JPS59157094A - 2,2′−ビス(ジフエニルホスフイノ)−1,1′−ビナフチルジオキサイドのラセミ体を光学分割する方法 - Google Patents
2,2′−ビス(ジフエニルホスフイノ)−1,1′−ビナフチルジオキサイドのラセミ体を光学分割する方法Info
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- JPS59157094A JPS59157094A JP58030799A JP3079983A JPS59157094A JP S59157094 A JPS59157094 A JP S59157094A JP 58030799 A JP58030799 A JP 58030799A JP 3079983 A JP3079983 A JP 3079983A JP S59157094 A JPS59157094 A JP S59157094A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5329—Polyphosphine oxides or thioxides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はdt−2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ
) −1、]]’−ビナフブチジオキザイド以下BIN
A、POという)を光学活性な・異性体に分割する方法
に関するものである。
) −1、]]’−ビナフブチジオキザイド以下BIN
A、POという)を光学活性な・異性体に分割する方法
に関するものである。
BINAPOは小角水素添加触媒や不斉合成触媒などの
配位子として有用な軸性キラリティを有する2、2′−
ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1′−ビナフチル
(以下BINA’Pという)を製造するだめの中間体と
して利用される化合物である。
配位子として有用な軸性キラリティを有する2、2′−
ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1′−ビナフチル
(以下BINA’Pという)を製造するだめの中間体と
して利用される化合物である。
(従来技術)
不斉合成は比較的新しい技術分野であって、不斉合成触
媒の製法に関する報告も少く、13INAPの製法に関
しては、舒依らの報告(#!f開昭55−61937号
公報)があるにすぎない。
媒の製法に関する報告も少く、13INAPの製法に関
しては、舒依らの報告(#!f開昭55−61937号
公報)があるにすぎない。
不斉合成触媒の配位子としてのBINAPは光学活性体
でなければならず、その分割法として、BINAPをB
、INAP−パラジウム錯体となし、結晶物よりd一体
を、母面よシを一体を得、これをそれぞれLiAtH4
で還元的に分解して、 d −BINAP 、t−B
INAPfえている。この方法は工程が長いこと、収率
が悪いこと、高価な助剤を用いねばならないなど、多く
の欠点を有し、工業化には多くの問題を残し、ている。
でなければならず、その分割法として、BINAPをB
、INAP−パラジウム錯体となし、結晶物よりd一体
を、母面よシを一体を得、これをそれぞれLiAtH4
で還元的に分解して、 d −BINAP 、t−B
INAPfえている。この方法は工程が長いこと、収率
が悪いこと、高価な助剤を用いねばならないなど、多く
の欠点を有し、工業化には多くの問題を残し、ている。
ホスフィンオキサイドの光学分割に関しては、ビシクロ
(2,2,11へブテン−5−2,3−ジビス(ジフェ
ニルホスホランオキシド)にL−(/J−ノベンゾイル
ー酒石酸を作用せしめて、難溶性のジアステレオマーを
得、これを加水分解してt一体をうることかヘンリー・
プルナーらによって報告〔Henri 13ruTln
er et: Chem、 Ber、 114 、1
137〜1149(1981))されており、捷だd−
カンファー10−スルホン酸(以下d、−C8Aという
ンまたはd−3−ブロモカンファー10−スルホン酸(
以下d−BC8Aという)によってb−い−〇)型の光
学活性のリン化合物をうる方法がマイゼンノ・イマーら
によって報告[Meisenheimer:Chem。
(2,2,11へブテン−5−2,3−ジビス(ジフェ
