JPS5915437A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents
ポリオレフイン組成物Info
- Publication number
- JPS5915437A JPS5915437A JP12630682A JP12630682A JPS5915437A JP S5915437 A JPS5915437 A JP S5915437A JP 12630682 A JP12630682 A JP 12630682A JP 12630682 A JP12630682 A JP 12630682A JP S5915437 A JPS5915437 A JP S5915437A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crosslinking
- polyolefin
- propenyl
- alpha
- ethylene
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は架橋性ポリオレフィン組成物に関する。更に詳
しくはポリオレフィン、キシレンー区、め′ 金444y−ジイルービス〔3,!−ジー(,2−プロ
ペニル) ’+3+’ )リアジン−J、乞4−
(/ H。
しくはポリオレフィン、キシレンー区、め′ 金444y−ジイルービス〔3,!−ジー(,2−プロ
ペニル) ’+3+’ )リアジン−J、乞4−
(/ H。
JH,611)−)リオン〕及び有機J酸化物を含有し
てなる架橋速度、架橋効果の優れたポリオレフィン組成
物に関する。
てなる架橋速度、架橋効果の優れたポリオレフィン組成
物に関する。
架橋ポリオレフィンは電気特性、機械的強度などのポリ
オレフィンの本来の優れた特性を保持したまま耐熱性、
耐薬品性、耐環境応力亀裂性1弾性率などが向上し’を
線やケーブルの絶縁用に、耐熱パイプ、チューブ、フィ
ルムの分野ニ、マタパッキング、ガスケットなどの分野
に広く応用されている。
オレフィンの本来の優れた特性を保持したまま耐熱性、
耐薬品性、耐環境応力亀裂性1弾性率などが向上し’を
線やケーブルの絶縁用に、耐熱パイプ、チューブ、フィ
ルムの分野ニ、マタパッキング、ガスケットなどの分野
に広く応用されている。
一般にポリオレフィンの架橋方法としては、例えばポリ
エチレンなどに見られるごとき有機過酸化物による架橋
方法、シラン化合物をグラフト化した抜水等による架橋
法などが知られている。さらに、王手しンープロピレン
共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体などの架橋方法としては、有機過酸化物と共に
一分子中に不飽和基をコ個以上有する多官能性化合物を
併用する方法本知られている。
エチレンなどに見られるごとき有機過酸化物による架橋
方法、シラン化合物をグラフト化した抜水等による架橋
法などが知られている。さらに、王手しンープロピレン
共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体などの架橋方法としては、有機過酸化物と共に
一分子中に不飽和基をコ個以上有する多官能性化合物を
併用する方法本知られている。
ポリオレフィンは本来架橋されにくい物質であシ、有機
−AI!化物によっては高い架橋密度を有する架橋体を
速かに得ることは難かしい。高い架橋密度を得ようとす
ると長時間の反応が必要であり、速かに反応を進行させ
ようとすると不均一なゲルを含有する架橋体となる。ま
た。
−AI!化物によっては高い架橋密度を有する架橋体を
速かに得ることは難かしい。高い架橋密度を得ようとす
ると長時間の反応が必要であり、速かに反応を進行させ
ようとすると不均一なゲルを含有する架橋体となる。ま
た。
分子鎖の切断がおこシ副生物が多くなる。シラン化合物
をグラフト化する方法で#−1:架橋速度が遅く、特に
内部の架橋密度を高くするためには、水に長時間浸漬し
たシ、水温を高くして長時間浸漬したルする必要がある
。
をグラフト化する方法で#−1:架橋速度が遅く、特に
内部の架橋密度を高くするためには、水に長時間浸漬し
たシ、水温を高くして長時間浸漬したルする必要がある
。
また、有機過酸化物と多官能性化合物の組合せに於て多
官能性化合物として通常、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ジアクリルフタレート、ドリア侮りル
イソシアヌレート等が用いられているが、これらの物質
は常温において液体であ)ポリオレフィンとの相溶性が
之しいために混練の際に分散性が悪く、また均一分散が
困難である。また混線後、経時的に混練物の表面に該多
官能性化合物が浸み出す所謂ブリードあるいはブルーミ
ングなどを呼ばれる現象が起って来る。これらのことは
均一な架橋体を得る上で極めて好ましくない。
官能性化合物として通常、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ジアクリルフタレート、ドリア侮りル
イソシアヌレート等が用いられているが、これらの物質
は常温において液体であ)ポリオレフィンとの相溶性が
之しいために混練の際に分散性が悪く、また均一分散が
困難である。また混線後、経時的に混練物の表面に該多
官能性化合物が浸み出す所謂ブリードあるいはブルーミ
ングなどを呼ばれる現象が起って来る。これらのことは
均一な架橋体を得る上で極めて好ましくない。
本発明者らは上記欠点を解決すべく研究を行−ビス(!
