JPS5915594A - Aluminum laminated paper - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルミニウム積層紙に関し、ロール状に巻取り
、あるいは積み重ねて、長期間経過後も良好な印刷適性
や接着特性を保持しているアルミニウム積層紙の提供を
目的とする。Detailed Description of the Invention The present invention relates to an aluminum laminate paper, and an object of the present invention is to provide an aluminum laminate paper that retains good printability and adhesive properties even after a long period of time when it is rolled up or stacked. do.

アルミニウム積層紙は、外観にすぐれ、またすぐれたカ
ス・水蒸気遮断性を有するので各種の包装利料として広
く使用されている。このような用途には、アルミニウム
層の表面を印刷したり、塗装したりあるいはプラスチッ
クフィルムを貼合する場合が多いが、このようなアルミ
ニウム積層紙のアルミニウム表面は製造後間もなくその
印刷適性や接着特性を失うという欠点がある。このよう
な各種適性の低下はアルミニウム紙において顕著であり
、アルミニウム蒸着プラスチックフィルム等では少ない
。Aluminum laminated paper has an excellent appearance and excellent scum and water vapor barrier properties, so it is widely used as a variety of packaging materials. For such applications, the surface of the aluminum layer is often printed, painted, or laminated with a plastic film. It has the disadvantage of losing . Such a decrease in various aptitudes is remarkable in aluminum paper, but less so in aluminum-deposited plastic films and the like.

本発明者は上述の如き従来技術の欠点を解決すべく鋭意
研究の結果、特定の処理剤により処理した紙をアルミニ
ウム積層紙用の紙として使用するときは上述の従来技術
の欠点が十分に解決されることを知見して本発明を児成
した。As a result of intensive research to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, the inventors of the present invention have found that when paper treated with a specific treatment agent is used as paper for aluminum laminated paper, the above-mentioned drawbacks of the prior art are fully resolved. The present invention was created based on this finding.

すなわち、本発明は、紙の一方の面を金属アルコキシド
化合物で！Ｉｈ理し、且つ他の面にアルミニウム層を形
成させてなるアルミニウム積層紙である。In other words, in the present invention, one side of the paper is coated with a metal alkoxide compound! This is an aluminum laminated paper which is treated with Ih and has an aluminum layer formed on the other side.

本発明を許頽１に説明すると、従来のアルミニウム積層
紙のアルミニウム面は長時間すぐれた印刷適性や接着特
性を保持するものであるが、大量生産方式において、ア
ルミニウム層を形成し、次いで得られた積層紙をロール
状に巻取り、あるいは積み市ねて保存する場合にのみ、
そのアルミニウム層表面の印刷適性等が急激に失われる
ものである。このような適性の用失はロール状に巻取ら
れた場冶捷だ仁１積み川ねた場合に、アルミニウム層の
表面かアルミニウム積層紙の裏面の露出した紙面とＩｒ
、ｉ′ｌｉ　（接触し、紙中に含まねた＋重々の化学物
質や紙ぞれ自体の影響により、各種の適性が失われるも
のであることを知見した。本発明はこのような知見に基
づくものであり、アルミニウム表面に！１￥定の処理剤
を塗工した場合は何ら効果が認められないにも係らず、
アルミニウム積層紙用紙の裏ｒ？＋ｉを予めある特定の
処理剤で処理してからアルミニウム層を形成するか、Ｊ
・）るいはアルミニウム層の形成と同時に紙の裏面を処
理するか、寸だけアルミニウム層の形成後であって、ロ
ール状に巻取るかまたは積み重ねる前に紙の裏面を処理
することにより従来技術の欠点を解決したものである。To explain the present invention in detail, the aluminum surface of conventional aluminum laminated paper retains excellent printability and adhesion properties for a long time, but in mass production method, the aluminum layer is formed and then the obtained Only when storing laminated paper by winding it up into a roll or stacking it up.
Printability etc. of the surface of the aluminum layer are rapidly lost. Such a loss of suitability is caused by the fact that when a sheet of paper rolled into a roll is rolled, the surface of the aluminum layer or the exposed back surface of the aluminum laminated paper and the IrR
, i'li (It was discovered that various types of suitability are lost due to the effects of heavy chemical substances not included in the paper and the paper itself.The present invention is based on this knowledge. Although no effect was observed when a treatment agent of !1 yen was applied to the aluminum surface,
The back of aluminum laminated paper paper r? +i is treated with a specific treatment agent in advance and then an aluminum layer is formed, or J
・) or by treating the back side of the paper at the same time as the formation of the aluminum layer, or by treating the back side of the paper only after the formation of the aluminum layer and before winding or stacking the paper into rolls. This solves the shortcomings.

