JPS59152891A - 発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記一般式（１）で表わされる化合物を発色剤
として含有することを特徴とする発色性記録材料に関す
るものである。

（式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ハロゲン原子を示し、Ｒ３は水素原子、Ｃ
４〜ツのアルキル基、アフレコキシアルキ／１４、ハロ
ゲノアルキル基、置換してもよいフェニル基、ベンジル
基を示し、ｎは１スは２゛の整数を示す。以下同一符号
は同じものを意味する。）前記上膜式（１）で表わされ
る化合物はそれ自体殆ど無色の物質であるが、例えば有
機酸、酸性白土、フェノールホルマリン樹脂、芳香族カ
ルボン酸の金属塩、フェノ−μ類などの電子受容性物質
と接触させる事によυ、速やかに黄色に発色し、感圧複
写紙、感熱記録紙用発色剤として有用なものである。

従来から発色性記録材料に利用するために黄色系の発色
剤は種々提案されている。之等は大別するとフルオラン
系３．６−−、’アルコキシフルレオラン（特公昭４５
−４６９８、特公昭４６−１６０５３）、３−Ｎ−アル
キルアミノフルオラン ２２６５０、特公昭４Ｂ　−　４０５１　）、クロメノ
ピラゾール化合物（特公昭４６−２３５１３）、アミノ
フタリド化合物（特開昭５４−１１１５２８）、アシロ
キシテトラクロルフタリド（特公昭４５　−　２５６５
４　）の如くチリル化合物（特公昭４１　−　２１　（
３５’ｆ＋、特公昭５１−２７１６９）、ピリジン誘導
体（特公昭５３−９１２７）、モノメチン化合物（特開
昭５２　−　２３４０６、特公昭４９　−　５９２９　
）、ベンゾピラン化合物（特公昭５６−１９２７４）の
如くラクトン環を分子内にもっていないものに分かれる
。

ラクトン環をもつものは概して溶液の紙上での自然発色
は少なく溶解度はよいものが多いが、発色濃度が低く、
発色像の耐光性に劣るという欠点がある。一方ラクトン
環をもってないものは概して発色濃度は高く、発色像の
耐光性に於て優れているが、一方溶解度が悪く、溶液の
紙上での自然発色があり、昇華性が大きいという欠点を
もっている。

本発明者等はこれらの欠点のない黄色色素について鋭意
研究した結果メーチリル構造をもつ一般式（１）で表わ
される本化合物が、既知の発色剣に比べて １、発色濃度が高く、耐光性がよい ２、有機溶剤に対する溶解度がよい ３、溶液の紙上での自然発色が少ない ４・昇華性が少い 等の利点を有することを見出した。

本発明の化合物をヌチリμ構造をもつ特公昭５１−２７
１６９号公報記載の化合物と比較すると、別表１のよう
にすぐれた性質を示している。

第　　　　１　　　　表 ４８４− 試験方法 （１）発色濃度 各サンプル蔦１〜厘６０．０６（／をＫＭＣ　（クレム
化学製感圧複写紙用溶剤・アルキルナフタレン系Ｅ．９
４ｇに溶解し普通紙にナイフで塗布し、之をクレーを塗
布した下用紙と重ねてローラーを通して発色させた。得
られた発色像の吸収値をＵＶ−２００積分球付属装置（
高滓製作所製）を用いて測定し、発色濃度曲線（１）を
得た。（図面参照） （２）耐光性 上記の発色像を直射日光に４時間暴露した後、その吸収
値をＵＶ−２００積分球付属装置（高滓製作所ｍ）を用
いて測定し発色濃度曲線（２）を得た。（図面参照） 尚発色濃度や耐光性の程度は発色直後の発色像と発色後
直対日光に４時間暴露した際の発色像とを肉眼で確認す
ることによシ明確に把握し得る。

上記試験方法はこれを客観的に表現すべく腐心したもの
であるが、肉眼法には及ばない点も多い。

併し乍ら上記試験方法による発色濃度が凡そ０・８以上
で耐光性が凡そ７０％以上であれば当該物質の発色濃度
及び耐光性は概ね良好なものといえる。

上述の如きすぐれた諸性質を有する一般式（１）で表わ
される化合物は例えば次の様なルートって簡単に合成す
ることが出来る，、 キナルジン誘導体（１）を必要ならば無水酢酸、塩化亜
鉛のような脱水剤を用いてアルデヒド類（Ｉ）（＋１）
　　　　　　　　（Ｉ） 次に合成例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

