JPS59162162A - Small slump loss dispersive composition for cement - Google Patents

Small slump loss dispersive composition for cement

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Publication number
JPS59162162A
JPS59162162A JP3516383A JP3516383A JPS59162162A JP S59162162 A JPS59162162 A JP S59162162A JP 3516383 A JP3516383 A JP 3516383A JP 3516383 A JP3516383 A JP 3516383A JP S59162162 A JPS59162162 A JP S59162162A
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JP
Japan
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group
cement
sulfonic acid
concrete
dispersion composition
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Pending
Application number
JP3516383A
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Japanese (ja)
Inventor
智 田中
酒井 公「ぞう」
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPS59162162A publication Critical patent/JPS59162162A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセメノド分散性に非常にすぐれ、スランプロス
が少なく且つコンクリートの硬化時間も遅延されないセ
メント向、分散組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a dispersion composition for cement that has excellent cement dispersibility, has little slump loss, and does not delay concrete hardening time.

ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩やメラミン
スルホン酸ホルマリン縮合物の塩ハ現存するセメント分
散剤のうちでは最もすぐれたセメント分散能力を有し、
このためコンクリート混線水を大巾に低減できるとの特
徴を有し、高強度が要求されるコンクリート2吹製品に
大量に使用されている。しかし、ナフタリンスルホン酸
ホルマリン縮合物の塩やメラミンスルホン酸ホルマリン
縮・金物の塩はセメント、骨材、水等と混練された直後
はすぐれた流動性を有するコンクリートを与えるが、混
練後、時間の経過とともに急激に流動性が低下してゆく
との欠点を有する。この流動性の低下現象をスランプロ
スというが、とのスランプロスのために混練後15時間
以内は大巾なスランプロスの起きないことが要求される
レディーミクストコンクリート関係には使用しにくいと
の欠点を有する。スランプロスを′改善するため、ナフ
タリンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩の添加時期を調
整する方法、たとえばセメントが水と接触水和した後に
添加する方法が考案され(特公昭51−15856、特
公昭58−5691、特公昭58−569す、はぼ満足
な効果が認められるが添加方法が煩雑であるとの欠点を
有する。一方、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物
の塩やメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩を用い
たコンクリートのスランプロスが大きくなる原因として
セメントの初期水和か関与していることが知られており
、このためスランプロスを少なくするためにセメントの
凝結遅延剤を併用することが、ざテなわれている。これ
ら凝結遅延剤としてはリグニンスルホン酸、ニトロフミ
ン酸、グルコン酸のような有機系のものやトリポリリン
酸ソーダのような無機系のものなど種々のものが公知と
なっている。しかし、これら凝結遅延剤を併用すると当
然のこととしてコンクリートの硬化時間を遅らせること
となる。コンク’J −トの脱型は通常、コンクリート
打設後、1〜3日のうちに行なわれることが多く、この
ため早期強度(1〜3日後の強度)が非常に重要である
が上記した凝結遅延剤を併用したものは当然、この早期
強度か上りにくい。このためコンクリートの硬化が非常
に早い夏期には凝結遅延剤を併用したものでも使用可能
であるが、コンクリートの硬化かさほど早くない春、秋
には脱型時間を多くする必要がち)使用しづらく、特に
コンクリートの硬化の遅い冬期には実際上全く使用でき
ないとの欠点を有する。また、近年、ナフタリンスルポ
ン酸* /L、 ? IJ ン縮金物やメラミンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物よりも、よりセメント分散能力に
すぐれた分散剤につき、種々のものが考案されている。
The salts of naphthalene sulfonic acid formalin condensate and the salts of melamine sulfonic acid formalin condensate have the best cement dispersion ability among existing cement dispersants.
For this reason, it has the feature of being able to greatly reduce concrete crosstalk water, and is used in large quantities in concrete two-shot products that require high strength. However, salts of naphthalene sulfonic acid formalin condensate and salts of melamine sulfonic acid formalin condensate and hardware give concrete with excellent fluidity immediately after being mixed with cement, aggregate, water, etc., but after mixing, It has the disadvantage that fluidity decreases rapidly over time. This phenomenon of decreased fluidity is called slump loss, but the drawback is that it is difficult to use in ready-mixed concrete, which requires that no large slump loss occur within 15 hours after mixing. has. In order to improve the slump loss, a method was devised to adjust the timing of adding the salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate, for example, adding it after the cement has been hydrated by contact with water. -5691, Japanese Patent Publication No. 58-569, has a very satisfactory effect, but has the disadvantage that the addition method is complicated.On the other hand, salts of naphthalene sulfonic acid formalin condensates and salts of melamine sulfonic acid formalin condensates It is known that the initial hydration of cement is responsible for the increase in slump loss of concrete using concrete, and for this reason, it is recommended to use a setting retarder for cement in order to reduce slump loss. Various types of setting retarders are known, including organic ones such as ligninsulfonic acid, nitrofumic acid and gluconic acid, and inorganic ones such as sodium tripolyphosphate. However, when these setting retarders are used in combination, the hardening time of concrete will be delayed.Removal of concrete is usually done within 1 to 3 days after concrete is poured. For this reason, early strength (strength after 1 to 3 days) is very important, but it is naturally difficult to achieve this early strength when using the above-mentioned setting retarder together.For this reason, concrete hardens very quickly in the summer. (Although it is possible to use a setting retarder in combination with a setting retarder, it is difficult to use in the spring and autumn when the concrete does not harden as quickly as in the spring and autumn when it is necessary to take more time to remove the mold), and especially in the winter when the concrete hardens slowly. It has the disadvantage that it cannot be used at all in practice. Also, in recent years, naphthalene sulfonic acid*/L, ? Various dispersants have been devised that have better cement dispersion ability than IJ-condensed metals or melamine sulfonic acid formalin condensates.

たとえば、アリルアルコール又はアリルアルコールのエ
チレンオキシド刊加物と、α、β−不飽和ジカルボン酸
類又はこれら不飽和ジカルボン酸モノエステル化物との
共重合物を単独で用いる技術が挙げられ、る。しかし、
この共重合物はセメント分散能力にはすぐれているもの
のスランプロスハ大きいとの欠点を有している。
For example, there is a technique in which a copolymer of allyl alcohol or an ethylene oxide adduct of allyl alcohol and an α,β-unsaturated dicarboxylic acid or a monoester of these unsaturated dicarboxylic acids is used alone. but,
Although this copolymer has excellent cement dispersion ability, it has the disadvantage of high slump loss.