本発明において使用するアルミニウム積層紙用の紙とは
、上質紙、模造紙、クレーコート紙、ンラフト紙、アー
ト紙等当該技術分野で使用されている紙であり、いずれ
の紙でもよい。The paper for the aluminum laminated paper used in the present invention is any paper used in the technical field, such as wood-free paper, imitation paper, clay coat paper, raft paper, art paper, etc.

上記のアルミニウム積層紙用紙の裏ｒｆ＋ｉを処理する
処理剤とは、各＋−ｉ＋金属、例えはアルミニウム、ケ
イ素、錫、チタン、ジルコニウノ・等のアルコキシドで
あり下記の式（Ｉ）で表わされる。The processing agent for treating the back rf+i of the aluminum laminated paper sheet is an alkoxide of each +-i+ metal, such as aluminum, silicon, tin, titanium, zirconium, etc., and is represented by the following formula (I).

Ｍ（Ｒ１）ｎ　（ＯＲ２）ｍ　　　　（Ｉ）上記式中の
ＬｌはＡＪ＝　Ｓｔ、　Ｓｎ、　ＴＩまだ目Ｚｒであり
、Ｒ１およびＲ２はメチル、エチル、プロピル、ブチル
、−ｃ　（ＣＨ３）　＝　ＣＨＣＯＣＩ＋３、−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）　＝　ＣｌＩＣ０ＯＣＲ３−ＣＨ（ＣＨ３）　＝
ｃｎｃｏｏｃ２ｎ５、ＣＨ２Ｃｌ１２０−１−Ｃ：Ｒ２
−Ｃｏｏ　−１−ＣＯＣＨ２ＣＯＯ−１−ＣＨ（ＣＨ２
０＋２−０−Ｃ１■２ＣＨ２ＮＩＩ２、Ｎ■■（ＣＨ２
ＣＨ２０＋２、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０−）３等であり、ｎ
は０〜３、ｍは１〜４、ｎ＋ｒｎは４である。更に、こ
れらの化合物と他の化合物との各種伺加物も有効である
。M(R1)n (OR2)m (I) Ll in the above formula is AJ = St, Sn, TI Zr, R1 and R2 are methyl, ethyl, propyl, butyl, -c (CH3) = CHCOCI+3 , -C(C
H3) = ClIC0OCR3-CH(CH3) =
cncooc2n5, CH2Cl120-1-C:R2
-Coo -1-COCH2COO-1-CH(CH2
0+2-0-C1■2CH2NII2,N■■(CH2
CH20+2, N(CH2CH20-)3, etc., and n
is 0-3, m is 1-4, and n+rn is 4. Furthermore, various combinations of these compounds and other compounds are also effective.

本発明においては上記の如き金属アルコキシド化合物あ
るいはそれらの伺加物を適当な溶剤、例工ば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、ノルマルグロビルアルコ
ール、イングロビルアルコール、ブタノール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸メチル、アセトン、メチルアルコ
ール、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサノ、
ｎ−ヘフタン等に約１〜５０重箪チ、好捷しくは、５〜
１０重Ｍ係の濃度に溶解あるいは分散させて処理液を調
製し、グラヒアコーター、ロールコータ−、カレンダー
コーター、スクイズコーター、スズレイコーター等の適
当な塗布手段によりアルミニウム積層紹、用の紙の裏面
、あるいはロール状に巻取る以前のアルミニウム６［Ｊ
＠紙の裏面に約０．５〜２．０中（固形分）の割合で塗
布し、自然乾燥するがあるいは心安に応じて加熱乾燥す
る。塗布量が約０３２／ｄ（固形分）未満であると、不
発明っ目的の達成が不十分となり、塗布量が約２．０　
ｆｌｙ　（固形分）を越えると目的の達成は十分である
が経済的には不利となる。In the present invention, the above metal alkoxide compounds or additives thereof are used in a suitable solvent, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal globil alcohol, inglobil alcohol, butanol, ethyl acetate, butyl acetate, methyl acetate. , acetone, methyl alcohol, benzene, toluene, xylene, n-hexano,
Approximately 1 to 50 layers of n-heftane etc., preferably 5 to 50
Prepare a treatment solution by dissolving or dispersing it to a concentration of about 10 M, and apply it to paper for laminating aluminum using an appropriate coating method such as a graphia coater, roll coater, calendar coater, squeeze coater, or tin coater. Aluminum 6 [J
@Apply to the back side of paper at a ratio of about 0.5 to 2.0 medium (solid content) and dry naturally, or depending on your comfort, dry by heating. If the coating amount is less than about 0.32/d (solid content), the object of non-invention will not be sufficiently achieved, and the coating amount will be less than about 2.0/d (solid content).
If the solid content exceeds fly (solid content), the objective can be achieved satisfactorily, but it will be economically disadvantageous.

