JPS59151799A - Dispersed el light emitting element - Google Patents

Dispersed el light emitting element

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JPS59151799A
JPS59151799A JP58025408A JP2540883A JPS59151799A JP S59151799 A JPS59151799 A JP S59151799A JP 58025408 A JP58025408 A JP 58025408A JP 2540883 A JP2540883 A JP 2540883A JP S59151799 A JPS59151799 A JP S59151799A
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JP
Japan
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light emitting
dispersed
light
thin film
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP58025408A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
日野 稔
棚橋 正好
村瀬 一基
安井 誠明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、分散型EL(エレクトロ・ルミ、ネッセント
)発光素子に関し、詳しくは、積層層間、および結合剤
層と電極面との密着性改良および、2種以上の結合剤を
組合わせることにより高輝度保持性を付与することを特
徴とする分散型EL発光素子に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a dispersion type EL (electroluminescent, nescent) light emitting device, and more specifically, to improvement of adhesion between laminated layers and between a binder layer and an electrode surface, and bonding of two or more types. The present invention relates to a dispersion type EL light-emitting element characterized by imparting high brightness retention by combining agents.

従来、分散型ELは、比較的誘電率の高い有機結合剤、
例エバ、シアノエチル化セルロースやシアノエチル化ポ
リビニルアルコールなどに、螢光体およびチタン酸バリ
ウムや二酸化チタンなどの高誘電体を各々分散させた薄
膜を積層させたものが基本的な構成形態の1つになって
いる。
Conventionally, dispersed EL uses an organic binder with a relatively high dielectric constant,
For example, one of the basic configurations is one in which a thin film in which a phosphor and a high dielectric material such as barium titanate or titanium dioxide are dispersed is laminated onto cyanoethylated cellulose or cyanoethylated polyvinyl alcohol. It has become.

そして、これらEL発光体における性能上の大きな問題
点であり、技術上の課題は、母体である硫化亜鉛と、活
性剤とより・構成する螢光体の発光効率が経時的に低下
することである。発光効率低下の最大の要因は、螢光体
周辺および外部雰囲、気から浸入する湿気の影響が支配
的と云われており、実験上からも、そのような傾向がみ
られろ。
A major performance problem and technical issue with these EL luminescent materials is that the luminous efficiency of the phosphor, which is composed of the base zinc sulfide and the activator, decreases over time. be. It is said that the biggest factor in the decrease in luminous efficiency is the influence of moisture infiltrating from the surroundings of the phosphor, the external atmosphere, and the air, and this tendency can also be seen from experiments.

そして、そのメカニズムについては明確でなく、まだ推
測の域を出ていないのが現状である。
At present, the mechanism is not clear and is still in the realm of speculation.

一方、EL発光寿命の改良については、種々の方策が提
案されているが決定的なものがでていないのも現状であ
る。
On the other hand, various measures have been proposed to improve the EL emission life, but at present no definitive measures have been taken.

一般的に、多糖類やポリオールをベースとしてそれをシ
アノエチル化することにより得られ一文、水分子の混入
移行しやすいものであるため、分散螢光体粒子への防湿
と云う面では、好ましいもの゛でない。
In general, it is obtained by cyanoethylating a polysaccharide or polyol as a base, and since it is easy for water molecules to be mixed and transferred, it is preferable in terms of moisture proofing to dispersed phosphor particles. Not.

他の結合剤で比較的、疎水性で、吸湿性も小さく誘電率
のや\高いものとしてフッ素樹脂が挙げられる。
Another example of a binder that is relatively hydrophobic, has low hygroscopicity, and has a rather high dielectric constant is fluororesin.

螢光体および無機高誘電体微粉末をフッ素樹脂に分散し
て前記の如き発光素子を作製した場合、発光寿命(初期
輝度の半減期)の面では、前述多糖類ベースの結合剤を
使用した場合に比べて長寿命化する。
When a light-emitting device like the one described above is prepared by dispersing a phosphor and an inorganic high dielectric fine powder in a fluororesin, in terms of luminescence life (half-life of initial brightness), it is difficult to use the polysaccharide-based binder described above. The lifespan will be longer than in the case of

しかし反面、発光輝度が低いレベルのものしか得られな
い。
However, on the other hand, only a low level of luminance can be obtained.