かかる状況下、本発明者らは、これら以上の欠点のない
セメント用分散剤につき鋭意検討した結果、ナフタリン
スルホン酸ホルマリン縮合物やメラミンスルホン酸ホル
マリン縮合物のようにスランプロスの大きな分散剤と、
アリルアルコール(又はそのアルキレンオキシド付加物
)と不飽和ジカルボン酸類(又はそのアルキレンオキシ
ド付加物)の共重合体のように、やけシスランプロスの
大きな分散剤とを特定の割合にてセメントに使用するこ
とにより、全く意外なことにスランプロスが大巾に少な
くなることを見い出し本発明に到った。すなわち、本発
明は、下記(A) 、 (13)の2成分よりなること
を特徴とするスランプロスの少ないセメント向、分散組
成物。
Under such circumstances, the inventors of the present invention have conducted intensive studies on dispersants for cement that do not have any of the above drawbacks, and have found that dispersants with large slump losses, such as naphthalene sulfonic acid formalin condensates and melamine sulfonic acid formalin condensates,
By using a dispersant with a large loss of silane loss, such as a copolymer of allyl alcohol (or its alkylene oxide adduct) and unsaturated dicarboxylic acids (or its alkylene oxide adduct), in a specific ratio, However, it was completely unexpectedly discovered that the slump loss was significantly reduced, leading to the present invention. That is, the present invention provides a dispersion composition for cement with low slump loss, characterized by comprising the following two components (A) and (13).

(A)ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩又は
/およびメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩95
〜50重量部 (B)次の一般式(Ilで示される構造単位と一般式(
It)で示される構造単位のモル比が9/1〜1/9の
範囲内にある分子量1000〜50000の水溶性高分
子化合物5〜50重量部、 (式中、R1は水素、メチル基又はフェニル基であり 
A+は炭素数2〜3のアルキレン基、nは0又は1、m
は0〜20の数) (式中、R2、R3は水素又はメチル基、A、M、Nは
それぞれ独立に−Coo)(基、又は−000(A20
)JR4基であり、M、Nのうち少なくとも1つは一〇
〇〇H基を示しA2は炭素数2〜3のアルキレン基、ノ
はO〜20の数、瓜は水素又は炭素数1〜20のアルキ
ル基又は炭素数4〜7のシクロアルキル基)。
(A) Salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate and/or salt of melamine sulfonic acid formalin condensate 95
~50 parts by weight (B) The structural unit represented by the following general formula (Il and the general formula (
It) 5 to 50 parts by weight of a water-soluble polymer compound having a molecular weight of 1,000 to 50,000 and having a molar ratio of structural units in the range of 9/1 to 1/9, (wherein R1 is hydrogen, a methyl group, or It is a phenyl group
A+ is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, n is 0 or 1, m
is a number from 0 to 20) (In the formula, R2 and R3 are hydrogen or a methyl group, A, M, and N are each independently -Coo) (group, or -000 (A20
) JR4 group, at least one of M and N is a 1000H group, A2 is an alkylene group with 2 to 3 carbon atoms, ノ is a number of O to 20, and melon is hydrogen or a carbon number of 1 to 20. 20 alkyl group or a cycloalkyl group having 4 to 7 carbon atoms).

本発明においてナフタリンスルホン酸ホルマリン縮金物
の塩とはナフタリンスルホン酸を高度にホルマリン縮合
させたものをカセイソーダ、水酸化カルシウムなどで中
和したものであり、例えば特公昭41−11787、特
公昭48−9564などに挙げられるものでよい。ナフ
タリンスルホン酸にはα−ナフタリンスルホン酸とβ−
ナフタリンスルホン酸かあり好ましいのはβ−ナフタリ
ンスルホン酸である。向、本発明において、ナフタリン
スルホン酸ホルマリン縮金物の塩には、上記ナフタリン
スルホン酸のホルマリン縮金物塩以外にも、性能を阻害
しない程度であれば他の芳香族化合物又は/およびこれ
らのスルホン酸を共縮合したものも含まれる。どれらの
例としては特開昭51−17219 、特開昭50−2
9644、特開昭50−58120などに記載されてい
るものや、その他、種々のものが挙げられる。これらの
例としては、ナフタリンやアントラセンのような芳香族
化合物;ベンゼンスルホン酸、アットラセンスルホン酸
のような芳香族スルホン酸;トルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、メチルナフタリンスルホン酸
、エチルナフタリンスルホン酸のようなアルキル置換芳
香族スルホン酸;メトキシベンゼ°ンスルホン酸のよう
なアルコキシ置換ベンゼンスルホン酸;フェノールスル
ホン酸のようなヒドロキシ置換ペンセーンスルホン酸;
リグニンスルホン酸のようなアルキルおよびアルコキン
置換ベンゼンスルホン酸、クレゾールスルホン酸のよう
なアルキルおよびとドロキシ置換ベンゼンスルホン酸ナ
トが挙げられる。これらのナフタリンスルホン酸ト、共
縮合烙れその性能を阻害しない程度の他の芳香族化合物
又は/およびこれらの芳香族スルホン酸の割合は一般に
ナフタリンスルホン酸100重量部轟シ30重量部以下
である。
In the present invention, the salt of formalin condensate of naphthalene sulfonic acid is a product obtained by highly condensing naphthalene sulfonic acid with formalin and neutralizing it with caustic soda, calcium hydroxide, etc. 9564 etc. may be used. Naphthalene sulfonic acid includes α-naphthalene sulfonic acid and β-naphthalene sulfonic acid.
Of the naphthalene sulfonic acids, β-naphthalene sulfonic acid is preferred. In the present invention, the naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt may contain, in addition to the formalin condensate salt of naphthalene sulfonic acid, other aromatic compounds and/or these sulfonic acids as long as they do not impair performance. It also includes co-condensed products. Examples of these are JP-A-51-17219 and JP-A-50-2.
9644, JP-A No. 50-58120, and various others. Examples of these include aromatic compounds such as naphthalene and anthracene; aromatic sulfonic acids such as benzenesulfonic acid, atthracenesulfonic acid; toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, methylnaphthalenesulfonic acid, ethylnaphthalenesulfonic acid Alkyl-substituted aromatic sulfonic acids such as; alkoxy-substituted benzene sulfonic acids such as methoxybenzene sulfonic acid; hydroxy-substituted pensene sulfonic acids such as phenolsulfonic acid;
Included are alkyl and alcoquine substituted benzene sulfonic acids such as lignin sulfonic acid, alkyl and alkyl substituted benzene sulfonates such as cresol sulfonic acid. The proportion of these naphthalene sulfonic acids, other aromatic compounds and/or these aromatic sulfonic acids to an extent that does not inhibit the performance of the co-condensation is generally 100 parts by weight of naphthalene sulfonic acid and 30 parts by weight or less. .

