JPH09176426A - 含フッ素樹脂組成物 - Google Patents
含フッ素樹脂組成物Info
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- JPH09176426A JPH09176426A JP35208395A JP35208395A JPH09176426A JP H09176426 A JPH09176426 A JP H09176426A JP 35208395 A JP35208395 A JP 35208395A JP 35208395 A JP35208395 A JP 35208395A JP H09176426 A JPH09176426 A JP H09176426A
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- Japan
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- fluorine
- silicone rubber
- containing thermoplastic
- vinylidene fluoride
- thermoplastic copolymer
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 明色配合が可能であり、機械的強度に優れ、
低硬度でしかも１８０℃使用条件下においても熱軟化現
象を起こさない含フッ素樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレン
と四フッ化エチレンの組成比が１０：３５：５５、１
０：１５：７５、５５：５：４０、５５：１５：３０の
４点で囲まれた範囲内にある含フッ素熱可塑性共重合体
と、シリコーンゴムとを重量比で９８：２から４０：６
０の範囲内で配合する。
低硬度でしかも１８０℃使用条件下においても熱軟化現
象を起こさない含フッ素樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレン
と四フッ化エチレンの組成比が１０：３５：５５、１
０：１５：７５、５５：５：４０、５５：１５：３０の
４点で囲まれた範囲内にある含フッ素熱可塑性共重合体
と、シリコーンゴムとを重量比で９８：２から４０：６
０の範囲内で配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は含フッ素樹脂組成物
に関し、特に１８０℃前後の高温での使用において熱軟
化現象を起こさず、柔軟かつ機械的強度及び機械的伸び
性に優れ、明色配合が可能な電線用被覆材、電気絶縁チ
ューブ、熱収縮性チューブ等に利用できる含フッ素樹脂
組成物に関する。
に関し、特に１８０℃前後の高温での使用において熱軟
化現象を起こさず、柔軟かつ機械的強度及び機械的伸び
性に優れ、明色配合が可能な電線用被覆材、電気絶縁チ
ューブ、熱収縮性チューブ等に利用できる含フッ素樹脂
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレン
と四フッ化エチレンの組成比が１０：３５：５５、１
０：１５：７５、５５：５：４０、５５：１５：３０の
４点で囲まれた範囲内にある含フッ素熱可塑性共重合体
（以下ＴＨＶ系含フッ素熱可塑性共重合体と略す）は、
１９９４年７月２９〜３１日に開催されたウォンフォッ
クテクニカル協議会（Ｗｏｎｅｗｏｃｋ Ｔｅｃｈｎｉ
ｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ）に於いて、３Ｍ社のＰ
ａｕｌ Ｆ．Ｔｕｃｋｎｅｒにより発表された新しいタ
イプの含フッ素熱可塑性共重合体である。
と四フッ化エチレンの組成比が１０：３５：５５、１
０：１５：７５、５５：５：４０、５５：１５：３０の
４点で囲まれた範囲内にある含フッ素熱可塑性共重合体
（以下ＴＨＶ系含フッ素熱可塑性共重合体と略す）は、
１９９４年７月２９〜３１日に開催されたウォンフォッ
クテクニカル協議会（Ｗｏｎｅｗｏｃｋ Ｔｅｃｈｎｉ
ｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ）に於いて、３Ｍ社のＰ
ａｕｌ Ｆ．Ｔｕｃｋｎｅｒにより発表された新しいタ