、、!r−ジー(λ−グロペニルンー/、J。
、、!r−ジー(λ−グロペニルンー/、J。
よ−トリアジンーコ、≠、6− (/H,J H,j
H) −トリオン〕、及び有機過酸化物を含有してなる
保1抽ポリオレフィン組成物に存する。
H) −トリオン〕、及び有機過酸化物を含有してなる
保1抽ポリオレフィン組成物に存する。
ジー(,2−プロペニル) −/、J、Jr −)リア
ジン(コープロペニルノー/、J、j−)リアジン−,
2゜−プロペニル) −/、J、it −)リアジンー
コ、4L、6− (/ H,j H,/ Hツートリオ
ン]のいずれもが適応出来る。
ジン(コープロペニルノー/、J、j−)リアジン−,
2゜−プロペニル) −/、J、it −)リアジンー
コ、4L、6− (/ H,j H,/ Hツートリオ
ン]のいずれもが適応出来る。
本発明のポリオレフィンとしては次(支)示すポリマー
を挙げることが出来る。
を挙げることが出来る。
即ち、一般にポリオレフィンと云われる熱可塑性ポリマ
ーで結晶性のものから非結晶性のものまでを挙げること
力tできる。また、ポリオレフィンを化学的に又は物理
的処理により得られるポリオレフィン鰐導体も含まれる
。
ーで結晶性のものから非結晶性のものまでを挙げること
力tできる。また、ポリオレフィンを化学的に又は物理
的処理により得られるポリオレフィン鰐導体も含まれる
。
具体的には高圧法ボリエ千しン、低圧法ボリレン、ポリ
ブテン、グーメチルペンテン−l。
ブテン、グーメチルペンテン−l。
その他のα−オレフィンのポリマーがある。また、塩素
化ポリエチレン、クロルスルホン化dlリエチレン、ハ
ロゲノ燐化ポリエチレン、ポリエチレンに無水マレイン
酸、フマル酸、アクリルe1メタクリル酸などをグラフ
トさせたグラフト化変性ポリエチレン等が挙ケラれる。
化ポリエチレン、クロルスルホン化dlリエチレン、ハ
ロゲノ燐化ポリエチレン、ポリエチレンに無水マレイン
酸、フマル酸、アクリルe1メタクリル酸などをグラフ
トさせたグラフト化変性ポリエチレン等が挙ケラれる。
また1次に記載するオレフィン共重合体も包含される。
即ち、エチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体
、エチレンとα−オレフィンとのブロック共重合体、エ
チレン又はα−オレフィンとその他のビニルモノマーと
の共重合体、エチレン又はα−オレフィンと共役ジエン
類との交互共重合体が挙げられる。具体的にはエチレン
−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム
、エチレン−プロピレンステレオブロック共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、 j−千L
/’ )タクリル酸メチル共重合体、プロピレン−ブ
タジェン交互共重合体、エチレン−ジアリルエステル共
重合体等が挙げられる。
、エチレンとα−オレフィンとのブロック共重合体、エ
チレン又はα−オレフィンとその他のビニルモノマーと
の共重合体、エチレン又はα−オレフィンと共役ジエン
類との交互共重合体が挙げられる。具体的にはエチレン
−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム
、エチレン−プロピレンステレオブロック共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、 j−千L
/’ )タクリル酸メチル共重合体、プロピレン−ブ
タジェン交互共重合体、エチレン−ジアリルエステル共
重合体等が挙げられる。
有機過酸化物としては1分半減期温度が約i6o〜コ弘
0 ”Cとなるようなものが特に好ましく1例えば、t
−ブ千ルパーオキシイソグロピルカーボネート、ジ−t
−ブチルジノ)0−オキシフタレート、t−ブチルパー
オキシアセテート1.2.j−ジメチル−,2,j−ジ
(ベンゾイルパーオキシ)へキサン、t−ブチルパーオ
キシラウレート、t−ブ千ルバーオキシマレイックアシ
ッド、t−ブ千ルバーオキシベンゾエート。
0 ”Cとなるようなものが特に好ましく1例えば、t
−ブ千ルパーオキシイソグロピルカーボネート、ジ−t
−ブチルジノ)0−オキシフタレート、t−ブチルパー
オキシアセテート1.2.j−ジメチル−,2,j−ジ
(ベンゾイルパーオキシ)へキサン、t−ブチルパーオ
キシラウレート、t−ブ千ルバーオキシマレイックアシ
ッド、t−ブ千ルバーオキシベンゾエート。
メチルエ千ルケトンパーオキザイド、ジクミルパーオキ
ザイド、シクロヘキザノンパーオキザイド、シクロヘキ
サノンパーオキサイド、 1−プチルジかクミルパー
オキザイドなどを挙げることが出来る。仁れらの有機過
酸化物は一2挿具上混合して使用して亀よい。またこれ
らの添加量はポリオレフィン100重量部あたシ0.θ
Ol〜0.O4モル好ましくはQ、θoz〜0.O1モ
ルで(コープロペニル) −/、!、! −トリアジン
ーコ、グ、6−(/H,JH,jH)−)リオン〕の添
加量はポリオレフィン/DON・1部あたり0,1〜1
0重量部、好ましくは3〜1部である。
ザイド、シクロヘキザノンパーオキザイド、シクロヘキ
サノンパーオキサイド、 1−プチルジかクミルパー
オキザイドなどを挙げることが出来る。仁れらの有機過
