JPS59159868A - 再剥離性粘着剤組成物 - Google Patents
再剥離性粘着剤組成物Info
- Publication number
- JPS59159868A JPS59159868A JP3384283A JP3384283A JPS59159868A JP S59159868 A JPS59159868 A JP S59159868A JP 3384283 A JP3384283 A JP 3384283A JP 3384283 A JP3384283 A JP 3384283A JP S59159868 A JPS59159868 A JP S59159868A
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- JP
- Japan
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- acid
- casein
- acrylate
- sensitive adhesive
- suspension
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は粘着シートもbくは粘充テープに関するもので
ある。更に詳しくは多回1多様−の被着体に貼付−剥離
のサイクルを繰り返し行うことのできる粘着性微細球を
有する再剥離型粘着剤に関するものである。このような
粘着剤は多くの好ましい性質をもっている。例えば凡従
来の粘着シート類は紙、プラスチック、金属、ガラスな
どの破着体に貼付することは容易にできるが、剥離する
際に被着体の破断寸たは粘着シート、テープの破断する
ことが非常に多く発生する。
ある。更に詳しくは多回1多様−の被着体に貼付−剥離
のサイクルを繰り返し行うことのできる粘着性微細球を
有する再剥離型粘着剤に関するものである。このような
粘着剤は多くの好ましい性質をもっている。例えば凡従
来の粘着シート類は紙、プラスチック、金属、ガラスな
どの破着体に貼付することは容易にできるが、剥離する
際に被着体の破断寸たは粘着シート、テープの破断する
ことが非常に多く発生する。
本発明で得られた粘着性微細球を粘着シート等に利用す
ることによって繰り返して貼ったり一剥離したシするこ
とが可能になる。どのような微細球の粘着剤は1972
年9月12日付でシルバーに与えられた米国特許3,6
91,140号に開示されている。該米国特許は、アク
リル酸アルキルエステルと水溶解性イオン性モノマー及
び無水マレイン酸からなるモノマーを保護コロイド1だ
はそれに属するもののない状態で水性懸濁重合によって
得られた共重合体微細球を種々の溶剤に分散してエアロ
ゾルスプレー粘着剤の用途に使用い紙などの被着体の表
面に貼付−剥離のサイクルを回数多く行うことかできる
とされている。
ることによって繰り返して貼ったり一剥離したシするこ
とが可能になる。どのような微細球の粘着剤は1972
年9月12日付でシルバーに与えられた米国特許3,6
91,140号に開示されている。該米国特許は、アク
リル酸アルキルエステルと水溶解性イオン性モノマー及
び無水マレイン酸からなるモノマーを保護コロイド1だ
はそれに属するもののない状態で水性懸濁重合によって
得られた共重合体微細球を種々の溶剤に分散してエアロ
ゾルスプレー粘着剤の用途に使用い紙などの被着体の表
面に貼付−剥離のサイクルを回数多く行うことかできる
とされている。
しかしながら保護コロイドを用いないで重合反応を行う
ために粒子と粒子との凝集を起し易く1目的の水性懸濁
液が得られ難い。壕だ粒子径を希望するところのサイズ
に任意に変えたり、均一の大きさにすることは極めて離
しい。特に粘着剤を塗布り乾燥したときの接着力\凝集
力\枯木力及び投錨性のバランスがとれず、結付−剥離
の繰シ返しがてきない。址だ特開昭54−41988号
公報に記載されている粘米性重合体微細月:は」−記の
シルバーの米国!I¥許に類以しているが−その特徴は
微細球がノニオン性モノマーがらつくられた非イオン性