イプの含フッ素熱可塑性共重合体である。
【０００３】これは、組成比の異なる同一組成の従来の
含フッ素エラストマー（フッ化ビニリデン、六フッ化プ
ロピレン、四フッ化エチレンの組成比が２５：４０：３
５、５０：１５：３５、７５：２５：０、４０：６０：
０の４点で囲まれた範囲内にあるもの）とは性質が本質
的に異なり、従来のエラストマーには認められない融点
を有しており、更に、機械的強度は従来のエラストマー
の２〜３倍と高く、補強材となる充填剤を混入したり、
架橋を施さなくても使用できるものとして、近年注目を
浴びている。
含フッ素エラストマー（フッ化ビニリデン、六フッ化プ
ロピレン、四フッ化エチレンの組成比が２５：４０：３
５、５０：１５：３５、７５：２５：０、４０：６０：
０の４点で囲まれた範囲内にあるもの）とは性質が本質
的に異なり、従来のエラストマーには認められない融点
を有しており、更に、機械的強度は従来のエラストマー
の２〜３倍と高く、補強材となる充填剤を混入したり、
架橋を施さなくても使用できるものとして、近年注目を
浴びている。
【０００４】また、同協議会の発表内容を元に作成され
た３Ｍ社作成の技術資料には、ＴＨＶ系含フッ素熱可塑
性共重合体は電子線照射等による照射架橋が可能である
との記載があり、一部では電子線照射架橋を用いた熱収
縮チューブも作成されている。
た３Ｍ社作成の技術資料には、ＴＨＶ系含フッ素熱可塑
性共重合体は電子線照射等による照射架橋が可能である
との記載があり、一部では電子線照射架橋を用いた熱収
縮チューブも作成されている。
【０００５】しかしながら、該ＴＨＶ系含フッ素熱可塑
性共重合体を単独で電子線等によって照射架橋を施して
も、該ＴＨＶ系含フッ素熱可塑性共重合体の架橋効率が
低いため、電子線照射後の成形物を１８０℃のオーブン
の中に入れると、即座に成形物が熱軟化し、元の形を保
持できない。
性共重合体を単独で電子線等によって照射架橋を施して
も、該ＴＨＶ系含フッ素熱可塑性共重合体の架橋効率が
低いため、電子線照射後の成形物を１８０℃のオーブン
の中に入れると、即座に成形物が熱軟化し、元の形を保
持できない。
【０００６】一方、このように架橋効率の悪いポリマー
の架橋効率向上には、多官能性モノマーを添加する方法
が一般に示されている。
の架橋効率向上には、多官能性モノマーを添加する方法
が一般に示されている。
【０００７】しかしながら、一般に、この多官能性モノ
マーは、通常オイル状の物がこれらＴＨＶ系含フッ素熱
可塑性共重合体の照射架橋には最も有効であり、かつ組
成物への汚染性も少ないのであるが、これらオイル状の
多官能性モノマーは、ＴＨＶ系含フッ素熱可塑性エラス
トマー等の樹脂やゴム物質等に対し、分散混練性が非常
に悪く、混練機内でオイルと樹脂とがスリップを起こし
混練できなくなる。混練性を向上せしめる為に、特別な
多官能性モノマーの例として固体状の物もあるが、これ
らはＴＨＶ系含フッ素熱可塑性共重合体の架橋効率を上
げる効果が低く、かつ一般に汚染性が強く黄色や紫色等
に樹脂やゴムを変色させるため、明色配合ものに用いる
ことができないといった問題が生じる。
マーは、通常オイル状の物がこれらＴＨＶ系含フッ素熱
可塑性共重合体の照射架橋には最も有効であり、かつ組
成物への汚染性も少ないのであるが、これらオイル状の
多官能性モノマーは、ＴＨＶ系含フッ素熱可塑性エラス
トマー等の樹脂やゴム物質等に対し、分散混練性が非常
に悪く、混練機内でオイルと樹脂とがスリップを起こし
混練できなくなる。混練性を向上せしめる為に、特別な
多官能性モノマーの例として固体状の物もあるが、これ
らはＴＨＶ系含フッ素熱可塑性共重合体の架橋効率を上
げる効果が低く、かつ一般に汚染性が強く黄色や紫色等
に樹脂やゴムを変色させるため、明色配合ものに用いる
ことができないといった問題が生じる。
【０００８】従って、通常多官能性モノマーの使用に際
しては、最低必要量の充填剤を配合して混練する。
しては、最低必要量の充填剤を配合して混練する。
【０００９】一般に１８０℃下における該ＴＨＶ系含フ
ッ素熱可塑性共重合体成形物の熱軟化防止には、多官能
性モノマーと充填剤とをバランス良く配合する必要があ
るが、架橋効率を高めようとして多官能性モノマーを増
やすと、混練性が著しく低下し、逆に充填剤量を増やす
と、熱軟化は抑えられるが、成形物の機械的伸び性が急