また本発明に用いられるナフタリンスルホン酸ホルマリ
ン縮金物の塩としては、通常ナトリウム塩が用いられる
がこれ以外にもリチウム塩、カリウム塩などのアルカリ
金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、鉄塩
のような二価金属の塩、アルミニウム塩、鉄塩のような
三価金属の塩としても用いることができ、その他、アン
モニウム塩、有機アミン塩、アルカノールアミン塩とし
ても使用でき、また、これら各種塩の2種以上を組み合
せて使用しても良い。又、本発明の(A)成分として用
いられるメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩とは
メラミンスルホン酸をホルマリン縮合したものの塩であ
り、一般に市販されているものでよい。たとえば昭和電
工■製のメルメントや1.l−” ソIJ ス物産(7
) NL −4000、NP −20などかこれに当る
。このメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、一
般に、メラミンとホルムアルデヒド又はパラホルムアル
デヒド、亜硫酸塩(亜硫酸ソーダ、亜硫酸アンモニウム
、重亜硫酸ソーター、重亜硫酸アンモニウム等)とを水
中で、アルカリ条件下(たとえばpH9〜12程度)に
付加反応させたものや、アルカリ条件下に付加反応させ
たものをさらに弱酸性下(たとえばpf44〜6)にて
縮合せしめたものや、さらには、アルカリ条件下に付加
反応させたものを強酸性下(たとえばpi−i 2〜4
)で高度に縮合させたものなどが挙げられる。これらの
うち、セメント分散性がよシ好ましいのは、強酸性下に
高度に縮合せしめたものである。又、本発明の(N成分
として使用されるナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合
物の塩とメラミンスルホン酸ホルマリン縮金物の塩のう
ち、セメント分散能力より好捷しいのはナフタリンスル
ホン酸ホルマリン縮合物の塩である。
In addition, as the salt of the naphthalene sulfonic acid formalin condensate used in the present invention, sodium salt is usually used, but in addition to these, alkali metal salts such as lithium salts and potassium salts, calcium salts, magnesium salts, zinc salts, and iron salts are also used. It can also be used as a salt of divalent metals such as salts of divalent metals, salts of trivalent metals such as aluminum salts, and iron salts, as well as ammonium salts, organic amine salts, and alkanolamine salts. Two or more types of salt may be used in combination. Further, the salt of melamine sulfonic acid formalin condensate used as component (A) of the present invention is a salt of formalin condensed melamine sulfonic acid, and may be a commercially available salt. For example, Melmento manufactured by Showa Denko ■ and 1. l-” So IJ Su Bussan (7
) NL-4000, NP-20, etc. The salt of this melamine sulfonic acid formalin condensate is generally prepared by mixing melamine, formaldehyde or paraformaldehyde, and a sulfite (sodium sulfite, ammonium sulfite, bisulfite sorter, ammonium bisulfite, etc.) in water under alkaline conditions (for example, pH 9 to 12), those subjected to an addition reaction under alkaline conditions and further condensed under weak acidity (e.g. pf 44 to 6), and furthermore, those subjected to an addition reaction under alkaline conditions. under strong acidity (e.g. pi-i 2-4
) and highly condensed. Among these, those that are highly condensed under strong acidity are preferred for their cement dispersibility. Furthermore, among the salts of naphthalene sulfonic acid formalin condensate and the salts of melamine sulfonic acid formalin condensate used as the N component of the present invention, the salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate is more preferable than the cement dispersion ability. be.

本発明において(B)成分である水溶性高分子化合物は
一般式(Illで示される側鎖にカルボキシル基ヲ有す
る17右造単位と一般式CI)で示される水酸基〔−(
CI42)n  O(AO)mH:l]を有する構造単
位よりなる共重合体である。このような高分子化合物は
通常、カルボキシル基を有する単量体と水酸基を有する
単量体とを所定の割合にラジカル重合、イオン重合、光
重合、敷射線重合などにより共重合することによって得
られる。一般式(1)の構造単位を与えるカルボキシル
基を有する単量体の例としては、マレイン酸、フマル酸
、メ箕コン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和
ジカルボン酸類、ならびにこれら不飽和ジカルボン酸類
と一般式几。−(OA2)ノOH(R4は水素又は炭素
数1〜20のアルキル基又は炭素数4〜7のシクロアル
キル基、A2は炭素数2〜3のアルキレン基、)は0〜
20の数)で示されるアルコール類、グリコール類との
モノエステル化物が挙げられる。この時、R4か炭素数
21以上のアルキル基を有するアルコールとのモノエス
テル化物や、ノか20ヲ超える場合にはコンクリートに
空気を連行させるようになり、コンクリート強度を低下
させるため好ましくない。又、本発明において一般式C
I)の単位を与える水酸基を有する単量体の例としては
ア・ノルアルコール、クロチルアルコール、シンナミル
アルコールなどの不飽和アルコール類、ならびにこれら
アルコールのエチレンオキシド又は/およびプロピレン
オキシドの付加物が挙げられる。この場合にもエチレン
オキシド、プロピレンオキシドの付加モル数を示す一般
式(I)中の+11が20を超えるとコンクリートに生
気と多く連行させるようになり好ましくない。
In the present invention, the water-soluble polymer compound which is component (B) is a hydroxyl group [-(
CI42)n O(AO)mH:l]. Such polymer compounds are usually obtained by copolymerizing a monomer having a carboxyl group and a monomer having a hydroxyl group in a predetermined ratio by radical polymerization, ionic polymerization, photopolymerization, radiation polymerization, etc. . Examples of monomers having a carboxyl group that provide the structural unit of general formula (1) include unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, meconic acid, citraconic acid, and itaconic acid; Acids and general formulas. -(OA2)-OH (R4 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group having 4 to 7 carbon atoms, A2 is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms) is 0 to
20) and monoesterified products with alcohols and glycols. At this time, if R4 is a monoester with an alcohol having an alkyl group having 21 or more carbon atoms, or if R4 exceeds 20, air will be entrained in the concrete, which will reduce the strength of the concrete, which is not preferable. Furthermore, in the present invention, general formula C
Examples of monomers having a hydroxyl group that provide units of I) include unsaturated alcohols such as a-nor alcohol, crotyl alcohol, and cinnamyl alcohol, and adducts of these alcohols with ethylene oxide and/or propylene oxide. It will be done. Also in this case, if +11 in the general formula (I), which indicates the number of moles of ethylene oxide or propylene oxide added, exceeds 20, it is not preferable because a large amount of fresh air will be entrained in the concrete.