のアクリル系共重合体がら々るものであること。またそ
の製造方法は、安定化剤としてポリアクリル酸塩\カル
ボギシ変性ポリアクリルアミド、アクリル酸−ジメチル
ア、ミノエチルメタクリレート共コ丁合体14級化ポリ
ビニルピロリドン共重合体、4級化アミン置換セルロー
シック・カルボキン変性セルローシック1ナトリウム力
ルポギシメチルセルローズ勢−のイオン性局濁安定化剤
と乳化剤を使用しIIM濁−重合を行うこととしている
。しかしながら、粘h′[「剤釦成の懸濁重合において
はイオン性千ツマ−を使用しないと重合時に粒子の凝集
が起り易く?1冒?蜀液が70キユレ=1・して凝固す
る危険がある。これをII)jぐために上記の如き安定
化剤を多量に使用すると凝集力と粘着力のバランスがく
ずれ、物性面に悪影響を及ぼす。伺故ならげ一上記の如
きイオン性ポリマーからなる懸濁安定化剤はそれ自体の
皮膜が強靭で接着力の弱いものであるから、その使用量
の増大が粘着剤の物性に顕著に出てしオう欠陥がある。
ために粒子と粒子との凝集を起し易く1目的の水性懸濁
液が得られ難い。壕だ粒子径を希望するところのサイズ
に任意に変えたり、均一の大きさにすることは極めて離
しい。特に粘着剤を塗布り乾燥したときの接着力\凝集
力\枯木力及び投錨性のバランスがとれず、結付−剥離
の繰シ返しがてきない。址だ特開昭54−41988号
公報に記載されている粘米性重合体微細月:は」−記の
シルバーの米国!I¥許に類以しているが−その特徴は
微細球がノニオン性モノマーがらつくられた非イオン性
のアクリル系共重合体がら々るものであること。またそ
の製造方法は、安定化剤としてポリアクリル酸塩\カル
ボギシ変性ポリアクリルアミド、アクリル酸−ジメチル
ア、ミノエチルメタクリレート共コ丁合体14級化ポリ
ビニルピロリドン共重合体、4級化アミン置換セルロー
シック・カルボキン変性セルローシック1ナトリウム力
ルポギシメチルセルローズ勢−のイオン性局濁安定化剤
と乳化剤を使用しIIM濁−重合を行うこととしている
。しかしながら、粘h′[「剤釦成の懸濁重合において
はイオン性千ツマ−を使用しないと重合時に粒子の凝集
が起り易く?1冒?蜀液が70キユレ=1・して凝固す
る危険がある。これをII)jぐために上記の如き安定
化剤を多量に使用すると凝集力と粘着力のバランスがく
ずれ、物性面に悪影響を及ぼす。伺故ならげ一上記の如
きイオン性ポリマーからなる懸濁安定化剤はそれ自体の
皮膜が強靭で接着力の弱いものであるから、その使用量
の増大が粘着剤の物性に顕著に出てしオう欠陥がある。
本発明者らは上記の如)欠点を除くために研究した結果
1従来粘着剤組成の水性懸濁重合には使用された例のな
いカゼインを保進コロイドとして使用することによって
極めて工業的に使用し易くhがっ高い品質特性を具備し
た水性層濁液を得ることを見い出し・本発明に至ったも
のである。
1従来粘着剤組成の水性懸濁重合には使用された例のな
いカゼインを保進コロイドとして使用することによって
極めて工業的に使用し易くhがっ高い品質特性を具備し
た水性層濁液を得ることを見い出し・本発明に至ったも
のである。
即ち・不発[す」は(A)炭素数4〜12のアルギル基
を有するアクリル酸および/またはメタクリル酸のアル
キルエステル70〜99.9ii%、(B)α−モノオ
レフィンカルボン酸0.1〜10重量%及び(C)上記
(A)、(B)両成分以外のビニル化合物O〜29.9
重蛍%とからなる単量体成分を、カゼインを主成分とす
る保進コロイドの存、在下に水性懸濁重合を行って得ら
れた固有粘着性共重合体碑細球を含有してなる再剥離性
粘着剤組成物である。
を有するアクリル酸および/またはメタクリル酸のアル
キルエステル70〜99.9ii%、(B)α−モノオ
レフィンカルボン酸0.1〜10重量%及び(C)上記
(A)、(B)両成分以外のビニル化合物O〜29.9
重蛍%とからなる単量体成分を、カゼインを主成分とす
る保進コロイドの存、在下に水性懸濁重合を行って得ら