激に低下するうえ、成形物の硬度が著しく上昇する。こ
のため、ＴＨＶ系含フッ素熱可塑性共重合体成形物の硬
度を上げることなく架橋効率を向上せしめることは、不
可能であった。
ッ素熱可塑性共重合体成形物の熱軟化防止には、多官能
性モノマーと充填剤とをバランス良く配合する必要があ
るが、架橋効率を高めようとして多官能性モノマーを増
やすと、混練性が著しく低下し、逆に充填剤量を増やす
と、熱軟化は抑えられるが、成形物の機械的伸び性が急
激に低下するうえ、成形物の硬度が著しく上昇する。こ
のため、ＴＨＶ系含フッ素熱可塑性共重合体成形物の硬
度を上げることなく架橋効率を向上せしめることは、不
可能であった。
【００１０】他方、特公平６−９５４４４公報等には、
フッ化ビニリデン系フッ素ゴムにシリコーンゴムを配合
した絶縁層を導体に被覆してなる耐熱耐油絶縁電線が記
載されているが、一般にこの公報で示されている絶縁層
に使いうる材料として示されているフッ化ビニリデン系
フッ素ゴムは、ごく通常のフッ化ビニリデン系フッ素ゴ
ムであり、融点が認められない点で本発明に示されてい
るＴＨＶ系含フッ素熱可塑性共重合体とは全く異なるも
のである。
フッ化ビニリデン系フッ素ゴムにシリコーンゴムを配合
した絶縁層を導体に被覆してなる耐熱耐油絶縁電線が記
載されているが、一般にこの公報で示されている絶縁層
に使いうる材料として示されているフッ化ビニリデン系
フッ素ゴムは、ごく通常のフッ化ビニリデン系フッ素ゴ
ムであり、融点が認められない点で本発明に示されてい
るＴＨＶ系含フッ素熱可塑性共重合体とは全く異なるも
のである。
【００１１】また、成形物の機械的強度や 引裂性等物
理特性を比べてみると、両者の特性値は全く異なってお
り、通常のフッ化ビニリデン系フッ素ゴムを用いる場合
には、機械的強度や引裂強度の向上は僅かである。
理特性を比べてみると、両者の特性値は全く異なってお
り、通常のフッ化ビニリデン系フッ素ゴムを用いる場合
には、機械的強度や引裂強度の向上は僅かである。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、明色配合が可能であり、
機械的強度及び伸び性に優れ、低硬度でしかも１８０℃
使用条件下においても熱軟化現象を起こさない含フッ素
樹脂組成物を提供することにある。
る従来技術の問題点を解消し、明色配合が可能であり、
機械的強度及び伸び性に優れ、低硬度でしかも１８０℃
使用条件下においても熱軟化現象を起こさない含フッ素
樹脂組成物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく種々検討を重ねた結果、特定の組成比のフッ
化ビニリデン−六フッ化プロピレン−四フッ化エチレン
共重合体とシリコーンゴムとを混合することに着想し、
本発明を完成するに至った。
達成すべく種々検討を重ねた結果、特定の組成比のフッ
化ビニリデン−六フッ化プロピレン−四フッ化エチレン
共重合体とシリコーンゴムとを混合することに着想し、
本発明を完成するに至った。
【００１４】即ち、本発明は、フッ化ビニリデンと六フ
ッ化プロピレンと四フッ化エチレンの組成比が１０：３
５：５５、１０：１５：７５、５５：５：４０、５５：
１５：３０の４点で囲まれた範囲内にある含フッ素熱可
塑性共重合体と、シリコーンゴムとを重量比で９８：２
から４０：６０の範囲内で配合したことを特徴とする含
フッ素樹脂組成物である。
ッ化プロピレンと四フッ化エチレンの組成比が１０：３
５：５５、１０：１５：７５、５５：５：４０、５５：
１５：３０の４点で囲まれた範囲内にある含フッ素熱可
塑性共重合体と、シリコーンゴムとを重量比で９８：２
から４０：６０の範囲内で配合したことを特徴とする含
フッ素樹脂組成物である。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるシリコーンゴ
ムとしては、フロロシリコーンゴム、メチルフェニルシ
リコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、
ジメチルシリコーンゴムおよびメチルビニルシリコーン
ゴムの群から選択された一種または二種以上のシリコー
ンゴムをブレンドして用いることもでき、また、シリコ
ーンゴムの形態としては、生ゴムであるガム状、生ゴム