本発明の(B)成分は前記のカルボキシル基を有する単
量体と水酸基を有する単量体とを共重合して得る以外に
も種々の方法によって得ることができる。
Component (B) of the present invention can be obtained by various methods other than copolymerizing the monomer having a carboxyl group and the monomer having a hydroxyl group.

たとえば、カルボキシル基を有する単量体と前記の不飽
和アルコール類とを共重合しtコ後、所定量のエチレン
オキシド又は/およびプロピレンオキシドを付加させて
得ても良い(この場合でもカルボキシル基の少なくとも
1つはカルボン酸形あるいは塩の形にしておく)。また
、前記のカルボキシル基を有する単量体と酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類を共重合し
た後、加水分解して得ても良く、又、加水分解後、所定
量のエチレンオキシド又は/およびプロピレンオキシド
を付加させて得ても良い(この場合でも、カルボキシル
基の少なくとも1つはカルボン酸の形あるいは塩の形に
しておく)。このようにして得を二重合体は水溶性とす
るtコめに、通常はそのカルボキシル基の一部又は全部
を塩の形にして使用する。これらの塩を形成するイオン
部分としてはリチウム、ナトリウム、カリウムなどのア
ルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウムのような
アルカリ土金属イオン、アルミニウム、鉄などの3価金
属イオン、アンモニウム、エタノールアミン。
For example, it may be obtained by copolymerizing a monomer having a carboxyl group and the above-mentioned unsaturated alcohol, and then adding a predetermined amount of ethylene oxide or/and propylene oxide (in this case, at least one of the carboxyl groups One is in the carboxylic acid form or salt form). Furthermore, the monomer having a carboxyl group and vinyl acetate,
It may be obtained by copolymerizing vinyl esters such as vinyl propionate and then hydrolyzed, or it may be obtained by adding a predetermined amount of ethylene oxide or/and propylene oxide after hydrolysis (even in this case, , at least one of the carboxyl groups is in the form of a carboxylic acid or a salt). In order to make the resulting polymer water-soluble, some or all of its carboxyl groups are usually used in the form of a salt. Ionic moieties that form these salts include alkali metal ions such as lithium, sodium, and potassium, alkaline earth metal ions such as calcium and magnesium, trivalent metal ions such as aluminum and iron, ammonium, and ethanolamine.

ジメチルアミン、トリエチルアミ、ン、トリエタノール
アミンなどの有機アミンからのイオンなどを挙げること
ができる。以−上のような種々のカルボキシル基と水酸
基を有する水溶性高分子化合物(13)のウチ、スラン
プロスの改善効果ならびにセメント分散能力よシ好まし
いのは一般式(1)の構造単位がイタコン酸又はイタコ
ン酸のアルコール類、グリコール類とのモノエステル化
物より与えられるものである。マレイン酸なとのα、β
−不飽和ジカルボン酸ならびにこれらのアルコール類、
グリコール類とのモノエステル化物を用いて本発明の(
13)成分とした場合にはスランプロスの改善効果が若
干、劣るとか、セメント分散能力が若干、劣るとかの結
果を与える。特に好ましいのは、イタコン酸ならびにイ
タコン酸のアルコール類、グリコール類のモノエステル
化物と一般式(Ii中の■hが水素又はメチル基、nが
1、mがθ〜5の数である構造単位を与えるアリルアル
コール、クロチルア/L、 コールとの共重合体または
、アリルアルコール。
Examples include ions from organic amines such as dimethylamine, triethylamine, triethanolamine, and the like. Of the water-soluble polymer compounds (13) having various carboxyl groups and hydroxyl groups as described above, itaconic acid is preferable because of its slump loss improvement effect and cement dispersion ability. Or it can be obtained from a monoester of itaconic acid with alcohols or glycols. α,β with maleic acid
- unsaturated dicarboxylic acids and their alcohols,
( of the present invention) using a monoesterified product with glycols
13) When used as a component, the effect of improving slump loss may be slightly inferior, or the cement dispersion ability may be slightly inferior. Particularly preferred are itaconic acid, monoesters of alcohols and glycols of itaconic acid, and structural units of the general formula (Ii in which h is hydrogen or a methyl group, n is 1, and m is a number from θ to 5). Allyl alcohol, Clotilua/L, copolymer with cole, or allyl alcohol.

