JPS59163765A - 金属−ハロゲン二次電池 - Google Patents
金属−ハロゲン二次電池Info
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- JPS59163765A JPS59163765A JP58038684A JP3868483A JPS59163765A JP S59163765 A JPS59163765 A JP S59163765A JP 58038684 A JP58038684 A JP 58038684A JP 3868483 A JP3868483 A JP 3868483A JP S59163765 A JPS59163765 A JP S59163765A
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- Japan
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- paper
- halogen
- positive electrode
- carbon fiber
- electrode
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/96—Carbon-based electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属−ハロゲン２次電池に関するものであり、
さらに詳しくは特定の多孔質炭素繊維紙状物を正極に適
用した２次電池に関するものである。
さらに詳しくは特定の多孔質炭素繊維紙状物を正極に適
用した２次電池に関するものである。
１９７３年のエネルギー危機以来エネルギー問題が広く
各層で認識される様になって来た。新しいエネルギー源
の開発と同時に発生したエネルギーを有効に利用するエ
ネルギーの変換、貯蔵、輸送Ｎ利用を含めたシステムの
開発も重要となって来ている。貯蔵を例にとれば、将来
電源構成で大きな比重を占めると予想されている原子力
、石炭火力等の大型発電では一定の出力を保って定常発
電することが高い効率を保つ上で必要であり・夜間の余
剰電力を適切に貯蔵して昼間の需要増大時にこれを放出
し、需要の変動に対応させる（ロードレベリング）こと
のできる電力貯蔵技術への要求る。電力貯蔵の方法には
、実用化されてはいるが送電によるロスがあり、立地に
制約の加わって来ている揚水発電の他に、新型２次電池
、フライホイール、圧縮空気、超電導等の各欄の方法が
検討されている。
各層で認識される様になって来た。新しいエネルギー源
の開発と同時に発生したエネルギーを有効に利用するエ
ネルギーの変換、貯蔵、輸送Ｎ利用を含めたシステムの
開発も重要となって来ている。貯蔵を例にとれば、将来
電源構成で大きな比重を占めると予想されている原子力
、石炭火力等の大型発電では一定の出力を保って定常発
電することが高い効率を保つ上で必要であり・夜間の余
剰電力を適切に貯蔵して昼間の需要増大時にこれを放出
し、需要の変動に対応させる（ロードレベリング）こと
のできる電力貯蔵技術への要求る。電力貯蔵の方法には
、実用化されてはいるが送電によるロスがあり、立地に
制約の加わって来ている揚水発電の他に、新型２次電池
、フライホイール、圧縮空気、超電導等の各欄の方法が
検討されている。
就中、新型電池による電気化学操作が有力であり、ここ
当分の間輸送を含めた解決システムとして揚水発電に替
る最も実現性の高い方式と考えられている。又新型２次
電池は、太陽光、風力、波力等の自然エネルギーを利用
した発電のバックアップ装置、或いは電気自動車電池と