酸化物は一2挿具上混合して使用して亀よい。またこれ
らの添加量はポリオレフィン100重量部あたシ0.θ
Ol〜0.O4モル好ましくはQ、θoz〜0.O1モ
ルで(コープロペニル) −/、!、! −トリアジン
ーコ、グ、6−(/H,JH,jH)−)リオン〕の添
加量はポリオレフィン/DON・1部あたり0,1〜1
0重量部、好ましくは3〜1部である。
、本発明の組成物はミキシンゲロール、カレンダー口・
−ル、ニーダー1押出機等の通常使用される混合機を用
い、室温下ある込は加熱下に混練して製造される。混線
の際に顔料、充填剤5滑材、プロセスオイル、熱安定剤
、抗酸化剤。
−ル、ニーダー1押出機等の通常使用される混合機を用
い、室温下ある込は加熱下に混練して製造される。混線
の際に顔料、充填剤5滑材、プロセスオイル、熱安定剤
、抗酸化剤。
紫外線吸収剤等の添加剤を併用しても何ら差支えない。
本発明の組成物は/jO〜/10″(、に加熱すること
によシ迅速に架橋し、しかも架橋密度の大きい架橋ポリ
オレフィンを与えることが出来る。
によシ迅速に架橋し、しかも架橋密度の大きい架橋ポリ
オレフィンを与えることが出来る。
一般にポリオレフィンを有機過酸化物によシ架橋する際
に多官能性化合物、例えばトリメ千ロールプロパントリ
メタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルシアヌレート。
に多官能性化合物、例えばトリメ千ロールプロパントリ
メタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルシアヌレート。
−ジイル−ビス〔3,!−ジー(,2−プロペニル〕1
、J、! −)リアジン−,2,4L、6− (/ H
,J H。
、J、! −)リアジン−,2,4L、6− (/ H
,J H。
jH)−)リオン〕を含むポリオレフィンが特異的に架
橋速度が速く、シかも架橋効果が太きいと云う事英は本
発明者らにより初めて明らか? に卑れたものである。
橋速度が速く、シかも架橋効果が太きいと云う事英は本
発明者らにより初めて明らか? に卑れたものである。
本発明のポリオレフィン組成物が架橋速度が一ジ(−2
−プロペニル)’+’+’ )リアジン−2、弘、6
− (/ H,!、11.! H)−トリオン〕はポリ
オレフィンとの相溶性が従来の多官能性化合物に比べて
良いために、均質な混線と架橋が可能になったためと推
定される。
−プロペニル)’+’+’ )リアジン−2、弘、6
− (/ H,!、11.! H)−トリオン〕はポリ
オレフィンとの相溶性が従来の多官能性化合物に比べて
良いために、均質な混線と架橋が可能になったためと推
定される。
次に実施例によシ本発明を説明する。
実施例中1部とある−のけ重量部を、チとあるのは重量
僑を意味する。
僑を意味する。
実施例1及び参考例1
ポリエチレン(M工= J、(7) Kつい−csmt
表に示した配合でブラベンダープラスチコーダーを使用
して/ J j”Cで有機過酸化物添加後5分間混練し
、その後is’o℃に加圧成形し厚さ2鰭のシートを作
製した。得られた架橋ポリエチレンのo、i pを10
0tttlの三角フラスコに採シ、トルエンtooH1
を加え逆流冷却器を付け、ホットプレート上でg時間煮
沸し、次いで内容物を取シ出し、風乾後jo ℃で真空
乾燥してトルエン不溶部をゲル分量として測定した。
表に示した配合でブラベンダープラスチコーダーを使用
して/ J j”Cで有機過酸化物添加後5分間混練し
、その後is’o℃に加圧成形し厚さ2鰭のシートを作
製した。得られた架橋ポリエチレンのo、i pを10
0tttlの三角フラスコに採シ、トルエンtooH1
を加え逆流冷却器を付け、ホットプレート上でg時間煮
沸し、次いで内容物を取シ出し、風乾後jo ℃で真空
乾燥してトルエン不溶部をゲル分量として測定した。
架橋時間とゲル分吊の関係を第1表に示す。
第1表
ジー(+2−プロペニルトー1.J、j−トリアジン−
λ、<j、4− (/ H,J )l、j H) −1
−リオン。
λ、<j、4− (/ H,J )l、j H) −1
−リオン。
第1表
実施例コ及び参考例コ
エチレン−プロピレン−ジエンゴムCBpDM)につい
て第3表に示した配合で、ロール寸法、20.J X弘
j、7 (yのロールミキザーを使用し1回転比/ :
/J及び回転数/rr、p0mで温度s。
て第3表に示した配合で、ロール寸法、20.J X弘
j、7 (yのロールミキザーを使用し1回転比/ :
/J及び回転数/rr、p0mで温度s。
1表に示す。加硫物の物性測定はJL31!、AJOI
に準拠した。
に準拠した。
第3表
第1表
*−2!%圧縮高、ギヤーオーブン中100℃7−2時
間老化後 実施例3及び参考例3 塩素化ボリエ千しンについて第5表に示す配合で笑施例
コと同様のロールを使用し、60±j℃で混線した。1
60℃で加硫したときの加ヒ 硫時間@、W ;JL(3KAJ(7/に準拠して行っ
た加硫物の物径宜第6表の通シである。
間老化後 実施例3及び参考例3 塩素化ボリエ千しンについて第5表に示す配合で笑施例
コと同様のロールを使用し、60±j℃で混線した。1
60℃で加硫したときの加ヒ 硫時間@、W ;JL(3KAJ(7/に準拠して行っ