に補強剤等を加えたガムベース状及びガムベースに充填
剤等を加え、通常の市販形態であるＵ−ストック状等の
形態のものを用いても良い。
ムとしては、フロロシリコーンゴム、メチルフェニルシ
リコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、
ジメチルシリコーンゴムおよびメチルビニルシリコーン
ゴムの群から選択された一種または二種以上のシリコー
ンゴムをブレンドして用いることもでき、また、シリコ
ーンゴムの形態としては、生ゴムであるガム状、生ゴム
に補強剤等を加えたガムベース状及びガムベースに充填
剤等を加え、通常の市販形態であるＵ−ストック状等の
形態のものを用いても良い。
【００１６】また、本発明で用いられる含フッ素熱可塑
性共重合体は、既に記述したように、組成比や融点の有
無において、従来のフッ化ビニリデン−六フッ化プロピ
レン共重合体やフッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン
−四フッ化エチレン共重合体のようなフッ素ゴム共重合
体とは全く異なるポリマーである。本発明で用いられる
含フッ素熱可塑性共重合体としては、ＴＨＶポリマー
［３Ｍ社製］を好ましく用いることができる。
性共重合体は、既に記述したように、組成比や融点の有
無において、従来のフッ化ビニリデン−六フッ化プロピ
レン共重合体やフッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン
−四フッ化エチレン共重合体のようなフッ素ゴム共重合
体とは全く異なるポリマーである。本発明で用いられる
含フッ素熱可塑性共重合体としては、ＴＨＶポリマー
［３Ｍ社製］を好ましく用いることができる。
【００１７】本発明の含フッ素樹脂組成物においては、
上記含フッ素熱可塑性共重合体とシリコーンゴムとは、
重量比で９８：２から４０：６０の範囲内で配合するこ
とが必要である。
上記含フッ素熱可塑性共重合体とシリコーンゴムとは、
重量比で９８：２から４０：６０の範囲内で配合するこ
とが必要である。
【００１８】含フッ素熱可塑性共重合体とシリコーンゴ
ムとの重量比が９８：２未満であると、成形物の軟化を
防止するに十分な架橋度を維持するには、多官能性モノ
マーを５重量部以上配合しなくてはならず、その結果充
填剤量も増量しなくてはならず、成形物の硬度が上がる
ばかりでなく機械的伸び性も大幅に失われる。
ムとの重量比が９８：２未満であると、成形物の軟化を
防止するに十分な架橋度を維持するには、多官能性モノ
マーを５重量部以上配合しなくてはならず、その結果充
填剤量も増量しなくてはならず、成形物の硬度が上がる
ばかりでなく機械的伸び性も大幅に失われる。
【００１９】逆に、４０：６０を越えてシリコーンゴム
を配合すると、機械的強度の低下が著しいばかりか、成
形物の引裂性が非常に悪くなる。最も好ましい配合比率
は、９５：５以上７５：２５以下である。
を配合すると、機械的強度の低下が著しいばかりか、成
形物の引裂性が非常に悪くなる。最も好ましい配合比率
は、９５：５以上７５：２５以下である。
【００２０】一般に、これらの組成物の相溶性を上げる
ため、エチレン系ポリマーを混入して相溶性を補っても
良い。
ため、エチレン系ポリマーを混入して相溶性を補っても
良い。
【００２１】エチレン系ポリマーとしては、例えば、エ
チレン、プロピレン、ブテン、オクテン、ジシクロペン
タヂエン、エチリデンノルボルネン等のオレフィン類の
単独又は、共重合体を挙げることができ、共重合体の例
としては、上記ポリオレフィン類と酢酸ビニル、エチル
アクリレート、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸エチル等との共重合体を挙げることができ
る。特に、融点が１００℃以下であるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体が好ましく用いられる。このエチレン系ポ
リマーは、通常、融点が無いか、あるいは融点が１００
℃以下のものが最も好ましい。
チレン、プロピレン、ブテン、オクテン、ジシクロペン
タヂエン、エチリデンノルボルネン等のオレフィン類の
単独又は、共重合体を挙げることができ、共重合体の例
としては、上記ポリオレフィン類と酢酸ビニル、エチル