ニルホスホランオキシド)にL−(/J−ノベンゾイル
ー酒石酸を作用せしめて、難溶性のジアステレオマーを
得、これを加水分解してt一体をうることかヘンリー・
プルナーらによって報告〔Henri 13ruTln
er et: Chem、 Ber、 114 、1
137〜1149(1981))されており、捷だd−
カンファー10−スルホン酸(以下d、−C8Aという
ンまたはd−3−ブロモカンファー10−スルホン酸(
以下d−BC8Aという)によってb−い−〇)型の光
学活性のリン化合物をうる方法がマイゼンノ・イマーら
によって報告[Meisenheimer:Chem。
Ber、44.356(1911)、Ann、449゜
213〜2’48 (1926))されているが、いず
れも晶析速度がおそく、実験的にも大変難かしい方法で
ある。
213〜2’48 (1926))されているが、いず
れも晶析速度がおそく、実験的にも大変難かしい方法で
ある。
(発明の目的)
本発明者らは光学活性なりINAPを工業的生産にうつ
すため、多くの研究を重ねた結果、上記諸問題を解決す
るために、BINAPの前駆体ともいえるBINAPO
を工業的に容易な手法で、しかも高収率に光学分割する
方法を開発しようとして、本発明を完成した。
すため、多くの研究を重ねた結果、上記諸問題を解決す
るために、BINAPの前駆体ともいえるBINAPO
を工業的に容易な手法で、しかも高収率に光学分割する
方法を開発しようとして、本発明を完成した。
(発明の構成)
本発明は、低級カルボン酸を含有する酢酸低級アルキル
エステル中でdt−2,2’−ビス(ジフェニルホスフ
ィノ) −1、1’−ビナフチルジオキサイドに光学分
割剤として光学活性なカンファー1゜−スルホン酸又は
光学活性な3−ブロモカンファー10−スルホン酸を作
用させ、ついで光学分割の一般的常法にしたがってd−
2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ) −1、1’
−ビナフチルジオキサイドおよびt −2、2’−ビス
(ジフェニルホスフィノ)−1,1’〜ビナフチルジオ
キサイドを得ることを特徴とする光学分割方法である。
エステル中でdt−2,2’−ビス(ジフェニルホスフ
ィノ) −1、1’−ビナフチルジオキサイドに光学分
割剤として光学活性なカンファー1゜−スルホン酸又は
光学活性な3−ブロモカンファー10−スルホン酸を作
用させ、ついで光学分割の一般的常法にしたがってd−
2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ) −1、1’
−ビナフチルジオキサイドおよびt −2、2’−ビス
(ジフェニルホスフィノ)−1,1’〜ビナフチルジオ
キサイドを得ることを特徴とする光学分割方法である。
以下に本発明の構成を詳細に説明する。
(BINAPO)
本発明の出発物質であるBINAPOは、野依らの方法
によって製造することができる。その方法を概説すれば
、次の通りである。
によって製造することができる。その方法を概説すれば
、次の通りである。
すなわち、トリフェニルホスフィンを反応助剤とし、ブ
ロム及び1,1′−ビー2−ナフトールを反応せしめて
2,2′−ジブロモ−1,1′−ビナフチルを得、これ
I/Ct−ブチルリチウムの存在下、クロロジフェニル
ホスフィンを加え、反応せしめてBINAPとなした。
ロム及び1,1′−ビー2−ナフトールを反応せしめて
2,2′−ジブロモ−1,1′−ビナフチルを得、これ
I/Ct−ブチルリチウムの存在下、クロロジフェニル
ホスフィンを加え、反応せしめてBINAPとなした。
BINAPOはこれを過酢酸又は過酸化水素によシ酸化
して得られる。
して得られる。
(光学分割剤)
本発明においては、光学分割剤としてa−C8A。
t−08A、d−BO8Aおよびj−BO8Aのうちの
任意のものを使用することができる。そして、これらの
光学分割剤はいずれも既往の文献に記載されている化合
物である。
任意のものを使用することができる。そして、これらの
光学分割剤はいずれも既往の文献に記載されている化合
物である。
(操作方法)
本発明においては、ホスフィンオキナイドと水素結合を
形成する化合物、た′とえは低級カルボン酸を添加物と
して含有する酢酸低級アルキルエステルをρ媒とし、こ
の溶媒中においてdt−BINAPOと光学分割剤とを