本発明のアルミニウム積層紙のアルミニウム層の形成は
主として下記（１）〜（２）の方法によるが、核力法自
体はいずれも従来公知の方法でよい。The aluminum layer of the aluminum laminated paper of the present invention is mainly formed by the following methods (1) and (2), but any conventionally known method may be used as the nuclear force method itself.

（１）アルミニウムの真空蒸着力法。この方法り」、１
０−１１０−１Ｌ−１（７５の高真空下において、アル
ミニウムをその融点以上の温度によって蒸発させ、紙の
表面に約１００〜１，０００　Ｘの厚さに蒸層させる。(1) Aluminum vacuum evaporation force method. This method”, 1
Under a high vacuum of 0-110-1 L-1 (75°C), the aluminum is evaporated at a temperature above its melting point to form a vaporized layer on the surface of the paper to a thickness of about 100-1,000x.

この方法においては、予め紙の蒸着面を公知の処理剤し
く−よって前処理しておくのが望ましい。In this method, it is desirable to pre-treat the vapor-deposited surface of the paper using a known treatment agent.

（２）アルミニウム蒸着グラスチックフィルム寸たはア
ルミニウム箔の貼漸方広。この方法は公知の方法による
蒸着フィルムまだは箔を各棟の接着剤で接着する方法で
ある。(2) Dimensions of aluminum-deposited glass film or application direction of aluminum foil. This method is a method in which a vapor-deposited film or foil is adhered using an adhesive on each ridge using a known method.

以上の如くして得られる本発明のアルミニウム積層紙は
、ロール状に巻堆って併存したり、あるいは積み重ねて
保存しておいても、該積層紙の表面と接触したアルミニ
ウム表面は、その１Ｌ刷遍１″Ｉや接着適性の低下が認
められず、各棟の装飾印刷や表面被覆、あるいは接着が
艮６ｆに？）われ、すぐれた用途適性を有するものであ
る。Even if the aluminum laminated paper of the present invention obtained as described above is rolled up and stored together or stacked and stored, the aluminum surface in contact with the surface of the laminated paper is No deterioration in print coverage or adhesion suitability was observed, and the decorative printing, surface coating, or adhesion of each ridge was improved to 6f?), and it had excellent suitability for use.

１２）、　、−ｈの如き顕著な効果が達成される詳細な
理由は・Ｖすしも明らかではないが、本発明者の現在ま
て′の（ｉｌｌうじによりは、塗布した金緬アルコキシ
ド化召物Ｊが、紙中に包含されており、月つアルミニウ
ム表ｉｆｉ＋の活性を低１させる物質と反応し、あるい
Ｑｊ、被覆し、それらのアルミニウム表面への悪影響を
阻止しているものと考えられる。丑だ、従来技術におい
てに１１、前屈の如き欠点を解決するだめに、アルミニ
ウム蒸着紙の裏面に各種のポリマーコーチインクを行う
方法も提案されているが、これらの方法ではポリマ一層
の形成により、紙本来の性質、性態が失われるため、新
たに別の問題が生じるものであるが、本発明においてＶ
よ、明瞭なポリマ一層を形成することがなく、その処理
面は紙本来の柑能を４３’＜然として保有しているので
、別の問題、を生１′、ることかない。12) The detailed reason for achieving remarkable effects such as -h is not clear, but as of the present inventor, it is believed that It is thought that substance J is included in the paper and reacts with the substance that lowers the activity of the aluminum surface ifi+, or coats it and prevents its harmful effect on the aluminum surface. Unfortunately, in the prior art, methods have been proposed in which various types of polymer coach inks are applied to the back side of aluminum vapor-deposited paper in order to solve defects such as bending. Due to the formation, the original properties and characteristics of paper are lost, which causes another problem, but in the present invention, V
However, since no distinct polymer layer is formed and the treated surface naturally retains the paper's natural properties, it does not pose other problems.