アクリレート、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸エチル等との共重合体を挙げることができ
る。特に、融点が１００℃以下であるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体が好ましく用いられる。このエチレン系ポ
リマーは、通常、融点が無いか、あるいは融点が１００
℃以下のものが最も好ましい。
【００２２】エチレン系ポリマーの配合量は、多量に配
合すると機械的強度及び耐熱性の低下を招くため、通常
１０重量部以下好ましくは５重量部以下が適当である。
合すると機械的強度及び耐熱性の低下を招くため、通常
１０重量部以下好ましくは５重量部以下が適当である。
【００２３】同様に、これら組成物の相溶性を高める効
果があるものとして、通常のフッ素ゴム共重合体を混入
しても良い。この場合フッ素ゴムの配合量は、含フッ素
熱可塑性共重合体とシリコーンゴムとの混和物１００重
量部に対し、２０重量部以下が好ましい。
果があるものとして、通常のフッ素ゴム共重合体を混入
しても良い。この場合フッ素ゴムの配合量は、含フッ素
熱可塑性共重合体とシリコーンゴムとの混和物１００重
量部に対し、２０重量部以下が好ましい。
【００２４】フッ素ゴム共重合体の配合量が２０重量部
を越えると、引裂性が著しく悪くなり好ましくない。
を越えると、引裂性が著しく悪くなり好ましくない。
【００２５】更に、架橋度の向上を達成するために用い
る架橋助剤としては、アリル型化合物、イオウ、有機ア
ミン類、マレイミド類、メタクリレート類、ジビニル化
合物、ポリブタジエン等が挙げられるが、トリアリルイ
ソシアヌレート及びトリアリルシアヌレートに代表され
るアリル型化合物が最も好ましく、その配合量は架橋度
の向上と効果の飽和の両面から通常２〜１０重量部、好
ましくは３〜５重量部である。
る架橋助剤としては、アリル型化合物、イオウ、有機ア
ミン類、マレイミド類、メタクリレート類、ジビニル化
合物、ポリブタジエン等が挙げられるが、トリアリルイ
ソシアヌレート及びトリアリルシアヌレートに代表され
るアリル型化合物が最も好ましく、その配合量は架橋度
の向上と効果の飽和の両面から通常２〜１０重量部、好
ましくは３〜５重量部である。
【００２６】また、押出成形時における架橋助剤と前記
樹脂及びゴムの成分とを混練し易くするために、通常無
機充填剤を用いる。無機充填剤としては、タルク、クレ
ー、無水珪酸、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム等が挙
げられるが、無水珪酸、炭酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、タルクは、多量に配合しても引張特性をあまり低下
させないので好ましい。
樹脂及びゴムの成分とを混練し易くするために、通常無
機充填剤を用いる。無機充填剤としては、タルク、クレ
ー、無水珪酸、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム等が挙
げられるが、無水珪酸、炭酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、タルクは、多量に配合しても引張特性をあまり低下
させないので好ましい。
【００２７】特に、１〜３μｍの範囲の粒径の炭酸カル
シウム又はタルクは、押出成形時、発泡を抑制し、チュ
ーブ成形時のチューブのヘタリ防止や内面タック性の改
善に効果がある。
シウム又はタルクは、押出成形時、発泡を抑制し、チュ
ーブ成形時のチューブのヘタリ防止や内面タック性の改
善に効果がある。
【００２８】無機充填剤の配合量は、多量に配合すると
組成物の機械的伸び性を著しく低下させるため、樹脂及
びゴム分と多官能性モノマーとを混練する際の必要最低
量の配合が好ましく、通常１０〜２０重量部程度が好ま
しい。
組成物の機械的伸び性を著しく低下させるため、樹脂及
びゴム分と多官能性モノマーとを混練する際の必要最低
量の配合が好ましく、通常１０〜２０重量部程度が好ま
しい。
【００２９】更に、上記成分以外に架橋効率を上げるた
めの希土類酸化物の添加、安定剤、顔料、酸化防止剤、
滑剤等の添加剤を種々配合することができる。
