示す、および(c)珪酸塩に対する水溶性の
潜在的不溶化剤、からなる改良された顔料分散を有する
組成物。 2 珪酸塩ガラスと混合するに先立つて顔料と塩基とが
混合されてなる、特許請求の範囲第1項に記載の組成物
。 3 塩基の量が約0.01〜約4%の範囲である、特許
請求の範囲第1項または第2項に記載の組成物。 4 塩基が約0.1〜約4%の範囲の量で存在する特許
請求の範囲第1項または第2項に記載の組成物。 5 塩基が水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムであ
る、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 6 潜在的不溶化剤が、本質的に、硬化したコーティン
グの湿潤摩耗抵抗を高めるのに十分であるが、組成物を
70℃で24時間エージングするときに不可逆ゲルが生
ずるには不十分な量である特許請求の範囲第1項に記載
の組成物。 7 潜在的不溶化剤が金属酸塩であり且つ珪酸塩ガラス
と不溶化剤との合計重量に対して約0.1〜約6重量%
の範囲である、特許請求の範囲第6項に記載の組成物。 8 潜在的不溶化剤がアルカリ金属または第四アンモニ
ウムの亜鉛酸塩、アルミン酸塩または硼酸塩あるいはそ
れらの混合物である、特許請求の範囲第7項に記載の組
成物。 9 潜在的不溶化剤がAl^+^+^+、Fe^+^+
^+、Cr^+^+^+、またはSn^+^+イオンと
エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢
酸塩、N−(ヒドロキシエチル)−エチレンジアミン三
酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩および1,3−プロパンジア
ミン四酢酸塩から成る群から選ばれる配位子とから生成
され且つ珪酸塩ガラスと不溶化剤との合計重量に対して
約0.2〜約12%の範囲の量で存在する、特許請求の
範囲第6項に記載の組成物。 10 塩基がまず顔料および不溶化剤と共に粉砕され、
その後珪酸塩ガラスと混合されてなる、特許請求の範囲
第7項に記載の組成物。 11 不溶化剤がアルカリ金属または第四アンモニウム
のアルミン酸塩である、特許請求の範囲第10項に記載
の組成物。 12 珪酸塩ガラスがアルカリ金属珪酸塩であり且つ不
溶化剤がアルミン酸ナトリウムである、特許請求の範囲
第11項に記載の組成物。 13 水相が本質的に(i)珪酸塩ガラス約10〜約4
0%、(ii)塩基約0.1〜約4%および(iii)
水約60〜約90%から成る、特許請求の範囲第1項に
記載の組成物。 14 顔料が組成物中の固形分の約30〜約70容量%
を示す、特許請求の範囲第13項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US7397779A | 1979-09-10 | 1979-09-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5643359A JPS5643359A (en) | 1981-04-22 |
JPS591752B2 true JPS591752B2 (ja) | 1984-01-13 |
Family
ID=22116958
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP55109080A Expired JPS591752B2 (ja) | 1979-09-10 | 1980-08-08 | 硬化性の顔料入り珪酸塩組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS591752B2 (ja) |
AU (1) | AU520693B2 (ja) |
CA (1) | CA1135010A (ja) |
DE (1) | DE3033282A1 (ja) |
FR (1) | FR2464978A1 (ja) |
GB (1) | GB2061309B (ja) |
IT (1) | IT1132715B (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62235477A (ja) * | 1986-04-03 | 1987-10-15 | Showa Alum Corp | アルミニウムの親水性皮膜形成剤 |
JPS62164792U (ja) * | 1986-04-10 | 1987-10-20 | ||
JPH09110558A (ja) * | 1995-10-16 | 1997-04-28 | P & Ii Internatl:Kk | カルシウム系無機質材の処理方法およびその処理剤 |
TWI230186B (en) | 1998-10-19 | 2005-04-01 | Toto Ltd | Antifouling material and process for producing the same, and coating composition for said material |
JPWO2002088640A1 (ja) * | 2001-04-26 | 2004-08-19 | 博義 小泉 | 流量計測方法および流量計測装置 |
JP4532138B2 (ja) * | 2004-02-27 | 2010-08-25 | 相馬 尚文 | コンクリート改質材およびその製造方法 |
ITMO20070307A1 (it) * | 2007-10-09 | 2009-04-10 | Eureka Projekt D O O | Composizione e metodo per produrre un manufatto isolante |
JP6080500B2 (ja) * | 2012-11-01 | 2017-02-15 | 菊水化学工業株式会社 | 難燃化コーティング剤組成物、難燃化有機質材料及び難燃化木材 |
CN113501685B (zh) * | 2021-07-28 | 2023-07-25 | 太原鸿鑫景泰建材有限公司 | 一种抗硫酸盐、氯盐腐蚀的再生混凝土及其制备方法 |
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Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US3475185A (en) * | 1966-09-02 | 1969-10-28 | Philadelphia Quartz Co | Alkali metal silicate binder for zinc-rich paints |
US4137087A (en) * | 1976-11-11 | 1979-01-30 | Ppg Industries, Inc. | Curable compositions comprising aqueous solutions of water-soluble silicates and water-soluble latent insolubilizing agents |
US4240838A (en) * | 1979-02-15 | 1980-12-23 | Ppg Industries, Inc. | Pigmentary hardener-containing curable silicate compositions |
-
1980
- 1980-06-27 AU AU59715/80A patent/AU520693B2/en not_active Ceased
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