作用させる。この場合、低級カルギン酸は酢酸低級アル
キルエステル溶液中に滴下してもよい。d−C8Aとd
−BINAPOからなるジアステレオマー塩、t−as
AとA−BINAPOからなるジアステレオマー塩、d
−BO8Aとd−BINAPOからなるジアステレオマ
ー塩およびt−BO8A とt−BINAPO刀)らな
るジアステレオマー塩は、いづれも何り溶性であるため
に晶出してくる。そこで、晶出した結晶と溶液を分離し
、得られた結晶を加水分解することによって、光学活性
なり I NAPOを得゛ることかできる。
形成する化合物、た′とえは低級カルボン酸を添加物と
して含有する酢酸低級アルキルエステルをρ媒とし、こ
の溶媒中においてdt−BINAPOと光学分割剤とを
作用させる。この場合、低級カルギン酸は酢酸低級アル
キルエステル溶液中に滴下してもよい。d−C8Aとd
−BINAPOからなるジアステレオマー塩、t−as
AとA−BINAPOからなるジアステレオマー塩、d
−BO8Aとd−BINAPOからなるジアステレオマ
ー塩およびt−BO8A とt−BINAPO刀)らな
るジアステレオマー塩は、いづれも何り溶性であるため
に晶出してくる。そこで、晶出した結晶と溶液を分離し
、得られた結晶を加水分解することによって、光学活性
なり I NAPOを得゛ることかできる。
上記諸物質の仕込量は、BINAPOを基準として、光
学分割剤は1〜5倍モル、好ましくは、1〜2倍モル、
酢酸低級アルキルエステル(たとえば、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピルなど〕は2〜5倍重量、低級カ
ルボン酸(たとえば、酢酸、プロピオン酸、酪酸など)
は1〜20倍モルの割合とする。
学分割剤は1〜5倍モル、好ましくは、1〜2倍モル、
酢酸低級アルキルエステル(たとえば、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピルなど〕は2〜5倍重量、低級カ
ルボン酸(たとえば、酢酸、プロピオン酸、酪酸など)
は1〜20倍モルの割合とする。
dt−BINAPOを溶媒に溶解させる時は、両者の混
合物を攪拌しながら加温すれば溶解する。
合物を攪拌しながら加温すれば溶解する。
溶液からジアステレオマー塩を晶出させる時には、溶液
を静置あるいは攪拌しながら冷却する。
を静置あるいは攪拌しながら冷却する。
晶出せしめる温度は、得られるジアステレオマー塩の溶
解度に従って適宜選定することができる。
解度に従って適宜選定することができる。
溶液の冷却に応じて晶出した結晶を集め、これを・1j
°機溶媒に溶解し、水または必要に応じて希アルカリ水
溶液を前記の有機溶媒溶液に加えることによって、ジア
ステレオマー塩を分解する。ジアステレオマー塩が分解
されると、光学活性なりINAPOが有機溶媒溶液から
晶出してくるので、これを分離して目的物を得る。分解
した水層は濃縮して光学分割剤を回収する。
°機溶媒に溶解し、水または必要に応じて希アルカリ水
溶液を前記の有機溶媒溶液に加えることによって、ジア
ステレオマー塩を分解する。ジアステレオマー塩が分解
されると、光学活性なりINAPOが有機溶媒溶液から
晶出してくるので、これを分離して目的物を得る。分解
した水層は濃縮して光学分割剤を回収する。
前記ジアステレオマー塩の濾過母液は、水を加えてジア
ステレオマー塩を分解する。溶媒層は濃縮して逆の光学
活性なりINAPOを多く含んだBINAPOを得る。
ステレオマー塩を分解する。溶媒層は濃縮して逆の光学
活性なりINAPOを多く含んだBINAPOを得る。
″(れは逆の光学活性なりINAPOを得る原料として
用いることができる。
用いることができる。
(実施例〉
例を示すが、本発明は下記の実施例によって制限を受け
るものではない。なお、実施例中の融点は柳本融点測定
装置(ヒーターブロック型;株式会社柳本製作所製)で
測定した。旋光度は日本分光工業株式会社製DIP−2
型、d−O8A−H20及びd−BO8Aは市販品(半
井化学薬品株式会社製)を、t−08に−H20及びt
−BO8Aは市販品(山川薬品工業株式会社製)を、酢
酸、プロピオン酸、酢酸メチル、酢酸エチルは特級試薬
を、BINAPOσm、p、 300〜304℃のもの
をそれぞれ用いた。
るものではない。なお、実施例中の融点は柳本融点測定
装置(ヒーターブロック型;株式会社柳本製作所製)で