しても期待が寄せられている。上記目的に適用できる２
次電池として一鉛蓄電池・ナトリウム−硫黄電池・リチ
ウム−硫化鉄電池１金属−ハ四ゲン電池〜レドックス７
０−形電池等が開発されている。この中でも亜鉛−ハロ
ゲン電池は・液循環型でありＮ電池出力を調整しやすい
こと、低温作動水浴液系電池で保守管理が容易なこと、
電池容量を液槽容量にて簡単に調整できること１両極活
物質は資源的に豊富であり〜かつ安価であること、理論
エネルギー密度が高いこと、電池反応が簡単なため電池
構成が単純で安価な材料を用いて作れること等の秀れた
特徴をもつため近年急速に開発が進められている。しか
し金属−ハロゲン電池を実用化するためには、いくつか
の解決しなければならない問題点を存在し、その中でも
放電時正極におけるハロゲンの還元反応をいかにして、
じん速かつ有効に反応させるかが１直接電池のエネルギ
ー効率に影響するため、重要な技術的課題となっている
。従来正極電極として用いられているｐｔ板にかわる安
価な例としては、導電性粉末カーボンと粉末樹脂との混
合物を加熱プレス成形した薄板状カーボンプラスチック
電極板や炭素焼結板があるが・これらの％極では放電が
進み正極活物質の濃度が下ってくると、電位の落ち込み
が奢るしく、充放電のエネルギー効率は低い値にとどま
っていた。特に高電流密度放電で著しい電位の低下が認
められた。
当分の間輸送を含めた解決システムとして揚水発電に替
る最も実現性の高い方式と考えられている。又新型２次
電池は、太陽光、風力、波力等の自然エネルギーを利用
した発電のバックアップ装置、或いは電気自動車電池と
しても期待が寄せられている。上記目的に適用できる２
次電池として一鉛蓄電池・ナトリウム−硫黄電池・リチ
ウム−硫化鉄電池１金属−ハ四ゲン電池〜レドックス７
０−形電池等が開発されている。この中でも亜鉛−ハロ
ゲン電池は・液循環型でありＮ電池出力を調整しやすい
こと、低温作動水浴液系電池で保守管理が容易なこと、
電池容量を液槽容量にて簡単に調整できること１両極活
物質は資源的に豊富であり〜かつ安価であること、理論
エネルギー密度が高いこと、電池反応が簡単なため電池
構成が単純で安価な材料を用いて作れること等の秀れた
特徴をもつため近年急速に開発が進められている。しか
し金属−ハロゲン電池を実用化するためには、いくつか
の解決しなければならない問題点を存在し、その中でも
放電時正極におけるハロゲンの還元反応をいかにして、
じん速かつ有効に反応させるかが１直接電池のエネルギ
ー効率に影響するため、重要な技術的課題となっている
。従来正極電極として用いられているｐｔ板にかわる安
価な例としては、導電性粉末カーボンと粉末樹脂との混
合物を加熱プレス成形した薄板状カーボンプラスチック
電極板や炭素焼結板があるが・これらの％極では放電が
進み正極活物質の濃度が下ってくると、電位の落ち込み
が奢るしく、充放電のエネルギー効率は低い値にとどま
っていた。特に高電流密度放電で著しい電位の低下が認
められた。
本発明者等はかかる在来のカーボンプラスチック電極や
炭素焼結板に付随する種々の欠点を改善すべく鋭意研究
の結果本発明に到達した。
炭素焼結板に付随する種々の欠点を改善すべく鋭意研究
の結果本発明に到達した。
即ち＼本発明は正極として直径３０〜１００ＯＡの範囲
の細孔容積をＯ，ｌＣＣ／ｉ２以上有する多孔質炭素繊
維を含み、繊維密度が０，１９／ＣＣ以上の紙状物を前
記のカーボンプラスチック電極板や炭素焼結板等の如き
電極基材の表面に接合したものを用いることを特徴とす
る金属−ハロゲン２次電池である。
の細孔容積をＯ，ｌＣＣ／ｉ２以上有する多孔質炭素繊
維を含み、繊維密度が０，１９／ＣＣ以上の紙状物を前