れた固有粘着性共重合体碑細球を含有してなる再剥離性
粘着剤組成物である。
本発明で使用される(A)成分の(メタ)アクリレート
としてはブチルアクリレ−1・、2−エチルヘキシルア
クリレート1インノニルアクリレ−)、ラウーモノオレ
フィンカルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸\
イタコンH,マレイン酸hクロトン酸なとが挙げられる
。Jだ粘着力と凝集力の調整の7こめ+j?’Thクリ
レー9ル・ブ・ピオン酸ビニル、スチレンhアクリロニ
[・リル等を少量用いることも効果的である。
としてはブチルアクリレ−1・、2−エチルヘキシルア
クリレート1インノニルアクリレ−)、ラウーモノオレ
フィンカルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸\
イタコンH,マレイン酸hクロトン酸なとが挙げられる
。Jだ粘着力と凝集力の調整の7こめ+j?’Thクリ
レー9ル・ブ・ピオン酸ビニル、スチレンhアクリロニ
[・リル等を少量用いることも効果的である。
本発明の粘着+14共重合体倣組球はその粒子径が10
= 10071の範囲に入るように製造きれるだめ(で
塗布後は連続皮膜とならず凹凸な表面に近い状態となる
。
= 10071の範囲に入るように製造きれるだめ(で
塗布後は連続皮膜とならず凹凸な表面に近い状態となる
。
従って粒子は粘着力が強く内部凝集力の高い弾性体でな
ければならない。これらの条件を満すためには(A)成
分の(ツタ)アクリレートは少なくとも70i:聞%が
必′決であり、女了寸しくは80〜99屯g%である。
ければならない。これらの条件を満すためには(A)成
分の(ツタ)アクリレートは少なくとも70i:聞%が
必′決であり、女了寸しくは80〜99屯g%である。
α−七ソノオレフィンカルボン酸してIt−1クロトン
酸が特に&rtL<−その使用量は10重量%以上では
i[j合反応か薫11シ<1寸た内部凝集力が高くなり
過きるので粘11−力が弱くなり被着体に対して接着不
能になる。寸だ使用量が0.]庫(is%以下では重合
反応g44に粒子の凝固が起き、水性懸濁液が製造でき
ない。
酸が特に&rtL<−その使用量は10重量%以上では
i[j合反応か薫11シ<1寸た内部凝集力が高くなり
過きるので粘11−力が弱くなり被着体に対して接着不
能になる。寸だ使用量が0.]庫(is%以下では重合
反応g44に粒子の凝固が起き、水性懸濁液が製造でき
ない。
凝固を防くために攪拌を速くすると若干は改碧できるが
\粒子径の分イ[Jが3〜250μと広範囲に散在した
慰7蜀液になってし捷う。好ましい使用量は1〜5重量
%である。
\粒子径の分イ[Jが3〜250μと広範囲に散在した
慰7蜀液になってし捷う。好ましい使用量は1〜5重量
%である。
本発明の懸濁重合に使用される保進コロイドはカゼイン
を主成分とするものから斤るが、カゼインとしてはα−
カゼイン、β−カゼイン、r−カゼインの蛋白質からな
る複合蛋白質で、)自分80%以上、上火ト 灰分3Wものかよく、特に酸カゼ−インを使用すること
か好ましい。その使用量は要求される物性によって異な
るが、モノマー100重量部に対して2〜8重量部で充
分である。カゼインの使用にあ、たってはアンモニア寸
/こはアミンの水溶液にて完全なる安定液にしておく。
を主成分とするものから斤るが、カゼインとしてはα−
カゼイン、β−カゼイン、r−カゼインの蛋白質からな
る複合蛋白質で、)自分80%以上、上火ト 灰分3Wものかよく、特に酸カゼ−インを使用すること
か好ましい。その使用量は要求される物性によって異な
るが、モノマー100重量部に対して2〜8重量部で充
分である。カゼインの使用にあ、たってはアンモニア寸
/こはアミンの水溶液にて完全なる安定液にしておく。
保燕コロイドとしてツノゼインの他にポリアクリルアミ
ド1ポリエチレングリコール誘導体客を併用すると水性
懸濁液をつくり易い場合もある。特に粒子径を20〜5
0μに統一する場合においてはカゼインに対して30〜