めの希土類酸化物の添加、安定剤、顔料、酸化防止剤、
滑剤等の添加剤を種々配合することができる。
【００３０】本発明の含フッ素樹脂組成物は、一般に化
学架橋又は電離性放射線を用いて架橋される。電離性放
射線としては、Ｘ線、γ線、陽子線、重陽子線、中性子
線、α線、β線などを挙げることができるが、好ましく
は、γ線又はβ線を用いる。
学架橋又は電離性放射線を用いて架橋される。電離性放
射線としては、Ｘ線、γ線、陽子線、重陽子線、中性子
線、α線、β線などを挙げることができるが、好ましく
は、γ線又はβ線を用いる。
【００３１】また、化学架橋は一般に成形温度を低くし
て行えば可能であるが、加硫時間が非常に長くなり、成
形性も悪いため、通常電離性放射線による架橋を施すの
が良い。
て行えば可能であるが、加硫時間が非常に長くなり、成
形性も悪いため、通常電離性放射線による架橋を施すの
が良い。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００３３】
【実施例１〜６及び比較例１〜６】練り上がり総量の組
成物の体積が２．４リットルになるように、比重に応じ
て総重量を決め、表１、２に示した材料をその配合比に
従って、１６０℃に予熱した３リットル加圧型ニーダー
に仕込んだ。この際、充填剤量は最低限ニーダー混練が
可能な部数に設定した。加圧ぶたをおろし、一対の回転
羽根の一方の回転数を２９ｒｐｍ、他方の回転数を４３
ｒｐｍにして混練を開始した。始め、ポリマーのみで２
分間混練し、次いで、すべての配合剤を投入して５分間
混練した。その後、混練物を排出し、ロールミルにてシ
ート状に形を整えた。
成物の体積が２．４リットルになるように、比重に応じ
て総重量を決め、表１、２に示した材料をその配合比に
従って、１６０℃に予熱した３リットル加圧型ニーダー
に仕込んだ。この際、充填剤量は最低限ニーダー混練が
可能な部数に設定した。加圧ぶたをおろし、一対の回転
羽根の一方の回転数を２９ｒｐｍ、他方の回転数を４３
ｒｐｍにして混練を開始した。始め、ポリマーのみで２
分間混練し、次いで、すべての配合剤を投入して５分間
混練した。その後、混練物を排出し、ロールミルにてシ
ート状に形を整えた。
【００３４】この混練物を、ダイス温度１８０℃、ヘッ
ド温度１８０℃、シリンダー１温度１７０℃、シリンダ
ー２温度１３０℃に設定した４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝
２２）を用い、内径２．５ｍｍ、肉厚０．５ｍｍのチュ
ーブ状に押出成形した。
ド温度１８０℃、シリンダー１温度１７０℃、シリンダ
ー２温度１３０℃に設定した４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝
２２）を用い、内径２．５ｍｍ、肉厚０．５ｍｍのチュ
ーブ状に押出成形した。
【００３５】次いで、保有能力１００万キュリーのＣｏ
60線源を用い、１００ｋＧｙのγ線を照射し、架橋せし
めた。
60線源を用い、１００ｋＧｙのγ線を照射し、架橋せし
めた。
【００３６】上記のようにして、架橋せしめたチューブ
について、抗張力、伸び率、熱軟化性、硬度、引裂性を
測定した。これらの測定方法は次の通りである。
について、抗張力、伸び率、熱軟化性、硬度、引裂性を
測定した。これらの測定方法は次の通りである。
【００３７】（１）初期抗張力、初期伸び率は、ＪＩＳ
Ｃ ３００５（絶縁体の引張り試験）に従い、チュー
ブ形状にて測定を行った。ここで、初期抗張力１５ＭＰ
ａ以上、初期伸び率２００％以上が一般要求値である。
Ｃ ３００５（絶縁体の引張り試験）に従い、チュー
ブ形状にて測定を行った。ここで、初期抗張力１５ＭＰ
ａ以上、初期伸び率２００％以上が一般要求値である。
【００３８】（２）熱軟化性は、架橋チューブを１０ｃ
ｍ程度の長さに切り、１８０℃オーブン中に平置きし１
５分間放置する。ＪＩＳ Ｃ ２１３３（電気絶縁チュ
ーブの試験方法）６．寸法に準拠し、初期架橋チューブ
及びオーブン中に放置後の架橋チューブの最小外径値を
光学式輪郭投影機を用いて測定し、数１の値が８０％以
上なら○、８０％未満なら×とする。
ｍ程度の長さに切り、１８０℃オーブン中に平置きし１
５分間放置する。ＪＩＳ Ｃ ２１３３（電気絶縁チュ
ーブの試験方法）６．寸法に準拠し、初期架橋チューブ