記のカーボンプラスチック電極板や炭素焼結板等の如き
電極基材の表面に接合したものを用いることを特徴とす
る金属−ハロゲン２次電池である。
前記カーボンプラスチック電極や炭素焼結板におけるハ
ロゲンの還元反応が進まないのは１電極表面が平滑で実
反応表面積が小さいためハロゲン濃度が低下するとハロ
ゲンの電極表面への・拡散量１吸着量が減少し、いわゆ
る分極が生じるためと考えられる。そこで本発明者らは
１例えば各種方法でカーボンプラスチック電極の表面を
エツチングして表面積を上げたり、粉状カーボンに替え
て粉末、活性炭を用いた電極を試作したが効果は少なか
った。ところが本発明の様に、多孔質炭素繊維より成る
紙状物を例えば前記粉末カーボンプラスチック板あるい
は炭素焼結板よりなる電極基材の表面に接合した電極を
作製し、金属−ハロゲン２次電池に使用し充放電を行っ
たところ＼ハロゲン濃度が低下しても正極電位は極めて
高く、又充放電エネルギー効率も著しく向上した。しが
も細孔直径３０−１００ＯＡの細孔容積を０．１ｃｃ／
ｉｌ＋以上有する多孔質又は活性炭素繊維からなり１が
っ繊維密度０．１９／ＣＣ以上の紙状物を用いたとき、
電圧、電流効率とも秀れた値が得られ、高価な白金板に
劣らない電極性能を示すことが分かった。即ち＼直径３
６Ａに満たないいわゆるミクロポアの分布が主体となる
と細孔径が小さいのでハロゲン化金属塩の水浴液に溶解
しているハロゲンの細孔内拡散係数が小さく１電極反応
に有効に働かない。又細孔径が１００ＯＡを越す分布が
主体となると、多孔質炭素繊維全体の表面積が小さくな
ってしまうので好ましくない。さらに直径３０〜１００
ＯＡの範囲の細孔容積がｏ、１ｏｃ／９に満たない多孔
質炭素繊維からなる紙状物特に不織布の場合は−さらに
単位体積当りの表面積が小さくなり本発明の効果が得ら
れない。又繊維密度がｏ、１ｇ７ｃｘ、に満たない場合
は繊維間の接触が少なく、電気抵抗が増し九電池の内部
抵抗の増加につながり、電圧効率が低下するので好まし
くない。さらに繊維密度が０．１りんに満たない場合に
は、電極作製時に繊維の脱落が生じ易く加工上も問題が
生じる。紙状物は１織布１編地にくらべて繊維の密度を
上げやすく、従って単位体積当りの反応表面積が最も高
い。
ロゲンの還元反応が進まないのは１電極表面が平滑で実
反応表面積が小さいためハロゲン濃度が低下するとハロ
ゲンの電極表面への・拡散量１吸着量が減少し、いわゆ
る分極が生じるためと考えられる。そこで本発明者らは
１例えば各種方法でカーボンプラスチック電極の表面を
エツチングして表面積を上げたり、粉状カーボンに替え
て粉末、活性炭を用いた電極を試作したが効果は少なか
った。ところが本発明の様に、多孔質炭素繊維より成る
紙状物を例えば前記粉末カーボンプラスチック板あるい
は炭素焼結板よりなる電極基材の表面に接合した電極を
作製し、金属−ハロゲン２次電池に使用し充放電を行っ
たところ＼ハロゲン濃度が低下しても正極電位は極めて
高く、又充放電エネルギー効率も著しく向上した。しが
も細孔直径３０−１００ＯＡの細孔容積を０．１ｃｃ／
ｉｌ＋以上有する多孔質又は活性炭素繊維からなり１が
っ繊維密度０．１９／ＣＣ以上の紙状物を用いたとき、
電圧、電流効率とも秀れた値が得られ、高価な白金板に
劣らない電極性能を示すことが分かった。即ち＼直径３
６Ａに満たないいわゆるミクロポアの分布が主体となる
と細孔径が小さいのでハロゲン化金属塩の水浴液に溶解
しているハロゲンの細孔内拡散係数が小さく１電極反応
に有効に働かない。又細孔径が１００ＯＡを越す分布が
主体となると、多孔質炭素繊維全体の表面積が小さくな
ってしまうので好ましくない。さらに直径３０〜１００
ＯＡの範囲の細孔容積がｏ、１ｏｃ／９に満たない多孔