クロチルアルコールのエチレンオキシド、グロピレノオ
キシド付加物との共重合体である。また本発明の(B)
成分において一般式(I)で示される構造単位と一般式
(Il)で示される構造単位のモル比は9/1〜1/9
の範囲内にあることが必須である。この比が9/1を超
えるとスランプロスの改善効果が少なくなるばかりかコ
ンクリートの硬化も若干、遅らせるようになり、また1
/9未満ではスランプロスの改善効果がほとんどなく好
ましくない。特にこの比が7/3〜3/7の範囲内にあ
ることがスランプロスの改善効果が最も大きく、セメン
ト分散能力にもすぐれ、且つセメントの硬化を全く遅ら
せることがなく好ましい。また、本発明において(11
成分である高分子化合物は前記のカルボキシル基と前記
の水酸基を所定の割合で含むものであるが、性能を阻害
しない程度であれば、他の不飽和単量体を共重合して′
得られたものも使用することが出来る0これら他の不飽
和単量体の例としてはアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、などのエステル類(エステル部分の炭素数
は20以下9.マレイン酸やフマル酸のジエヌテル類(
H(MA20)iRtとのジエステル)酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、スチレンな
どのビニル芳香HM、スチレンスルホン酸、ビニルスル
ホン酸などのスルホン酸類、ブテン、イソブチン。
It is a copolymer of crotyl alcohol with ethylene oxide and glopyrenooxide adducts. Moreover, (B) of the present invention
The molar ratio of the structural unit represented by general formula (I) and the structural unit represented by general formula (Il) in the components is 9/1 to 1/9.
must be within the range of If this ratio exceeds 9/1, not only will the effect of improving slump loss be reduced, but the hardening of concrete will also be delayed to a certain extent;
If it is less than /9, there is almost no effect of improving slump loss, which is not preferable. In particular, it is preferable for this ratio to be within the range of 7/3 to 3/7, as this has the greatest effect on improving slump loss, has excellent cement dispersion ability, and does not delay cement hardening at all. In addition, in the present invention (11
The component polymer compound contains the above-mentioned carboxyl group and the above-mentioned hydroxyl group in a predetermined ratio, but other unsaturated monomers may be copolymerized to the extent that the performance is not impaired.
The obtained monomers can also be used. Examples of these other unsaturated monomers include esters such as acrylic esters and methacrylic esters (the number of carbon atoms in the ester moiety is 20 or less). Diennethers of acids (
(Diester with H(MA20)iRt) Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl aromatic HM such as styrene, sulfonic acids such as styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid, butene, isobutyne.

オクテンなどのオレフィン類など種々のものを挙げるこ
とができる。エステル基の炭素数が4以下のアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステルやスチレンスルホン酸
などを共重合させるとセメント分散能力がむしろ向上し
好ましい結果を与える場合もある・これら他の不飽和単
量体の添加量は、(B)成分中の水酸基、カルボキシル
基の種類、またはその尚量比などによシ変化するが、通
常80M量係以下である。
Various olefins such as octene can be mentioned. Copolymerization of acrylic esters, methacrylic esters, styrene sulfonic acids, etc. whose ester group has 4 or less carbon atoms may actually improve the cement dispersion ability and give favorable results. The amount added varies depending on the types of hydroxyl groups and carboxyl groups in component (B), their proportions, etc., but is usually 80M or less.

このような水溶性高分子化合物(13)は、工業的に一
般に用いられている方法に準じて得ることができる。例
えば反応の形態としては、ラジカル重合が一般的であり
、この時溶液重合が好ましく、水。
Such a water-soluble polymer compound (13) can be obtained according to a method commonly used in industry. For example, as a form of reaction, radical polymerization is common, and solution polymerization is preferable at this time.

メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコールなどの低級アルコール類、ベンゼンなどの炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトンの様なケトン類
が溶媒として使用される。重合開始剤としては、過酸化
ベンゾイル、過酸化tert−ブチルなどの過酸化物、
あるいはアゾビスイソブチロニトリルで代表されるアゾ
化合物、更。
Lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol, hydrocarbons such as benzene, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone are used as solvents. As a polymerization initiator, peroxides such as benzoyl peroxide and tert-butyl peroxide;
Or an azo compound represented by azobisisobutyronitrile, and more.

には、過硫酸塩など、溶媒の種類、七ツマ−の種類によ
り適宜選択でき、いずれもその分解の活性化エネルギー
が小さいので穏和な条件で重合が開始される。このよう
にして得られた共重合体は酸そのままでも本発明のCB
)成分として使用できるがアルカリ物質で中和し、アル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩ろるいはアンモニアや
有機アミンの塩として用いることができる。分子量は、
溶媒中のモノマ−5震度、反応温度、反応時間を変える
ことにより調整できるが、特に水溶解性がよく、セメン
トに対し、著しい分散性を示すのは分子量か1000〜
50000の範囲にあるものである。分子量1000未
満ではスランプロスが大きくなり、さらに凝結遅延を引
き起こし、また50000を超えると、ナフタリンスル
ホン酸ホルマリン縮金物の塩が有する減水性能を低下さ
せるとともにスランプロスが大きくなる。より好ましく
は分子量3000〜80000の範囲にあるものである
A persulfate or the like can be appropriately selected depending on the type of solvent and the type of hexamer, and since the activation energy for decomposition is small in both cases, polymerization is initiated under mild conditions. The copolymer thus obtained can be used as the CB of the present invention even if the acid is used as it is.
), but it can be neutralized with an alkaline substance and used as an alkali metal salt, alkaline earth metal salt, or ammonia or organic amine salt. The molecular weight is
The monomer in the solvent can be adjusted by changing the seismic intensity, reaction temperature, and reaction time, but monomers with a molecular weight of 1000 or more have particularly good water solubility and exhibit remarkable dispersibility in cement.
It is in the range of 50,000. When the molecular weight is less than 1,000, the slump loss becomes large, which further causes a delay in setting. When the molecular weight exceeds 50,000, the water-reducing performance of the naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt decreases, and the slump loss becomes large. More preferably, the molecular weight is in the range of 3,000 to 80,000.

本発明は前記(A) (J3)成分よりなるものである
が純分比として(A)成分95〜50重量部(B)成分
5〜50重量部にあることが必要である。(13)成分
が5重量部lu下ではスランプロスの改善効果が少なく
、50重量部を超えるとやはり、スランプロスが大きく
なる。好ましくは(A)成分90〜60重量部、(B)
成分10〜40重量部で、より好ましくは(A)90〜
70重量部、(L(]110〜30重量である。前記い
> 、 <13)のほかに必要に応じて他の成分(任意
成分)も添加できる。
The present invention is composed of the above-mentioned components (A) and (J3), and it is necessary that the pure ratio is 95 to 50 parts by weight of component (A) and 5 to 50 parts by weight of component (B). If the component (13) is less than 5 parts by weight lu, the effect of improving slump loss will be small, and if it exceeds 50 parts by weight, slump loss will still increase. Preferably 90 to 60 parts by weight of component (A), (B)
Component 10-40 parts by weight, more preferably (A) 90-40 parts by weight
In addition to 70 parts by weight and (L() 110 to 30 parts by weight, above), other components (optional components) may be added as necessary.