測定した。旋光度は日本分光工業株式会社製DIP−2
型、d−O8A−H20及びd−BO8Aは市販品(半
井化学薬品株式会社製)を、t−08に−H20及びt
−BO8Aは市販品(山川薬品工業株式会社製)を、酢
酸、プロピオン酸、酢酸メチル、酢酸エチルは特級試薬
を、BINAPOσm、p、 300〜304℃のもの
をそれぞれ用いた。
実施例で得られた光学活性なりINAPOは光学活性カ
ラムによる液体クロマト分析法により分析し、dt一体
との比較により、分割されている。ことを確認した。
ラムによる液体クロマト分析法により分析し、dt一体
との比較により、分割されている。ことを確認した。
液体クロマト分析器は日本分光工業株式会社製、JAS
COTRI II 、 UV−100−III (2
’54 nm)検出器、H8−50−2(30)(25
X0.4σ)カラムを使用した。条件は、移動相メタノ
ール、濃度121■/艷、流速0.5ゴ/ rn j
n %温度15℃、d−BINAPO(Rt 二 4
1.5 分 ) 、 A−BINAPO(Rtニア9
.5分)である。
COTRI II 、 UV−100−III (2
’54 nm)検出器、H8−50−2(30)(25
X0.4σ)カラムを使用した。条件は、移動相メタノ
ール、濃度121■/艷、流速0.5ゴ/ rn j
n %温度15℃、d−BINAPO(Rt 二 4
1.5 分 ) 、 A−BINAPO(Rtニア9
.5分)である。
実施例−1
1t−3ツロフラスコに温度計、滴下ロート、シムロー
トコンデンサー全取付け、dt−BINA、PO65、
4? (’0.1 mol )とd−csA−1−12
o 25 S’、酢酸エチル271t+tl!を仕込み
、攪拌下、この懸1蜀液を加熱還流しながら酢酸90−
を余々にカロえ、完全に均一溶液とする。攪拌下、徐々
に温度を下げ、約2時間を要して2〜3℃まで冷却、1
廿1温度にて30分間攪拌をつづけ、結晶を晶出せしめ
、晶出終了後、減圧濾過して粗結晶金分締した。)且結
晶は2〜3℃の冷酢酸エチル100−にてよく洗滌した
。濾過後、結晶をトルエン390m1.に)踊滴し、8
0℃に加熱後、水30rnlを加え分解した。
トコンデンサー全取付け、dt−BINA、PO65、
4? (’0.1 mol )とd−csA−1−12
o 25 S’、酢酸エチル271t+tl!を仕込み
、攪拌下、この懸1蜀液を加熱還流しながら酢酸90−
を余々にカロえ、完全に均一溶液とする。攪拌下、徐々
に温度を下げ、約2時間を要して2〜3℃まで冷却、1
廿1温度にて30分間攪拌をつづけ、結晶を晶出せしめ
、晶出終了後、減圧濾過して粗結晶金分締した。)且結
晶は2〜3℃の冷酢酸エチル100−にてよく洗滌した
。濾過後、結晶をトルエン390m1.に)踊滴し、8
0℃に加熱後、水30rnlを加え分解した。
水を分離後この操作を3回繰返した。トルエン溶液は約
50m1.まで加熱濃縮した後、室温まで放冷し、更に
ヘキサン50−を徐々に加え、完全に結晶を析出せしめ
た。結晶は炉別し、風乾して、d−BINAPO22,
2f (収率67.9%)を得た。
50m1.まで加熱濃縮した後、室温まで放冷し、更に
ヘキサン50−を徐々に加え、完全に結晶を析出せしめ
た。結晶は炉別し、風乾して、d−BINAPO22,
2f (収率67.9%)を得た。
〔α〕ぜ’=+399 (c : 0.5、ベンゼン
)、In、 p。
)、In、 p。
=262〜263℃
粗結晶分1腓後の濾過母液は、減圧下に溶媒を除去する
。得られた固形物にトルエン1.9Aをカロえ、80℃
に加熱溶解し、この溶液に水100+++7!をカロえ
分解した。水層を分離し、更に100m1!の水で2回
同じ操作を行った後、分iti t、 、水層は合せて
娘な白し、d−O8Aを回収した。
。得られた固形物にトルエン1.9Aをカロえ、80℃
に加熱溶解し、この溶液に水100+++7!をカロえ
分解した。水層を分離し、更に100m1!の水で2回
同じ操作を行った後、分iti t、 、水層は合せて
娘な白し、d−O8Aを回収した。
トルエン溶液は約150 mlまで濃縮し、このスラリ
ー溶液に室温下でヘキサン150mは徐々に加え、室温
に約2時間放置し、結晶を析出させた。
ー溶液に室温下でヘキサン150mは徐々に加え、室温
に約2時間放置し、結晶を析出させた。
結晶はP別し、風乾してBINAPO40,6fを回1
1叉した。〔α〕” =+211.6 (c : 0.