質炭素繊維からなる紙状物特に不織布の場合は−さらに
単位体積当りの表面積が小さくなり本発明の効果が得ら
れない。又繊維密度がｏ、１ｇ７ｃｘ、に満たない場合
は繊維間の接触が少なく、電気抵抗が増し九電池の内部
抵抗の増加につながり、電圧効率が低下するので好まし
くない。さらに繊維密度が０．１りんに満たない場合に
は、電極作製時に繊維の脱落が生じ易く加工上も問題が
生じる。紙状物は１織布１編地にくらべて繊維の密度を
上げやすく、従って単位体積当りの反応表面積が最も高
い。
本発明で使用する原料繊維としては、炭化可能なもので
あればよいが、炭化のし易さ１多孔性の発達のさせ易さ
一多孔質炭素繊維の強伸度等の点からセルレース糸、ア
クリル系、フェノール系・石油及び石炭ピッチ系の繊維
が有利に使用できる。
あればよいが、炭化のし易さ１多孔性の発達のさせ易さ
一多孔質炭素繊維の強伸度等の点からセルレース糸、ア
クリル系、フェノール系・石油及び石炭ピッチ系の繊維
が有利に使用できる。
多孔質炭素繊維から成る紙状物とは、繊維密度０．１９
／ａ：以上のペーパー状あるいは不織布状物をいい、多
孔質炭素繊維を用いＮ次の方法によって作製することが
できる。つまり多孔質炭素繊維といは賦活したものでも
よい。あるいは有機、無機繊維からなる紙状物をまず作
製し、これを炭化１賦活したものでもよい。いずれにせ
よ得られる紙状物は多孔質炭素繊維に富み、紙状物の繊
維密度が０，１（ｉｔ／ＣＣ以上の化学的／物理的に安
定なものである。尚〜賦活法としては水蒸気、炭酸ガス
、酸素による４００〜１１００℃の賦活条件が採用され
る０ 又必要とあれば導電性及び正極での臭素の酸化還元反応
速度を上げることを目的として１１００℃以上３０００
℃以下の高温処理を行った後、多孔質化を行ってもよい
し、逆に多孔質化を行った後高温処理を行ってもよい。
／ａ：以上のペーパー状あるいは不織布状物をいい、多
孔質炭素繊維を用いＮ次の方法によって作製することが
できる。つまり多孔質炭素繊維といは賦活したものでも
よい。あるいは有機、無機繊維からなる紙状物をまず作
製し、これを炭化１賦活したものでもよい。いずれにせ
よ得られる紙状物は多孔質炭素繊維に富み、紙状物の繊
維密度が０，１（ｉｔ／ＣＣ以上の化学的／物理的に安
定なものである。尚〜賦活法としては水蒸気、炭酸ガス
、酸素による４００〜１１００℃の賦活条件が採用され
る０ 又必要とあれば導電性及び正極での臭素の酸化還元反応
速度を上げることを目的として１１００℃以上３０００
℃以下の高温処理を行った後、多孔質化を行ってもよい
し、逆に多孔質化を行った後高温処理を行ってもよい。
本発明における多孔質炭素繊維の細孔直径及び細孔容積
は・直径３０〜３００Ａの範囲は常圧下の液体窒素の沸
点における吸着側の窒素ガス吸着等混線を用いてクラン
ストン−オンクレー（０ｒａｎｓｔｏｎ−一部−ｅｙ
）の計算法により求め、直径３００〜１０００１の範囲
は水銀圧入ポロシメーターによって測定したものを用い
、３０〜１００ＯＡの細孔容積（以０００ 下ＴＰＴ と略す）は両者の和によって算出し０ たものである。なお窒素吸着における多分子吸着層厚（
１）と相対圧（Ｐ／Ｐｓ）との関係はｔ （Ａ） ＝
４．３ （５／ハ（Ｐｓ／Ｐ））晋なるフレンケルーハ
ルシ−（Ｆｒｅｎｋｅｌ −Ｈａｌｓｅｙ ）の式を採
用した。
は・直径３０〜３００Ａの範囲は常圧下の液体窒素の沸
点における吸着側の窒素ガス吸着等混線を用いてクラン
ストン−オンクレー（０ｒａｎｓｔｏｎ−一部−ｅｙ
）の計算法により求め、直径３００〜１０００１の範囲
は水銀圧入ポロシメーターによって測定したものを用い