コノような任意成分としては、アルキルベンセンスルホ
ン酸塩・高級脂肪酸アルキレンオキシド付加Thの硫酸
エステル塩、ヴインゾールなどの公知11り°゛ の空気連行剤;ケニン スルホン酸やポリアルキレング
リコール系などの公知のセメノド分散剤:塩化カルシウ
ム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ソーダ、炭
酸カリ、チオ硫酸ナトリウム。
Such optional ingredients include sulfuric acid ester salts of alkylbensene sulfonates, higher fatty acid alkylene oxide adducts, and air entraining agents such as Vinsol; Semenod dispersants: calcium chloride, sodium chloride, sodium sulfate, soda carbonate, potassium carbonate, sodium thiosulfate.

アルカノールアミンなどの公知のセメント硬化促進剤、
リグニンスルホン酸、グルコン酸、クエン酸、酒石酸、
ポIJ IJン酸などの公知のセメント硬化遅延剤;ポ
リビニルアルコール、澱粉、メチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロースナトの公知のの多剤:亜硝酸ナト
リウム、亜硝酸カルシウムなどの公知の防錆剤など種々
のものを添加できる。
Known cement hardening accelerators such as alkanolamines,
Lignosulfonic acid, gluconic acid, citric acid, tartaric acid,
Known cement hardening retardants such as polyvinyl alcohol, starch, methyl cellulose, and hydroxymethyl cellulose; Known rust preventive agents such as sodium nitrite and calcium nitrite. Can be added.

本発明のセメント分散組成物の使用できるセメントとし
ては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセ
メント、中庸熱ポルトランドセメント、アルミナセメン
ト、フライアッシュセメント、高炉セメントなどが挙げ
られる。このうち好ましいものは普通ポルトランドセメ
ントである。
Examples of cements that can be used in the cement dispersion composition of the present invention include ordinary Portland cement, early strength Portland cement, moderate heat Portland cement, alumina cement, fly ash cement, and blast furnace cement. Among these, the preferred one is ordinary portland cement.

本発明のセメント分散組成物の添加量はセメントの用途
、要求される性能に応じて種々かえることができるが、
セメントに対して通常本発明の分散組成物を純分で00
1〜501〜5重量部くはo、i〜1重量係以下る。レ
ディーミクストコンクリート関係では通常0.1〜0.
5 重量部、コンクリート2次製品関係では通常O,a
〜1重量%である。
Although the amount of the cement dispersion composition of the present invention added can be varied depending on the use of the cement and the required performance,
The pure content of the dispersion composition of the present invention is usually 0.00 for cement.
1 to 501 to 5 parts by weight or less, or less than 1 to 1 parts by weight. For ready-mixed concrete, it is usually 0.1 to 0.
5 Parts by weight, usually O, a for secondary concrete products
~1% by weight.

本分散組成物は通常、セメントおよび骨材(砂や砕石な
ど)を混合し混練水投入時に添加されるが、セメント、
骨材、水の混練後、セメントが接触水和した後(混練後
1〜2分以上後)に添加されてもよいし又、あらかじめ
セメントに添加した後、水を加える添加方法でもよい。
This dispersion composition is usually added when mixing cement and aggregate (sand, crushed stone, etc.) and adding mixing water.
It may be added after kneading the aggregate and water and after the cement is hydrated by contact (1 to 2 minutes or more after kneading), or it may be added to cement in advance and then water is added.

更には、本分散組成物の一部を混線時に添加し、その後
残シの本分散組成物を1回以上分割して添加する分割添
加法でもよい。又、本発明の組成物を構成する各成分を
別々にセメント、骨材、水などに加えておき混練しても
、セメントモルタルやコンクリートの混線工程の種々の
段階で各成分を別々に加えても最終のセメント製品の中
で本発明の組成物が生ずる状態になれば本発明の効果が
得られるので、このような方法でも使用できる。
Furthermore, a divided addition method may be used in which a part of the present dispersion composition is added at the time of crosstalk, and then the remainder of the present dispersion composition is added in one or more divided portions. Furthermore, each component constituting the composition of the present invention may be added separately to cement, aggregate, water, etc. and kneaded, or each component may be added separately at various stages of the cement mortar or concrete mixing process. Since the effects of the present invention can be obtained if the composition of the present invention is produced in the final cement product, it can also be used in such a method.

本発明の分散組成物を含むモルタル、コンクリートの施
工法は従来の場合と同じでよく、コテ塗り、吹き付は塗
り、型枠への充填、コーキングガンによる注入など、種
々の方法をとシうる。又、養生法としては気乾養生、湿
空養生、水中養生、加熱促進養生(蒸気養生、オートク
レーブ養生すど)のいずれでもよく、又、各々の併用で
もよい1本ア明、)ヤl>h散ヨ成物は非常、。すぐれ
、。
The construction method for mortar and concrete containing the dispersion composition of the present invention may be the same as conventional methods, and various methods such as troweling, spraying, filling into formwork, and injection using a caulking gun may be used. . In addition, the curing method may be air dry curing, humid air curing, water curing, heating accelerated curing (steam curing, autoclave curing), or a combination of each may be used. h powder is very good. Excellent.

セメント分散能力を有し、且つセメントの硬化が遅くれ
ることなく、スランプロスも少ないとの特徴を有してい
る。この特徴を生かして、本分散組成物は屋根、壁面、
床面のモルタルやコンクリートに;防水モルタル、防水
コンクリート、建造物の躯体および建造物の成型部材な
どに用いられ、特にスランプロスの少ないとの特徴を生
かして建造物の躯体等に用いられるレディーミクストコ
ンクリート関係に、又、分散性がすぐれているとの特徴
よりコンクリート2吹製品を生産するためのモルタル、
コンクリートの分散組成物として適している。
It has cement dispersion ability, does not slow cement hardening, and has the characteristics of low slump loss. Taking advantage of this feature, this dispersion composition can be used on roofs, walls,
For floor mortar and concrete; Used for waterproof mortar, waterproof concrete, building frames and molded parts of buildings, etc. Ready mix is especially used for building frames due to its low slump loss. Mortar related to concrete and for producing concrete two-shot products due to its excellent dispersibility.
Suitable as a dispersion composition for concrete.