40重量%のポリアクリルアミド1ポリエチレングリコ
ール誘?、9体を使用することによって比較的容易に生
成する。カゼインはアクリル系単量体の乳化重合或いは
懸濁重合において使用される例はなく・合成ゴム、天然
ゴムラテックスの乳化安定剤に応用されるのみであった
。寸だアクリル系粘着剤の乳化重合時の保護コロイドと
して使用する層化は皆ツIIrであった。本発明者らは
後述する実施例の如き重合反応技術によってアクリル系
粘着剤にカゼインを利用することを知見した。本発明に
よって得られるアクリル系共重合体の水性層濁液を先月
に塗布した場合−カゼインのもつ接着力を利用し紙への
投錨性を期荀するものである。従来の懸濁液の利用方法
は懸濁液から微細球状の粒子を取り出し1乾燥するかま
たは水分を減じてアルコール類に分散させ、その他の有
機溶剤に膨潤させて塗布乾燥する方法となっている。こ
のため多くの工程を必要とするから製造価格が高くなっ
ていた。本発明に使用している(71Jコロイドはツノ
ゼインを主成分とするものであるためその必−決もなく
1重合反応で得プζ水性懸濁液をその1ま塗工すること
によって充分目的を達することができる。カゼインを含
んだ水溶液は紙への接着剤の働きをすると同時に球状の
粒子を固着する重要な働きをするものである。もちろん
水分を減じて有機溶剤に分散して使用することもできる
が価格が高くなるので工業的には不向きである。
ド1ポリエチレングリコール誘導体客を併用すると水性
懸濁液をつくり易い場合もある。特に粒子径を20〜5
0μに統一する場合においてはカゼインに対して30〜
40重量%のポリアクリルアミド1ポリエチレングリコ
ール誘?、9体を使用することによって比較的容易に生
成する。カゼインはアクリル系単量体の乳化重合或いは
懸濁重合において使用される例はなく・合成ゴム、天然
ゴムラテックスの乳化安定剤に応用されるのみであった
。寸だアクリル系粘着剤の乳化重合時の保護コロイドと
して使用する層化は皆ツIIrであった。本発明者らは
後述する実施例の如き重合反応技術によってアクリル系
粘着剤にカゼインを利用することを知見した。本発明に
よって得られるアクリル系共重合体の水性層濁液を先月
に塗布した場合−カゼインのもつ接着力を利用し紙への
投錨性を期荀するものである。従来の懸濁液の利用方法
は懸濁液から微細球状の粒子を取り出し1乾燥するかま
たは水分を減じてアルコール類に分散させ、その他の有
機溶剤に膨潤させて塗布乾燥する方法となっている。こ
のため多くの工程を必要とするから製造価格が高くなっ
ていた。本発明に使用している(71Jコロイドはツノ
ゼインを主成分とするものであるためその必−決もなく
1重合反応で得プζ水性懸濁液をその1ま塗工すること
によって充分目的を達することができる。カゼインを含
んだ水溶液は紙への接着剤の働きをすると同時に球状の
粒子を固着する重要な働きをするものである。もちろん
水分を減じて有機溶剤に分散して使用することもできる
が価格が高くなるので工業的には不向きである。
本発明の水性懸濁重合においては少量のアニオン性界面
活性剤\ノニオン性界面活性剤もしくは両性イオン界面
活性剤を使用するが−特にアニオン性界面活性剤を極く
少量使用することによって特長ある物性が得られる。
活性剤\ノニオン性界面活性剤もしくは両性イオン界面
活性剤を使用するが−特にアニオン性界面活性剤を極く
少量使用することによって特長ある物性が得られる。
懸濁重合における重合開始剤は通常の油溶性である例え
ばベノゾイルパーオギザイドなどでよく\その他特に限
定されていない。
ばベノゾイルパーオギザイドなどでよく\その他特に限
定されていない。
寸だ必扱に応じて粘着剤組成物中に水溶性あるいは油溶
性の酸化防止剤、紫外線吸収剤1防腐剤、消泡剤、充填
剤等を添加して物性の向上を図ることもできる。寸だ懸
濁液中の粒子を融着させない程度に粘着付与剤などを添
加して粘〃テカの向上あるい(d基材への投錨性の増強
を企てることもできる。
性の酸化防止剤、紫外線吸収剤1防腐剤、消泡剤、充填