及びオーブン中に放置後の架橋チューブの最小外径値を
光学式輪郭投影機を用いて測定し、数１の値が８０％以
上なら○、８０％未満なら×とする。
【００３９】
【数１】
【００４０】（３）硬度は、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に従
い、架橋チューブを縦方向に引裂き、このような試験片
を３枚積み重ねマイクロ試験片を作成し、ウォーレス式
硬さ試験機（タイプＤデュロメーター押針）を用いて、
タイプＤデュロメーター硬さを直読した。ここで一般要
求値は５０以下である。
い、架橋チューブを縦方向に引裂き、このような試験片
を３枚積み重ねマイクロ試験片を作成し、ウォーレス式
硬さ試験機（タイプＤデュロメーター押針）を用いて、
タイプＤデュロメーター硬さを直読した。ここで一般要
求値は５０以下である。
【００４１】（４）引裂性は、架橋チューブを１０ｃｍ
の長さに切り、この断面の同心円に対し左右対称に長さ
２０ｍｍの切り込みをＪＩＳ Ｃ ６２５２に従って鋭
利なカミソリ等を用いて入れ、この切り裂いたチューブ
をそれぞれ引張試験機の上部クランプ及び下部クランプ
に付け、引張試験機を２００ｍｍ／分のスピードで引張
り、そのときの最大荷重を求める。
の長さに切り、この断面の同心円に対し左右対称に長さ
２０ｍｍの切り込みをＪＩＳ Ｃ ６２５２に従って鋭
利なカミソリ等を用いて入れ、この切り裂いたチューブ
をそれぞれ引張試験機の上部クランプ及び下部クランプ
に付け、引張試験機を２００ｍｍ／分のスピードで引張
り、そのときの最大荷重を求める。
【００４２】結果は、表１及び表２に示す通りであっ
た。
た。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】表１及び表２に示した結果から明らかな様
に、実施例１〜６は、初期抗張力、初期伸び率、熱軟化
性に優れ、引裂性の低下も少なく、かつ従来のものとあ
まり曲げ柔軟性の変わらない程度の硬度に保つことがで
きた。
に、実施例１〜６は、初期抗張力、初期伸び率、熱軟化
性に優れ、引裂性の低下も少なく、かつ従来のものとあ
まり曲げ柔軟性の変わらない程度の硬度に保つことがで
きた。
【００４６】一方、シリコーンゴムを配合しない場合
（比較例１）には、熱軟化性は改善されず、無機充填剤
及び多官能性モノマーを配合しても（比較例２）、熱軟
化性は改善されなかった。
（比較例１）には、熱軟化性は改善されず、無機充填剤
及び多官能性モノマーを配合しても（比較例２）、熱軟
化性は改善されなかった。
【００４７】また、シリコーンゴムの配合量が少なすぎ
る場合には、熱軟化性を満足させるためには、最低限５
重量部の多官能性モノマーが必要であり、これを混練す
るために必要な最低限の充填剤を配合することにより硬
度が高くなり（比較例３）、逆に、多官能性モノマー配
合量を減らすと、熱軟化性が劣る（比較例４）。
る場合には、熱軟化性を満足させるためには、最低限５
重量部の多官能性モノマーが必要であり、これを混練す
るために必要な最低限の充填剤を配合することにより硬
度が高くなり（比較例３）、逆に、多官能性モノマー配
合量を減らすと、熱軟化性が劣る（比較例４）。
【００４８】一方、シリコーンゴムの配合量が多すぎる
場合（比較例５、６）は、初期抗張力及び引裂性等機械
的強度の低下が著しくなる。
場合（比較例５、６）は、初期抗張力及び引裂性等機械
的強度の低下が著しくなる。
【００４９】
【発明の効果】本発明の含フッ素樹脂組成物によれば明
色配合が可能であり、機械的強度、機械的伸び性及び引
裂性に優れ、曲げ性は従来品と変わらずしかも高温下で
も熱軟化を起こさない成型品を得ることができる。
色配合が可能であり、機械的強度、機械的伸び性及び引
裂性に優れ、曲げ性は従来品と変わらずしかも高温下で
も熱軟化を起こさない成型品を得ることができる。
【図１】本発明で使用される含フッ素熱可塑性共重合体
の組成比及び従来のフッ素ゴム共重合体の組成比を示す
三元組成図である。
の組成比及び従来のフッ素ゴム共重合体の組成比を示す
三元組成図である。
ＶＤＦ フッ化ビニリデン ＨＦＰ 六フッ化プロピレン ＴＦＥ 四フッ化エチレン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｆ 214/26 214:28）