た加硫物の物径宜第6表の通シである。
第5表
ジー(コブロペニル) −i、J、z−)リアジン−2
、弘、A −(/ H,J H,jH)−トリオン〕第
6表 *jj%圧縮、ギヤーオーブン中ioo℃。
、弘、A −(/ H,J H,jH)−トリオン〕第
6表 *jj%圧縮、ギヤーオーブン中ioo℃。
ココ時間老化後
夾施例弘及び参考例4−
エチレン−酢酸ビニル共重合体について、第7表に示す
配合で夾施例コと同様のロールを使用し30〜4Ao℃
で混練した160℃で加硫したときの加硫時間とJIE
I KAlO2に準拠して行つた加硫物の物性は第1表
の通りである。
配合で夾施例コと同様のロールを使用し30〜4Ao℃
で混練した160℃で加硫したときの加硫時間とJIE
I KAlO2に準拠して行つた加硫物の物性は第1表
の通りである。
第7表
−(コープロペニル)1,3.J−)リアジン−,2,
4’、A −(、/ H,J H,j H)
−) リ オ ン 〕第r表 *圧縮嘉コjq6%ギヤーオーブン中/60″G。
4’、A −(、/ H,J H,j H)
−) リ オ ン 〕第r表 *圧縮嘉コjq6%ギヤーオーブン中/60″G。
ココ時間老化後
出、11人 日本化成株式会社
代 理パ・入会 弁理士 長谷用
(ほか1名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一ビス〔3,!−ジー〔コープロペニル)−1、J、j
−トリアジン−2,u、A −(/ H、J R。 j H) −) IJオン〕及び有機過酸化物を含有し
てなるポリオレフィン組成物 ルービス〔3,j−ジー(,2−プロペニル)−ジイル
−ビス(J、!−ジー(,2−プロペニル)1、J、j
−)リアジンーコ、乞6−(/H,JH。 jH)−)リオン〕であるポリオレフィン組成物。 (3) 特許請求の範囲第tl)項に記載のポリオレ
フルービス〔3,!−ジー(コープロペニル]−シイル
ービス(3,s−ジー(s−プロペニル)−/、!、!
−トリアジンコ、弘、6− (/ H,J H。 jH)−トリオン〕であるポリオレフィン組成物。 一ビス〔3,j−ジー(コープロペニル)−ジイル−ビ
ス〔31!−ジー(,2−プロペニル)−/、J、!−
)リアジンーコ、μ、A −(1’H,J H。 jH)−)リオン〕であるポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12630682A JPS5915437A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12630682A JPS5915437A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5915437A true JPS5915437A (ja) | 1984-01-26 |
JPH0214371B2 JPH0214371B2 (ja) | 1990-04-06 |
Family
ID=14931925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12630682A Granted JPS5915437A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5915437A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62100909A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-11 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブル |
JPS63150810A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-23 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブル |
-
1982
- 1982-07-20 JP JP12630682A patent/JPS5915437A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62100909A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-11 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブル |
JPH0515007B2 (ja) * | 1985-10-28 | 1993-02-26 | Fujikura Kk | |
JPS63150810A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-23 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブル |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0214371B2 (ja) | 1990-04-06 |
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