剤等を添加して物性の向上を図ることもできる。寸だ懸
濁液中の粒子を融着させない程度に粘着付与剤などを添
加して粘〃テカの向上あるい(d基材への投錨性の増強
を企てることもできる。
以下実施例を挙げて説明する。尚、実施例中1部とある
ものは全て重量部を意味するものである。
ものは全て重量部を意味するものである。
実施例1゜
温度Hト環流冷却器・変速機伺攪拌機を備えた11三つ
ロフラスコに水100部、予め溶解しておいた15部濃
度のカゼインアンモニア水溶液30部、アニオン性界面
界性剤1部を仕込み充分攪拌する。次に2−エチルへギ
ンルアクリレート25部−ブチルアクリレート25部、
クロトン酸1.5部・過酸化ベンゾイル0.5部を別の
容器にて攪拌I@解する。次いでこのモノマー混合液を
先に準備されだ拓希液に添加して攪拌する。攪拌20O
rpm前後、反応温度は70〜75℃で重合反応が始1
す180〜82℃位から急、に激しくなり85−88℃
まで発熱する。冷却し81〜82℃を保持させ2時間反
応する。フラスコ中には均一な粒子径をもった水性膚濁
液が生成する。続いて次の沖合工程に入る。別の容器に
2−エヂルヘキ/ルアクリレート25音1六ブチルアク
リレ−1・25部、アニオン性界面活性剤0.5部hク
ロトン酸1.5部\過酸化ベノゾイル0.5部−水50
部を良く攪拌混合する。続いてこれらの1/2を約30
分で滴下して81〜82℃で1時間反応する。
ロフラスコに水100部、予め溶解しておいた15部濃
度のカゼインアンモニア水溶液30部、アニオン性界面
界性剤1部を仕込み充分攪拌する。次に2−エチルへギ
ンルアクリレート25部−ブチルアクリレート25部、
クロトン酸1.5部・過酸化ベンゾイル0.5部を別の
容器にて攪拌I@解する。次いでこのモノマー混合液を
先に準備されだ拓希液に添加して攪拌する。攪拌20O
rpm前後、反応温度は70〜75℃で重合反応が始1
す180〜82℃位から急、に激しくなり85−88℃
まで発熱する。冷却し81〜82℃を保持させ2時間反
応する。フラスコ中には均一な粒子径をもった水性膚濁
液が生成する。続いて次の沖合工程に入る。別の容器に
2−エヂルヘキ/ルアクリレート25音1六ブチルアク
リレ−1・25部、アニオン性界面活性剤0.5部hク
ロトン酸1.5部\過酸化ベノゾイル0.5部−水50
部を良く攪拌混合する。続いてこれらの1/2を約30
分で滴下して81〜82℃で1時間反応する。
その後残りの1/2を滴下して同様に段階的重合反応を
3時間続ける。その後冷却させ取り出し、水性懸濁液の
蒸発残分、粘度を確認した。蒸発残分37.0912粘
度250cp/ 30℃であった。
3時間続ける。その後冷却させ取り出し、水性懸濁液の
蒸発残分、粘度を確認した。蒸発残分37.0912粘
度250cp/ 30℃であった。
実施例2
実施例1に論述した装置及び手続きを用いてブチルアク
リレートの内2.5部を初期仕込み及び滴下仕込み分に
アクリロニトリルを使用した。1だ、15部濃度のカゼ
インアンモニア水溶液20部とり」−に分子量10〜1
5万のポリエチレンオキサイド(PEO−13=鉄化学
工業製)2部を使用したリグlは、全て同じ方法にて行
った。イSIられだ水1り、懸濁液はj、全残分3G、
5%、粘度500cp/ 30℃てあった。
リレートの内2.5部を初期仕込み及び滴下仕込み分に
アクリロニトリルを使用した。1だ、15部濃度のカゼ
インアンモニア水溶液20部とり」−に分子量10〜1
5万のポリエチレンオキサイド(PEO−13=鉄化学
工業製)2部を使用したリグlは、全て同じ方法にて行
った。イSIられだ水1り、懸濁液はj、全残分3G、
5%、粘度500cp/ 30℃てあった。
実施例1.2で得られた水性懸濁液を上質紙(55k)
に卓上塗布器を用いて、乾燥後20〜25gr/ mI
+・こなるように直接塗布乾燥させたmtt /=粘着
シートをステンレス板に貼り合せ、J工S Z 023
7−1980に従って粘着力、保持力、タンクを、’A
べた。