5、ベンゼン)この回収BINAPO1dd一体約23
5チ、を一体約765チの混合物であった。
1叉した。〔α〕” =+211.6 (c : 0.
5、ベンゼン)この回収BINAPO1dd一体約23
5チ、を一体約765チの混合物であった。
実施例−2
500−のフラスコを用い、dA−BINAPO32,
79(0,05mol )とL−08,A−82012
,59゜酢酸工f ル135 M 、プロピオン酸45
tnlを用いるほかは、実施例−1と同様に行い粗結晶
をえた。
79(0,05mol )とL−08,A−82012
,59゜酢酸工f ル135 M 、プロピオン酸45
tnlを用いるほかは、実施例−1と同様に行い粗結晶
をえた。
粗結晶は2〜3℃の冷酢酸エチル50−で洗浄した後、
トルエン200m1を加え、攪拌下に80℃に加熱し、
その後、水15mAを加えて分解し、更に2回15mt
ずつの水でトルエン層を洗、争し、t−08Aを水溶液
として分離した。トルエン層を約25−まで濃縮し、室
温まで放冷後、ヘキサン50rnlを徐々に加えて結晶
を析出させた。この結晶は戸別し、風乾してt−BIN
APOiIs’ (収率67.3%)を得た。
トルエン200m1を加え、攪拌下に80℃に加熱し、
その後、水15mAを加えて分解し、更に2回15mt
ずつの水でトルエン層を洗、争し、t−08Aを水溶液
として分離した。トルエン層を約25−まで濃縮し、室
温まで放冷後、ヘキサン50rnlを徐々に加えて結晶
を析出させた。この結晶は戸別し、風乾してt−BIN
APOiIs’ (収率67.3%)を得た。
〔α〕24=−400(c : 0.5、ベンセン)、
rn、p、262〜263℃。
rn、p、262〜263℃。
実施例−3
100−の3ツロフラスコに温度計、ジムロートコンデ
ンサーを取付け、d7−B I NAPO13,1?(
002mo1)、a−BC8A 6.23 ? 、酢酸
エチル40me、酢酸5 rrtを仕込み、攪拌下にカ
ロ熱し、均一溶液とする。均−溶M後、Pフ2時間を要
して20℃まで冷却、30分間その温度を維持し、結晶
を析出せしめた。次に、この粗結晶に酢酸エチル27.
5 d、酢酸10′ynlを加え、力0熱溶解し、約2
時間を要して25℃まで冷却、30分間同温度を紺持し
、結晶を析出せしめた。更にこの結晶に酢酸エチル18
−1酢酸12rnlを加え、同様に再結晶を行い、27
℃、30分間維持後、7.79の結晶を得た。この結晶
をトルエン250m1に加熱浴解し、50℃にて水、2
0−を加え、分解した。
ンサーを取付け、d7−B I NAPO13,1?(
002mo1)、a−BC8A 6.23 ? 、酢酸
エチル40me、酢酸5 rrtを仕込み、攪拌下にカ
ロ熱し、均一溶液とする。均−溶M後、Pフ2時間を要
して20℃まで冷却、30分間その温度を維持し、結晶
を析出せしめた。次に、この粗結晶に酢酸エチル27.