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。尚、実施例中の部はすべて
純分による重量部を示すものとする。
The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Note that all parts in the examples indicate parts by weight based on pure components.

実施例1 (A)成分としてナフタリンスルホン酸ホルマリン縮金
物のナトリウム塩C以下、NSFと略す)75部、(1
3)成分としてアリルアルコール又は、アリルアルコー
ルのアルキレンオキシド付加物50モルチト、各種カル
ボキシル基を有する単量体50モル係とを共重合して得
た分子量5000〜1.0000の水溶性高分子化合物
のナトリウム塩25部を用いて本発明の組ンクリート配
合物を作シスランプロス並らひにコンクリートの凝結時
間、強度を測定して表−1の結果を得た。また、表−1
中には本発明の組成物アリルアルコール又(d71Jル
アルコールノアルキレンオキシド付加物50モル係とマ
レイン酸トノ共重合物を単独で用いた場合、リグニン系
の市販減水剤(ホゾリスNo、 5L。標準型、一部C
aCl2を含む)を用いた場合、分散剤を全く使用しな
かった場合の結果も併せて記す。なを、コンクリート配
合は分散組成物を0.20%(対セメント、純分%)、
単位セメント量82−Okg/ms、水/セメント比5
5チ、細骨材率46チとした。分散剤を全く使用しなか
った場合のコンクリート配合は、単位セメント量820
kg/m8、水/セメント比60%、細骨材率46チで
ある。また、コンクリート温度は20’(!、圧縮強度
は20°C水中養生の時の値である。
Example 1 As component (A), 75 parts (1
3) A water-soluble polymer compound with a molecular weight of 5000 to 1.0000 obtained by copolymerizing allyl alcohol or an alkylene oxide adduct of allyl alcohol with 50 moles and 50 moles of a monomer having various carboxyl groups as components. A concrete composition of the present invention was prepared using 25 parts of sodium salt, and the run loss, setting time, and strength of the concrete were measured, and the results shown in Table 1 were obtained. Also, Table-1
Among them, when the composition of the present invention, allyl alcohol or allyl alcohol (alkylene oxide adduct 50 mol) and maleic acid copolymer, is used alone, a lignin-based commercially available water reducing agent (Hozolith No. 5L. Standard Type, part C
The results are also shown when a dispersant (containing aCl2) was used and when no dispersant was used at all. For the concrete mixture, the dispersion composition is 0.20% (relative to cement, pure content %),
Unit cement amount 82-Okg/ms, water/cement ratio 5
The fine aggregate ratio was 5 cm and the fine aggregate ratio was 46 cm. The concrete mix when no dispersant is used is a unit cement amount of 820
kg/m8, water/cement ratio of 60%, and fine aggregate ratio of 46 cm. The concrete temperature is 20' (!), and the compressive strength is the value when cured in water at 20°C.

尚、表−1中においてALAはアリルアルコールを、A
LA Eo 1.0 、3.0 、 PO3,0は各々
アリルアルコール1モルに対ジエチレンオキシド、プロ
ピレンハ、マレイン酸1モルとエチレングリコール、ト
リエチレングリコール各々、1モルよシ作った単量体を
示す。
In Table 1, ALA stands for allyl alcohol, and ALA stands for allyl alcohol.
LA Eo 1.0, 3.0, PO3,0 are each made using monomers made from 1 mole of allyl alcohol, 1 mole of diethylene oxide, propylene ha, maleic acid, and 1 mole each of ethylene glycol and triethylene glycol. show.

(*)スランプロス量とは混練直後のスランプと、80
分後、60分後、90分後のスランプとの差である。
(*) Slump loss amount refers to the slump immediately after kneading and the 80
This is the difference between the slump after 1 minute, 60 minutes, and 90 minutes.

これが大きい程、コンクリートの流動性低下の激しいこ
とを示す。
The larger this value is, the more severe the decline in concrete fluidity is.

表−1よシ明らかなように本発明品はNSF単独の場合
よりも太目]にスランプロスが改善され、また、レディ
ミクストコンクリートに汎用に使用さレテイるリグニン
系減水剤と比較してもスランプロスは少なくなっている
。さらに本発明品で特筆すベキ点は、スランプロスが少
なくなっている点だけではなく、はとんどコンクリート
の硬化が遅れていないことである。本発明品は硬化遅延
がないことから日本建築学会基準の標準型減水剤の規格
に十分大るものである(同基準に依れば分散剤を入れな
い場合と比較して、始発、終結とも1時間以」二早くな
らず、1時間30分以上遅くなL:)ないものを標準型
と規定している。)これに反して従来技術であるグルコ
ン酸ソーダを併用した場ひにはスランプロスは少なくな
っているもののコンクリートの硬化が大巾に遅れ早期強
度(1日後の強度で測定)は全く出ておらず、実用上、
春、秋、冬期には使用できないことが判る。
As is clear from Table 1, the product of the present invention has improved slump loss to a greater extent than that of NSF alone, and also has a slump loss that is greater than that of the lignin-based water reducer commonly used in ready-mixed concrete. Loss is decreasing. Furthermore, the special feature of the product of the present invention is not only that the slump loss is reduced, but also that there is no delay in hardening of the concrete. Since the product of the present invention has no curing delay, it sufficiently meets the standards for standard water reducers set by the Architectural Institute of Japan (according to the same standards, compared to the case without a dispersant, both initial and final water reducers are reduced). Standard type is defined as one that is not earlier than 1 hour and not more than 1 hour and 30 minutes late. ) On the other hand, when sodium gluconate, which is the conventional technology, is used in combination, although the slump loss is reduced, the hardening of the concrete is delayed by a large amount and early strength (measured as strength after 1 day) is not achieved at all. For practical purposes,
It turns out that it cannot be used in spring, autumn, and winter.