、３０〜１００ＯＡの細孔容積（以０００ 下ＴＰＴ と略す）は両者の和によって算出し０ たものである。なお窒素吸着における多分子吸着層厚（
１）と相対圧（Ｐ／Ｐｓ）との関係はｔ （Ａ） ＝
４．３ （５／ハ（Ｐｓ／Ｐ））晋なるフレンケルーハ
ルシ−（Ｆｒｅｎｋｅｌ −Ｈａｌｓｅｙ ）の式を採
用した。
以下実施例について本発明をさらに詳しく説明するが１
本発明は実施例に限定されるものではない０ 比較例 Ｌ 導電性カーボン粉末を３０重量％となる様に、ポリオレ
フィン系樹脂粉末と均一に混合したものを、樹脂の軟化
点より１０℃高めに設定した金型の底に一定厚みになる
様にしいた後、熱プレスして厚さ１．０１＋＠大きさ１
ｏｌ角のカーボンプラスチックプレートを作製した。こ
のプレートを陽イオン交換樹脂膜をセパレーターとする
流通型電解槽の一室に設置し正極とし、一方他室には９
９．９９％圧延亜鉛板を設置して負極とした。この電解
槽負極室に臭化亜鉛濃度３．０ｍｏｌ／１％塩化カリウ
ム濃度４．０ｍｏｌ／ｌの一定量の電解液を循環し、一
方正極室には臭化亜鉛と塩化カリウムは負極液と同濃度
だが、臭素３．ａｎａｌ／ｌを含む電解液を循環させ、
４０ ｍＡ／ｄの電流密度で定電流放電を常温にて行な
い＼正極電解液中の臭素濃度と、ルギン毛管を有する銀
／塩化銀参照電極にて正極の単極電位を観測した。結果
を第１表に示す。正極に白金板を使用したときの結果も
合せて載せる。
本発明は実施例に限定されるものではない０ 比較例 Ｌ 導電性カーボン粉末を３０重量％となる様に、ポリオレ
フィン系樹脂粉末と均一に混合したものを、樹脂の軟化
点より１０℃高めに設定した金型の底に一定厚みになる
様にしいた後、熱プレスして厚さ１．０１＋＠大きさ１
ｏｌ角のカーボンプラスチックプレートを作製した。こ
のプレートを陽イオン交換樹脂膜をセパレーターとする
流通型電解槽の一室に設置し正極とし、一方他室には９
９．９９％圧延亜鉛板を設置して負極とした。この電解
槽負極室に臭化亜鉛濃度３．０ｍｏｌ／１％塩化カリウ
ム濃度４．０ｍｏｌ／ｌの一定量の電解液を循環し、一
方正極室には臭化亜鉛と塩化カリウムは負極液と同濃度
だが、臭素３．ａｎａｌ／ｌを含む電解液を循環させ、
４０ ｍＡ／ｄの電流密度で定電流放電を常温にて行な
い＼正極電解液中の臭素濃度と、ルギン毛管を有する銀
／塩化銀参照電極にて正極の単極電位を観測した。結果
を第１表に示す。正極に白金板を使用したときの結果も
合せて載せる。
第１表
畠素濃度が２．０〜３．ＯＭ／ｌの値は放電初−中期に
相当し１０．４〜ｏ、ａｙｖｔは放電末期に相当する。
相当し１０．４〜ｏ、ａｙｖｔは放電末期に相当する。
カーボンプラスチック電極は放電末期における電位の落
ち込みが大きいことが分かる。
ち込みが大きいことが分かる。
実施例
単繊維デニール２．０・長さ３ｍの再生セルロース短繊
維を、第二リン酸アンモンの水溶液に浸漬後、遠心脱水
、乾燥することによって、第二リン酸アンモンを繊維重
量に対して９．５重量％添着含浸させた後、２７０υの
不活性ガス気流中で３０分加熱し、続いて２７０℃から
８５０℃まで約９０分を要して昇温し、さらに水蒸気を
４０容量％含む窒素ガス流中で、３０分及び６０分の処
理を行ない夫々多孔質炭素繊維Ａ％Ｅを得た。多孔質炭
素繊維Ａの一部を酢酸マグネシウム水浴液に浸漬し、マ
グネシウムとして対繊維２．１重量％に相当する酢酸マ
グネシウムを含浸させた後、９０°Ｏで乾燥し〜水蒸気
を４０容量％含む窒素カス気流中で１００℃よりａｓｏ
’ｏまでもたらし・２５分保持後、不活性ガス流中で冷
却し、０．Ｉ ＮＨＯｌ液で洗浄し１水洗乾燥して多孔
質炭素繊維Ｃを得た。
維を、第二リン酸アンモンの水溶液に浸漬後、遠心脱水
、乾燥することによって、第二リン酸アンモンを繊維重