合成例１６ １−（４−メトキシフェニーｌし）−２−（２’−キノ
リル）エチレンの合成 キナルジン７、１５　ｇと４−メトキシベンズアルデヒ
ド６、８ｇと無水酢酸２０ｒｔｔｌを５時間還流加熱す
る。

後反応物をアンモニア水６０ｗｌと氷の混合物中に投入
し、中和後、固形物を沖過水洗する。得たるペーストを
トルエン１５０ｍｌにほぐし、加温溶解後、トルエン層
を分取し冷却、−ｔｐ富箒られた結晶を乾燥さす。灰白
色の結晶１３ｇを得る。ｍｐ．１１８．５〜１２７℃ これは１−（４−メトキシフェニール）−２−（２’−
キノリル）エチレン（次式） であり９５％酢酸中の入ｍａｘは４０５　ｎｒｌｌにあ
る。トルエンに溶かした液は無色であシ、シリカゲルに
よって速かに黄色に発色する。

元素分析の結果は次の如くであった。但し０内が分析値
である。

ＣＩ８Ｈ１５Ｎｏ　　　Ｃ　：　８２．　７３　（　８
３．　０２）Ｈ：５．７９（５．６５）　　Ｎ：５．３
６（５．４１）合成例２ １−（４−オクトキシフエニー／Ｌ／）−２−（２’−
キノリル）エチレンの合成 キナルジン７、１５ｇと４−オクトキシベンズアルデヒ
ドＮ．７ｇと無水酢酸２０ｔｘｌを５時間還流加熱する
。以下合成例１と同様に処理して灰白色の結晶１７ｇを
得る。ｍ．ｐ．　９５　〜１　０５　”０これは１−（
４−オクトキシフェニーｙＶ）−２−（２’　−キノリ
ル）エチレン（次式） であり、９５％酢酸中の大皿は４０８　ｎｍにある。

トルエンに溶かした液は無色であり、シリカゲルによっ
て速かに黄色に発色する。

元素分析の結果は次の如くであった。

Ｃ２５Ｈ２，Ｎｏ　　　　Ｃ　：　８３．　５２　（　
８３．　５０　）Ｈ：８．１３（８．０１）　　　Ｎ：
３．９０（４．００）合成例６〜１２ 合成例１におけるキナルジンと４−メトキシベンズアル
デヒドとの組合せに代えて種々の原料を用い、合成例と
同様に反応させた結果、各種のスチリｌし化合物が殆ん
ど無色の固体として得られた０之らを一括して次表に示
す０内表中の化合物は何れも発色濃度・耐光性に於いて
良好な結果を示した０ との様にして得られたスチリル化合物を使って感圧複写
紙を製造するに当っては、従来の公知の方法を使用すれ
ばよい。

例えば米国特許第２８０６４５７号、第２８００４５８
号等に記載のコアセｐベーシヲンの如き方法を採用する
事が出来る。又感熱記録紙を製造するにも、例えば日本
国特公昭４５−１４０５９号公報に記載の公知の方法を
採用すればよい。

以下に実施例を示し本発明を説明するが、本発明の要旨
を越えない限り以下の実施例に制約されるものではない
。

実施例１ 合成例１で得た１−（４−メトキシフェニー／Ｉ／）−
２−（２’−キノリル）エチレン６部（ｉ量部以下同シ
）をモノイソプロピルビフェニール溶解し、この液にゼ
ラチン２４部とアラビアゴム２４部を水４００部に溶解
しＰＨ７に調整した液を加え、ホモジナイザーで乳化す
る０この乳化液に温水１０００部を加え５０゛Ｃで６０
分攪拌した後、１０チ苛性ソーダ水溶液約１部を加え、
さらに５０°Ｃで３０分攪拌する。次いで希酢酸を徐々
に加えてＰＨを４．５に調整し、５０’０で約１時間攪
拌した後０〜５°Ｃに冷却しさらに３０分攪拌する０次
に４チグルタルアルデヒド水溶液６５部を徐々に加えて
カプセルを硬化させた後希苛性ソーダ水溶液でＰＨを６
に調整し、室温で数時間攪拌してカプセル化を完了した
。