5 d、酢酸10′ynlを加え、力0熱溶解し、約2
時間を要して25℃まで冷却、30分間同温度を紺持し
、結晶を析出せしめた。更にこの結晶に酢酸エチル18
−1酢酸12rnlを加え、同様に再結晶を行い、27
℃、30分間維持後、7.79の結晶を得た。この結晶
をトルエン250m1に加熱浴解し、50℃にて水、2
0−を加え、分解した。
この操作を3回線り返した後、トルエン層を約10dt
で濃縮し、室温に約30分間放置した。
で濃縮し、室温に約30分間放置した。
カメお後、ヘキサン10ゴを除々に加え、結晶を析出ぜ
しめた。結晶は?戸別し、風乾して、 d−BINAP
O−4、78f (収率73%)を得た。
しめた。結晶は?戸別し、風乾して、 d−BINAP
O−4、78f (収率73%)を得た。
[ccl” =+404 (c : 0.5 、ベンセ
ン、)m、p、262〜263 ℃ 実施例−・1 dt−BINAPO13,1f 、 A−BO8A 6
.23 r、酢酸メチル4t)mli酢酸S ntを仕
込み、実力恒例−3と同様の操作を行い、7.12の結
晶を得、これを同a ノ操作vコヨリt−BINAPO
436f (収率・666逅)を得た。
ン、)m、p、262〜263 ℃ 実施例−・1 dt−BINAPO13,1f 、 A−BO8A 6
.23 r、酢酸メチル4t)mli酢酸S ntを仕
込み、実力恒例−3と同様の操作を行い、7.12の結
晶を得、これを同a ノ操作vコヨリt−BINAPO
436f (収率・666逅)を得た。
〔α〕24=−401(c:0.5.ベンゼン)m、p
、262−263℃(発明の効果) 本発明によって、dt−BINAPOの工業的光学分割
が初めて可能になり、且つ容易にイテえるようになり、
しかもBINAPOの光学活性な異性体を高収率、廉価
に与えることができる。
、262−263℃(発明の効果) 本発明によって、dt−BINAPOの工業的光学分割
が初めて可能になり、且つ容易にイテえるようになり、
しかもBINAPOの光学活性な異性体を高収率、廉価
に与えることができる。
出 願 人 高砂香料工業株式会社代理人 弁理士
井 坂 實 夫 手続補正書 昭和59年2月10[コ 特許庁長官 若杉 和夫 殿 1・事件の表示 昭和58年特許願第030799号 2 発明の名称 2.2′−ヒス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−
ビナフチルジオキサイドのラセミ体を光学分割する方法 3 補止ぞする者 事件との関係 特許出願人 名称 高砂香料工業株式会社 4、代理人 住所 東京都港区西新橋1丁目21番11号小11?
ビル内 自発的補正 6 補正により増加する発明の数 07、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 8、補正の内容 明細調節10頁の下から第8行目の[+211.6Jを
r−211,、]lと補正する。
井 坂 實 夫 手続補正書 昭和59年2月10[コ 特許庁長官 若杉 和夫 殿 1・事件の表示 昭和58年特許願第030799号 2 発明の名称 2.2′−ヒス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−
ビナフチルジオキサイドのラセミ体を光学分割する方法 3 補止ぞする者 事件との関係 特許出願人 名称 高砂香料工業株式会社 4、代理人 住所 東京都港区西新橋1丁目21番11号小11?