量に対して９．５重量％添着含浸させた後、２７０υの
不活性ガス気流中で３０分加熱し、続いて２７０℃から
８５０℃まで約９０分を要して昇温し、さらに水蒸気を
４０容量％含む窒素ガス流中で、３０分及び６０分の処
理を行ない夫々多孔質炭素繊維Ａ％Ｅを得た。多孔質炭
素繊維Ａの一部を酢酸マグネシウム水浴液に浸漬し、マ
グネシウムとして対繊維２．１重量％に相当する酢酸マ
グネシウムを含浸させた後、９０°Ｏで乾燥し〜水蒸気
を４０容量％含む窒素カス気流中で１００℃よりａｓｏ
’ｏまでもたらし・２５分保持後、不活性ガス流中で冷
却し、０．Ｉ ＮＨＯｌ液で洗浄し１水洗乾燥して多孔
質炭素繊維Ｃを得た。
以上得られた多孔質炭素縁、に Ａ ｓ Ｂ ％ Ｏを
夫々単独で７０重賞部、ポリプロピレン単繊維３０重量
部と少量の増粘剤、結合剤を混合した抄紙原液を作り、
乾燥後熱プレスして目付ａ ｏ ９／ｗｌの繊維Ａ１Ｅ
ｘ Ｃを夫々単独に含む混抄紙ＡＰ％ ＢＰｓ ＣＰ
を製作した。
夫々単独で７０重賞部、ポリプロピレン単繊維３０重量
部と少量の増粘剤、結合剤を混合した抄紙原液を作り、
乾燥後熱プレスして目付ａ ｏ ９／ｗｌの繊維Ａ１Ｅ
ｘ Ｃを夫々単独に含む混抄紙ＡＰ％ ＢＰｓ ＣＰ
を製作した。
以上得られた３種の多孔質炭素繊維混抄紙をｈ前記比較
例１で述べた金型の底に敷き、この上に同じく比較例１
で使用したカーボンプラスチック粉末混合品を均一厚み
にしてのせ・熱プレスして厚す１１Ｉ１１１大きさｌ
Ｑ Ｃｍ角のカーボンプラスチック板の表面に多孔質炭
素繊維混抄紙が接合された榎合電極（正極）を作製した
。
例１で述べた金型の底に敷き、この上に同じく比較例１
で使用したカーボンプラスチック粉末混合品を均一厚み
にしてのせ・熱プレスして厚す１１Ｉ１１１大きさｌ
Ｑ Ｃｍ角のカーボンプラスチック板の表面に多孔質炭
素繊維混抄紙が接合された榎合電極（正極）を作製した
。
これら本発明になる電極を正極として用いた亜鉛−臭素
電池の放電実験を比較例１と同様に行ない第２表の如き
結果を得た。
電池の放電実験を比較例１と同様に行ない第２表の如き
結果を得た。
（以下余白）
第２表より本発明Ｇこ係る正極を用いた場合、放電初期
（Ｅｒ２２．０−３．ＯＭｏ１ｊｌｌ１４度）はいうに
及ばず放電末期（Ｂｒ２０．４−０．８ Ｍｏｌ／／
７７１度）においても正極電位の落ち込みがなくエネル
ギー効率が安°定に維持されていることがわかる。
（Ｅｒ２２．０−３．ＯＭｏ１ｊｌｌ１４度）はいうに
及ばず放電末期（Ｂｒ２０．４−０．８ Ｍｏｌ／／
７７１度）においても正極電位の落ち込みがなくエネル
ギー効率が安°定に維持されていることがわかる。
比較例
実施例１で用いたと同種の単繊維太さ２．Ｏｄ、長さ７
６闘の再生セルロース繊維を原料とじ１３０り／ｄの目
付の不織布をニードルパンチ法で製造し〜実施例１と同
じ方法で耐炎剤処理及び耐炎化処理を行った後、８５０
℃で水蒸気賦活を時間を変えて行って、目ｆｔ ６０９
／？％ ４ ｓ ｇ７４の二種の活性炭素繊維不織布Ｓ
、Ｔを得た。不織布Ｓについて酢酸マグネシウムの浴液
に浸漬し翫絞り後乾燥してマグネシウムとして３．２重
量％に相当する酢酸マグネシウムを添着させ、水蒸気を
４０容量％含む窒素ガス中で１００℃より８５０℃まで
もたらし、１ｏ分間保持した後窒素気流中で冷却して・
敞洗浄翫水洗を行って活性炭素繊維不織布Ｕを得た。活
性炭素繊維不織布Ｔ％Ｕについて、実施例１と同じ方法
で電極板を作製し、放電実験を行った。
６闘の再生セルロース繊維を原料とじ１３０り／ｄの目
付の不織布をニードルパンチ法で製造し〜実施例１と同
じ方法で耐炎剤処理及び耐炎化処理を行った後、８５０