このカプセル液を紙に塗布し乾燥してカプセル塗布紙（
上用紙）を得た。εの紙を電子受容性呈色剤としてツー
ノールホルマリン系樹脂を塗布した紙（下用紙）と重ね
合せ、ボールペンあるいはタイプライタ−で加圧すると
下用紙上に濃い黄色の像が現われた０この像はすぐれた
耐光性を示した。父上用紙のカブ−ｔｚ７し面もすぐれ
た耐光性を示し、着色及び発色能の低下はみられなかっ
た。

実施例２ 合成例２の化合物１−（４−エトキシフエニ−Ａ／）−
２−（２’−キノリル）エチレン６０部を１５０部の１
０％ポリビニ−μアルコール水溶液及び６５部の水とボ
ールミルで１時間混合粉砕して〔成分Ａ〕とする。尚粉
砕後の１−（４−エトキンツー＝−／Ｌ／）−２−（２
’−キノリル）エチレンの粒子径（よ１〜３ミクロンで
あった。他方６５部のビヌフエノー／Ｌ／Ａ１１５０部
の１０係ホリビニールアルコール水溶液及び６５部の水
を同様にボールミル粒子径が１〜５ミクロンになるまで
混合粉砕して〔成分Ｂ〕とする。次に３部の成分Ａと６
７部の成分Ｂを混合し紙に塗布後乾燥して感熱紙を得た
。

なお塗布量は約５９／ｍ′であった。得られた感熱記録
紙は熱ペンの加熱によって速やかに黄色に発色し発色像
は強い耐光性及び耐湿性を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第６図は何几も本発明の化合物（図面
順にサンプ／Ｌ’４１、２、３）の発色濃度曲線を示し
たものであり、第４図、第５図、第６図は何れも既知化
合物（図面順にサンプル、％４、５、６）の発色濃度曲
線を示したものである。 図中１は発色直後の発色濃度曲線を、２は直射日光に４
時間暴露後の発色濃度曲線を特徴する特許出願人 山田化学工業株式会社 代　　理　　人 弁理士井田完二 ｊＥ＆Ｘ番紙 手続補正書（、ッ） 昭和５９年２　月６日 特許庁長官　　　　　　　　殿 １．４丁件の表示 特許願昭５８年　第２７１４２　　号 ２発明の名称 発色性記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　京都市南区上鳥羽上調子町１番地１氏名　　山田
化学工業株式会社 代表者山田正五部 置京＃１Ｉ（７ｔｎン１１Ｄ７−９ ５補正の対象 ■、明細書の特許請求の範囲の欄 １、明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 ■、明細書の特許請求の範囲の欄の補正別紙の過少 １、明細書の発明の詳細な説明の欄の補正（１）明細書
第２頁第３行目の一般式をと補正します。 （２）明細書第２頁第４行乃至第９行のカッコ書を、「
（式中Ｒ１、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルコキシ基
、ハロゲン原子、を示し、Ｒ３は水素原子、Ｃ１１のア
ルキル基、アルコキシアルキル基、ハロゲノアルキル基
、置換してもよいフェニル基、ベンジル基を示し、ｎ、
　ｍは０．１又は２の整数を示す）」と補正します。 （３）明細書第７頁第１３行目から最下行にかけである
合成式を、 （夏）　　　　　　　　　（１） と補正します。 ７、添付書類の目録 補正後の特許請求の範囲を記載した書面２特許請求の範
囲 帛 （式中Ｒ１、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルコキシ基
、・・ロゲン原子、を示し、Ｒ３は水素原子、ＣＩ−Ｊ
のアルキル基、アルコキシアルキル基、ハ四ゲノアルキ
ル基、置換してもよいフェニル基、ベンジル基を示し、
ｎ、ｍば０．１又は２の整数を示す） で表わされる化合物を発色剤として含有ずスことを特徴
とする発色性記録材料。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１） （式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、ハロゲン原子、を示し、Ｒ５は水素原子、
   Ｃ１〜１２のアルキル基、アルコキシアルキル基、ハロ
   ゲノアルキル基、置換してもよいフェニル基、ベンジル
   基を示し、ｎは１又１ヨ２の整数を示す） で表わされる化合物を発色剤として含有することを特徴
   とする発色性記録材料。