Claims (1)
- 【請求項１】 フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレン
と四フッ化エチレンの組成比が１０：３５：５５、１
０：１５：７５、５５：５：４０、５５：１５：３０の
４点で囲まれた範囲内にある含フッ素熱可塑性共重合体
と、シリコーンゴムとを重量比で９８：２から４０：６
０の範囲内で配合したことを特徴とする含フッ素樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35208395A JPH09176426A (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 含フッ素樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35208395A JPH09176426A (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 含フッ素樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176426A true JPH09176426A (ja) | 1997-07-08 |
Family
ID=18421672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35208395A Pending JPH09176426A (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 含フッ素樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09176426A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10509988A (ja) * | 1994-09-02 | 1998-09-29 | ダイネオン エルエルシー | 溶融処理をすることができるフルオロプラスチック |
| JPH11106589A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-04-20 | Dyneon Llc | 太陽電池モジュール用フッ素ポリマー封止材料 |
| JP2002066961A (ja) * | 2000-08-29 | 2002-03-05 | Pentel Corp | 把持部を有する軸体 |
| JP6870128B1 (ja) * | 2020-01-30 | 2021-05-12 | 住友化学株式会社 | フッ素樹脂封止剤及びその製造方法 |
-
1995
- 1995-12-26 JP JP35208395A patent/JPH09176426A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10509988A (ja) * | 1994-09-02 | 1998-09-29 | ダイネオン エルエルシー | 溶融処理をすることができるフルオロプラスチック |
| JPH11106589A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-04-20 | Dyneon Llc | 太陽電池モジュール用フッ素ポリマー封止材料 |
| JP2002066961A (ja) * | 2000-08-29 | 2002-03-05 | Pentel Corp | 把持部を有する軸体 |
| JP6870128B1 (ja) * | 2020-01-30 | 2021-05-12 | 住友化学株式会社 | フッ素樹脂封止剤及びその製造方法 |
| WO2021153337A1 (ja) * | 2020-01-30 | 2021-08-05 | 住友化学株式会社 | フッ素樹脂及びその製造方法 |
| JP2021120434A (ja) * | 2020-01-30 | 2021-08-19 | 住友化学株式会社 | フッ素樹脂封止剤及びその製造方法 |
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