次に実Ｍ１１例をあげて本発明を具体的に説明する。Next, the present invention will be specifically explained using 11 actual examples.

なお、文中部１だは係とあるのは重耐基準である。In addition, in part 1 of the text, the word ``related'' refers to heavy duty standards.

実施例１ 市販の純白ロール紙９枚のそれぞれの片面にｖｔ（ｏ＋
ｔ）４〔ａ＝−ａｎ（ａＨ３）ｃｕ３：］　　の］イソ
ーグロピルアルコール５％溶を種々の塗イ【】相（ｄγ
ｙ）で塗布し、５０〜１００℃の雰囲気温度で５秒〜数
分間熱処理した。Example 1 vt(o+
t) 4[a=-an(aH3)cu3:]] phase (dγ
y) and heat treated at an ambient temperature of 50 to 100°C for 5 seconds to several minutes.

次いで、この処理紙の処理面と反￥Ｊのｍ１Ｖｃ製造直
後のアルミニウム蒸着ポリエステルフィルムを接着剤に
より貼着して本発明のアルミニウム積層紙を得だ。次い
で、これら９枚のアルミニウム積層紙と製造の後のアル
ミニウム蒸着ポリエステルフィルムを貼着しだ別の積層
紙とを、積層紙の裏面と蒸着フィルムの蒸着面とが接す
るように重ｆ」合せて１０リタの荷重をかけ４０〜５０
℃の温度および６０〜９０％の相対湿度で１週間放１ネ
゛シた後、剥離し、蒸着フィルムのアルミニウム表面の
藺れ張力を、ＪＩＳ　Ｋ−６７６１３に従って測定した
ところ、下記第１表の結果を得た。Next, an aluminum-deposited polyester film immediately after producing m1Vc of anti-J was adhered to the treated surface of the treated paper using an adhesive to obtain the aluminum-laminated paper of the present invention. Next, these nine sheets of aluminum laminated paper and another laminated paper to which the manufactured aluminum vapor-deposited polyester film was attached were stacked together so that the back side of the laminated paper and the vapor-deposited side of the vapor-deposited film were in contact with each other. 40-50 with a load of 10 litres.
After being left for one week at a temperature of 60-90% relative humidity, it was peeled off, and the clinging tension of the aluminum surface of the vapor-deposited film was measured according to JIS K-67613, as shown in Table 1 below. Got the results.

５、Ｕ　　　　Ｏ，２５０４８以上 」二記におＶ）る誌れ張力はアルミニウム表面の活１／
Ｌ度を示し、該アルミニウム表面の印刷適性および接木
！Ｂｒ性と相関関係を有するものであり、３８ｄｙｎ６
．ＡＩ’ｍ以上の数稙が満足できる印刷適性および接層
コ薗性を７１マす。5, U O, 25048 or more" V) in Section 2 is the active 1/2 of the aluminum surface.
L degree, printability and grafting of the aluminum surface! It has a correlation with Br property, and 38dyn6
．． Printing aptitude and layering properties that can satisfy AI'm or higher grades are 71 mm.

実ＪＮＡｌ＋ｌｌ　２ 実施例１で藺れ張力を測定したアルミニウム表面に赤色
のグラビアインキ（犬日精化工業製「アルミラー」）を
グラヒアコーターで塗布し、宰温で乾燥さ１Ｊ−だ後、
セロノ・ン粘Ｍテープで剥離試験を行ったところ−Ｆ’
Ｍ己第２表の結果が得られた。Real JNAl+ll 2 Red gravure ink ("Almiror" manufactured by Inu Nisseika Kogyo Co., Ltd.) was applied to the aluminum surface on which the scratching tension was measured in Example 1 using a gravure coater, and after drying at room temperature for 1 J,
When a peel test was performed with Seronon adhesive M tape-F'
The results shown in Table 2 were obtained.