℃で水蒸気賦活を時間を変えて行って、目ｆｔ ６０９
／？％ ４ ｓ ｇ７４の二種の活性炭素繊維不織布Ｓ
、Ｔを得た。不織布Ｓについて酢酸マグネシウムの浴液
に浸漬し翫絞り後乾燥してマグネシウムとして３．２重
量％に相当する酢酸マグネシウムを添着させ、水蒸気を
４０容量％含む窒素ガス中で１００℃より８５０℃まで
もたらし、１ｏ分間保持した後窒素気流中で冷却して・
敞洗浄翫水洗を行って活性炭素繊維不織布Ｕを得た。活
性炭素繊維不織布Ｔ％Ｕについて、実施例１と同じ方法
で電極板を作製し、放電実験を行った。
第３表に結果を載せる。カーボンプラスチック電極に比
べて性能は改良されてはいるが電位は低い。又電極作製
時に繊維の脱落が特に多かった。
べて性能は改良されてはいるが電位は低い。又電極作製
時に繊維の脱落が特に多かった。
（以下余白）
Claims (1)
- 直径３０〜１００ＯＡの範囲の細孔容積をｏ、１ｃｌ／
９以上有する多孔質炭素繊維を含み、繊維密度が０．１
９／ＣＣ以上の紙状物を電極基材表面に接合したものを
正極に用いることを特徴とする金属−ハロゲン二次電池
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038684A JPH0624121B2 (ja) | 1983-03-08 | 1983-03-08 | 金属―ハロゲン二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038684A JPH0624121B2 (ja) | 1983-03-08 | 1983-03-08 | 金属―ハロゲン二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59163765A true JPS59163765A (ja) | 1984-09-14 |
| JPH0624121B2 JPH0624121B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=12532112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58038684A Expired - Lifetime JPH0624121B2 (ja) | 1983-03-08 | 1983-03-08 | 金属―ハロゲン二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0624121B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59134565A (ja) * | 1983-01-24 | 1984-08-02 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 亜鉛−臭素電池のプラスチツク電極 |
-
1983
- 1983-03-08 JP JP58038684A patent/JPH0624121B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59134565A (ja) * | 1983-01-24 | 1984-08-02 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 亜鉛−臭素電池のプラスチツク電極 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0624121B2 (ja) | 1994-03-30 |
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