ビル内 自発的補正 6 補正により増加する発明の数 07、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 8、補正の内容 明細調節10頁の下から第8行目の[+211.6Jを
r−211,、]lと補正する。
11削U39−157094 (5)
Claims (1)
- (1) 低級カルボン酸を含有する酢酸低級アルキル
エステル中でdt−2,2′−ビス(ジフェニルホスフ
ィン)−1,1’−ビナフチルジオキサイドに光学分割
剤として光学活性なカンファー10−スルホン酸又は光
学活性な3−ブロモカンファー1o−スルホン酸を作用
させ、ついで光学分割の一般的常法にしたがってd−2
,2′−ヒス(ジフェニルホスフィノ)−1,1′−ビ
ナフチルジオキサイドおよび1−2.2′−ビス(ジフ
ェニルホスフィノ)−1,1′−ビナフチルジオキサイ
ドを得ることをtVj徴とする光学分割方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58030799A JPS59157094A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 2,2′−ビス(ジフエニルホスフイノ)−1,1′−ビナフチルジオキサイドのラセミ体を光学分割する方法 |
EP84301164A EP0118257B1 (en) | 1983-02-28 | 1984-02-23 | Optical resolution of 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyldioxide |
US06/582,710 US4564708A (en) | 1983-02-28 | 1984-02-23 | Optical resolution of the racemic modification of 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyldioxide |
DE8484301164T DE3461714D1 (en) | 1983-02-28 | 1984-02-23 | Optical resolution of 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyldioxide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58030799A JPS59157094A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 2,2′−ビス(ジフエニルホスフイノ)−1,1′−ビナフチルジオキサイドのラセミ体を光学分割する方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59157094A true JPS59157094A (ja) | 1984-09-06 |
JPH0142273B2 JPH0142273B2 (ja) | 1989-09-11 |
Family
ID=12313722
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58030799A Granted JPS59157094A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 2,2′−ビス(ジフエニルホスフイノ)−1,1′−ビナフチルジオキサイドのラセミ体を光学分割する方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4564708A (ja) |
EP (1) | EP0118257B1 (ja) |
JP (1) | JPS59157094A (ja) |
DE (1) | DE3461714D1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62178594A (ja) * | 1986-02-01 | 1987-08-05 | Takasago Corp | 新規ホスフイン化合物 |
JPH0768260B2 (ja) * | 1990-03-01 | 1995-07-26 | 高砂香料工業株式会社 | 2,2’―ビス〔ジ―(3,5―ジアルキルフェニル)ホスフィノ〕―1,1’―ビナフチル及びこれを配位子とする遷移金属錯体 |
US5334766A (en) * | 1991-04-29 | 1994-08-02 | Hoffmann-La Roche Inc. | Process for the resolution of racemic diphosphine oxides |
US6307087B1 (en) | 1998-07-10 | 2001-10-23 | Massachusetts Institute Of Technology | Ligands for metals and improved metal-catalyzed processes based thereon |
US7223879B2 (en) | 1998-07-10 | 2007-05-29 | Massachusetts Institute Of Technology | Ligands for metals and improved metal-catalyzed processes based thereon |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2642461A (en) * | 1952-03-29 | 1953-06-16 | Shell Dev | Organodiphosphine oxides and sulfides |
US3075017A (en) * | 1959-05-16 | 1963-01-22 | Monsanto Chemicals | Racemic tetrahydrocarbon diphosphine disulfides |
US3113973A (en) * | 1960-08-24 | 1963-12-10 | American Cyanamid Co | Organophosphorus oxides and method of preparing them |
US3145227A (en) * | 1961-06-14 | 1964-08-18 | American Cyanamid Co | Organic phosphine oxides and methods of preparing same |
CA770642A (en) * | 1965-12-02 | 1967-10-31 | Union Carbide Corporation | Phosphine oxides |
US3532774A (en) * | 1966-09-29 | 1970-10-06 | Monsanto Co | Phosphinites,phosphine oxides and process for preparing |
US3760000A (en) * | 1971-03-15 | 1973-09-18 | Procter & Gamble | Preparation of phosphine oxides by catalytic oxidation of tertiary phosphines |
US3780112A (en) * | 1972-08-09 | 1973-12-18 | Union Carbide Corp | Substituted ethylene bis(phosphine oxides) |
US4376870A (en) * | 1980-12-05 | 1983-03-15 | Monsanto Company | Optically active phosphine compounds |
-
1983
- 1983-02-28 JP JP58030799A patent/JPS59157094A/ja active Granted
-
1984
- 1984-02-23 DE DE8484301164T patent/DE3461714D1/de not_active Expired
- 1984-02-23 EP EP84301164A patent/EP0118257B1/en not_active Expired
- 1984-02-23 US US06/582,710 patent/US4564708A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0142273B2 (ja) | 1989-09-11 |
EP0118257B1 (en) | 1986-12-17 |
EP0118257A1 (en) | 1984-09-12 |
DE3461714D1 (en) | 1987-01-29 |
US4564708A (en) | 1986-01-14 |
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