に卓上塗布器を用いて、乾燥後20〜25gr/ mI
+・こなるように直接塗布乾燥させたmtt /=粘着
シートをステンレス板に貼り合せ、J工S Z 023
7−1980に従って粘着力、保持力、タンクを、’A
べた。
その結果は次の通りである。
Claims (1)
- (A)炭素数4〜12のアルキル基を有するアクリル酸
および/またけメククリル酸のアルキルエステル70〜
99.9重量%、(B)α−モノオレフィンカルボン酸
0.1〜10重景%及び(C)上記(A) 、(B)両
成分以外のビニル化合物O〜29.9重量%とからなる
単量体成分を\カゼインを主成分とする保護コロイドの
存在下に水性懸濁重合を行って得られだ′固翁粘着性共
重合体倣細球を含有してなる再剥離イク1.粘着剤組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3384283A JPS59159868A (ja) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 再剥離性粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3384283A JPS59159868A (ja) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 再剥離性粘着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59159868A true JPS59159868A (ja) | 1984-09-10 |
JPS6149350B2 JPS6149350B2 (ja) | 1986-10-29 |
Family
ID=12397741
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3384283A Granted JPS59159868A (ja) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 再剥離性粘着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59159868A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61254678A (ja) * | 1985-05-07 | 1986-11-12 | Nitto Electric Ind Co Ltd | エアゾ−ル型感圧性接着剤組成物 |
JPH02219886A (ja) * | 1989-02-22 | 1990-09-03 | Saiden Kagaku Kk | 床材用接着剤 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0435887Y2 (ja) * | 1987-12-28 | 1992-08-25 |
-
1983
- 1983-03-03 JP JP3384283A patent/JPS59159868A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61254678A (ja) * | 1985-05-07 | 1986-11-12 | Nitto Electric Ind Co Ltd | エアゾ−ル型感圧性接着剤組成物 |
JPH0242397B2 (ja) * | 1985-05-07 | 1990-09-21 | ||
JPH02219886A (ja) * | 1989-02-22 | 1990-09-03 | Saiden Kagaku Kk | 床材用接着剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6149350B2 (ja) | 1986-10-29 |
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