ＯＯ不良 １．０　　０．０５Ｏｎ ２．０　　０．１００　　　　　　　　　〃２．５０．
１２５良 ３．０　　０．１．５０　　　　　　　　〃３．５　　
０．１７５　　　　　　　　ｐ４．０’　０．２００優 ４５０゜２２５〃 ５．０　　０．２５０　　　　　　　　ｔｔ実施例３ 実施例１および実施例２のアルミニウム蒸着ポリエステ
ルフィルムに代えて、アルミニウム箔およびアルミニウ
ム蒸着によりアルミニウム層を形成した本発明のアルミ
ニウム積層紙においても実施例１および実施例２と同様
ム結来が得られた。OO defective 1.0 0.05On 2.0 0.100 〃2.50.
125 good 3.0 0.1.50 〃3.5
0.175 p4.0' 0.200 Excellent 450°225〃 5.0 0.250 ttExample 3 Instead of the aluminum vapor-deposited polyester film of Examples 1 and 2, an aluminum layer was formed using aluminum foil and aluminum vapor deposition. The formed aluminum laminate paper of the present invention also had the same results as in Examples 1 and 2.

ＣＨ（ＣＨ３）　ＣＨ３）、またはＮ＝（ｃｎ２Ｃｕ２
ｏλＴ１壬０ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ：）　　を
使用し、他は実施例１−３と同様に行ったところ、実施
例１〜３と同様な結果が得られた。CH(CH3) CH3), or N=(cn2Cu2
When the same procedure as in Example 1-3 was carried out except that 0COCH2CH(CH3)OH:) was used, the same results as in Examples 1-3 were obtained.

比較例 活性なアルミ蒸着面に実施例２または３におけるｒ＋（
ｏＲ）４を０．２Ｗ／ｎ？ドライ（７）　Ｗ’１合で塗
工し、乾＆後その面を無処理の紙と直接接触する様に重
ね、あるいは巻き取り、５０℃、６０チＲＨ雰囲気中に
一昼夜放置した。Comparative Example r+( in Example 2 or 3) was applied to the active aluminum vapor-deposited surface.
oR) 4 to 0.2W/n? Dry (7) It was coated with 1 coat of W', dried and then stacked so that the surface was in direct contact with untreated paper, or rolled up, and left in an atmosphere of 50° C. and 60° RH overnight.

その結果、処理液塗工面も、未釜工面と同様に濡れ張力
が３１　ｄｙｎｅ、ｋｔｓ以下に低十し、アルミラーイ
ンキも接着しないことが解った。As a result, it was found that the wet tension of the surface coated with the treatment solution was as low as 31 dyne, kts or less, similar to that of the uncoated surface, and that the aluminum ink did not adhere to the surface.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　　紙の一方の面を金属アルコキシド化合物で処
理し、且つ他の面にアルミニウム層を形成させてなるア
ルミニウム積層紙。(1) Aluminum laminated paper made by treating one side of the paper with a metal alkoxide compound and forming an aluminum layer on the other side. （２）　　アルミニウム層が、アルミニウムの真空蒸着
によって形成された層である特許請求の範囲第（１）項
に記載の積層紙。(2) The laminated paper according to claim (1), wherein the aluminum layer is a layer formed by vacuum vapor deposition of aluminum. （３）　　アルミニウム層が、アルミニウム箔を貼着さ
せて形成したものである特許請求の範囲第（１）項に記
載の積層紙。(3) The laminated paper according to claim (1), wherein the aluminum layer is formed by adhering aluminum foil. （４）　　アルミニウム層が、アルミニウム蒸着プラス
チックフィルムを貼着させて形成したものである特許請
求の範囲第（０項に記載の積層紙。(4) The laminated paper according to claim 0, wherein the aluminum layer is formed by adhering an aluminum vapor-deposited plastic film. （５）　　金属アルコキシド化合物の金属がｙ、　ｓｉ
、　８ｎ。 ＴｉまたはＺｒである特許請求の範囲第（１）項に記載
の積層紙。(5) The metal of the metal alkoxide compound is y, si
, 8n. The laminated paper according to claim (1), which is Ti or Zr.