実施例2 (N成分としてメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の
す) I/ウム塩(以下、MSFと略す)75部、(B
)成分としてアリルアルコール又はアリルアルコールの
アルキレンオキンド付加物50モルチと、マレイン酸単
量体50モルチとを共重合して得た分子量5000〜1
0000の水溶性高分子化合物のナトリウム塩25部を
用いて本発明の組成物を得た。これらを用いて実施例1
と同様な方法にて各種コンクリート試験を行い表−2の
結果を得た。尚、表−2中には比較としてMSF’単独
で用いた場合等の結果も併せて記す。
Example 2 (Melamine sulfonic acid formalin condensate as N component) 75 parts of I/um salt (hereinafter abbreviated as MSF), (B
) A molecular weight of 5,000 to 1 obtained by copolymerizing 50 mol of allyl alcohol or an alkylene Oquindo adduct of allyl alcohol and 50 mol of maleic acid monomer as a component.
A composition of the present invention was obtained using 25 parts of a sodium salt of a water-soluble polymer compound of 0,000. Example 1 using these
Various concrete tests were conducted in the same manner as above, and the results shown in Table 2 were obtained. Table 2 also shows the results obtained when MSF' was used alone for comparison.

実施例3゜ (A)成分としてNSI”’75部、(B)成分として
イタコン酸とALA EO1,0の共重合組成をかえて
得た分子量約8000の水溶性高分子化合物のナトリウ
ム塩25部を用い、セメント分散剤とした。これらを用
いて実施例1と同様な方法にて各種コンクリート試験を
行い表−3の結果を得た。
Example 3 75 parts of NSI'' as component (A) and 25 parts of sodium salt of a water-soluble polymer compound with a molecular weight of about 8000 obtained by changing the copolymerization composition of itaconic acid and ALA EO1,0 as component (B) Using these materials, various concrete tests were conducted in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 3 were obtained.

実施例4 (A+酸成分してN5Ii”を用い、(I3131部し
てイタコン酸50モル% トALAEO1,050モル
%〕分子i 8000の共重合体のナトリウム塩で用い
、(N成分と(B)成分の配合割合をかえてセメノドの
分散組成物を得た。これらを用いて実施例1と同様な方
法にて各種コンクリート試験を行い表−4の結果を得た
Example 4 (N5Ii'' was used as the acid component, (I3131 parts, 50 mol% itaconic acid, and 1,050 mol% ALAEO) was used as the sodium salt of a copolymer of molecule i 8000, and (N component and (B ) Semenodo dispersion compositions were obtained by changing the mixing ratio of the components. Using these, various concrete tests were conducted in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 4 were obtained.

上表から明らかなように(B)成分が少なすぎる場合に
はスランプロスが大きく、また(同成分が50%を超え
ると、やはりスランプロスが大きくなる。
As is clear from the above table, if the amount of component (B) is too small, the slump loss will be large, and if the component (B) exceeds 50%, the slump loss will also be large.

実施例5 (A)成分としてNSF’ 75部、(B)成分として
イタコン酸50モル係とALAEOl、050モル係の
分子量をかえた共重合物のナトリウム塩25部を用い、
実施例1と同様な方法にて各種コンクリート試験を行い
表−5の結果を得た。
Example 5 Using 75 parts of NSF' as component (A) and 25 parts of sodium salt of a copolymer of 50 mol of itaconic acid and ALAEOL with different molecular weights of 0.5 mol as component (B),
Various concrete tests were conducted in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 5 were obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、下記(A) 、 (B)の2成分よりなることを特
徴とするスランプロスの少ないセメント向分散組成物。 (A)  ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物の基
又ハ/およびメラミンヌルホン酸ホルマリン縮合物の塩
95〜50重量部 CB1  次の一般式(I)で示される構造単位と一般
式(If)で示される構造単位のモル比が9/1〜1/
9の範囲内にある分子量1000〜50000の水溶性
高分子化合物5〜50重量部、 (式中、鳥は水素、メチル基又はフェニル基でありA1
は炭素数2〜3のアルキレン基、nは0又は1、mはθ
〜20の数) (式中、& 、R3は水素又はメチル基、A、M、Nは
それぞれ独立に−C00H基、又は−COO(A20)
1R,基であり、M、Nのうち少なくとも1つは−C0
0H基を示しA2は炭素数2〜8のアルキレン基、ノは
O〜20の数、R4は水素、炭素数1〜20のアルキル
基又は炭素数4〜7のシクロアルキル基)2、 (A)
成分がナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩であ
る第1項に記載の分散組成物・3一般式(I)で示され
る構造単位と一般式(1)で示される構造単位のモル比
が7/3〜V7の範囲内にある第1項、第2項に記載の
分散組成物。 で、ある第1項、第2項、第3項のいずれかに記載の分
散組成物。 5、一般式(1)の川が水素又はメチル基、nが1、m
がθ〜5の数である第1〜4項のいずれかに記載の分散
組成物。 6(B)成分の分子量が3000〜80000である第
1〜5項のいずれかに記載の分散組成物。
[Claims] 1. A dispersion composition for cement with low slump loss, characterized by comprising the following two components (A) and (B). (A) Group of naphthalene sulfonic acid formalin condensate and/or salt of melamine nurphonic acid formalin condensate 95 to 50 parts by weight CB1 Structural unit represented by the following general formula (I) and represented by general formula (If) The molar ratio of structural units is 9/1 to 1/
5 to 50 parts by weight of a water-soluble polymer compound with a molecular weight of 1,000 to 50,000 within the range of 9, (wherein, bird is hydrogen, a methyl group, or a phenyl group, and A1
is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, n is 0 or 1, m is θ
~20) (In the formula, &, R3 is hydrogen or a methyl group, A, M, and N are each independently a -C00H group, or -COO(A20)
1R, group, and at least one of M and N is -C0
0H group, A2 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, ≦ is a number of 0 to 20, R4 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 4 to 7 carbon atoms) 2, (A )
The dispersion composition according to item 1, wherein the component is a salt of a naphthalene sulfonic acid formalin condensate.The molar ratio of the structural unit represented by the general formula (I) and the structural unit represented by the general formula (1) is 7/3. 3 to V7, the dispersion composition according to item 1 or 2. The dispersion composition according to any one of Items 1, 2, and 3. 5. The river in general formula (1) is hydrogen or methyl group, n is 1, m
The dispersion composition according to any one of items 1 to 4, wherein is a number of θ to 5. 6. The dispersion composition according to any one of items 1 to 5, wherein component (B) has a molecular weight of 3,000 to 80,000.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5142036A (en) * 1988-12-16 1992-08-25 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Polyoxyalkylene alkenyl ether-maleic ester copolymer and use thereof

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