これは、フッ素樹脂の誘電率の面からみて限と 界偵考えられる。This is a limit in terms of the dielectric constant of fluororesin. I can think of Kai.

さらに今ひとつの問題点として、フッ素樹脂のみによる
発光素子においては、薄膜間の接着性および薄膜と電極
表面との接着性が不十分なことが挙げられる。
Another problem is that in light emitting elements made only of fluororesin, the adhesion between thin films and the adhesion between thin films and electrode surfaces is insufficient.

これら欠点を他のものにより補ないながらすでに保持す
る特性を引き出すことにより全体的にバランスを持たせ
ると云う観点より鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達
したものである。
The present invention was arrived at as a result of intensive studies from the viewpoint of creating an overall balance by bringing out the characteristics that are already maintained while compensating for these drawbacks with other materials.

即ち、本発明は、相対向する電極間に、誘電率25以上
(l KH2)であるところの2つの高誘電性有機薄膜
層と、フッ素樹脂よりなる発光層との、三層を挟む構造
よりなり、該発光層の両面がそれぞれ1つの高誘電性有
機薄層と、無機誘電体微粉末を分散したもう1つの高誘
電性有機薄膜層とによって圧着積層されることを特徴と
する分散型EL発光素子に関するものである。
That is, the present invention has a structure in which three layers are sandwiched between opposing electrodes: two highly dielectric organic thin film layers with a dielectric constant of 25 or more (l KH2) and a light emitting layer made of fluororesin. Dispersed EL, characterized in that both sides of the light emitting layer are laminated by pressure bonding with one highly dielectric organic thin layer and another highly dielectric organic thin film layer in which inorganic dielectric fine powder is dispersed. This invention relates to light emitting elements.

こ−で誘電率25以上(I KHz )である高誘電性
有機薄層を構成する有機結合剤とは、多糖類のグリセロ
ール化物をシアノエチル化したもの、あるいは、多糖類
のシアノエチル化物、さらに他の高誘電性の有機化合物
であってもよい。
The organic binder constituting the highly dielectric organic thin layer having a dielectric constant of 25 or more (I KHz) is a cyanoethylated glycerolated polysaccharide, a cyanoethylated polysaccharide, or a cyanoethylated polysaccharide. It may also be a highly dielectric organic compound.

常温で液状を1するものは、他の固型の有機成分と混合
して造膜性を付与されるがその場合、混合物系での誘電
率は上記値を満すことが必要である。
A material that is liquid at room temperature can be mixed with other solid organic components to impart film-forming properties, but in that case, the dielectric constant of the mixture system must satisfy the above value.

具体例としては、例えば、グリ士ロール化プルランのシ
アノエチル化物、クリセロール化ヒドロキシエチルセル
ロースのシアノエチル化物、グリセロール化可溶性デン
プンのシアノエチル化1ilJ、グリセロール化シュク
ロースのシアンエチル化物、グリセロール化ポリビニル
アルコールのシアノエチル化物およびシアノエチル化シ
ュクロースなどが挙げられる。
Specific examples include cyanoethylated products of glycerolated pullulan, cyanoethylated products of chrycerolated hydroxyethyl cellulose, cyanoethylated products of glycerolated soluble starch 1ilJ, cyanoethylated products of glycerolated sucrose, cyanoethylated products of glycerolated polyvinyl alcohol, and Examples include cyanoethylated sucrose.

これらの結合剤は単独かあるいは2種以上の混合系で用
いられるが、その誘電率はl KH2で25以上あるこ
とが必要である。25未満では、積層発光体の輝度は不
十分である。
These binders may be used alone or in a mixed system of two or more, but it is necessary that their dielectric constant is 25 or more in lKH2. If it is less than 25, the luminance of the laminated light emitter is insufficient.

フッ素樹脂としては、一般的には溶剤に可溶性のものが
好ましいが、不溶性のものであっても、螢光体粉末と溶
融ブレンドおよびフィルム化できるものであれば適用さ
れる。
As the fluororesin, it is generally preferable to use one that is soluble in a solvent, but even insoluble ones can be used as long as they can be melt-blended with the phosphor powder and formed into a film.

具体例としては、例えば、フッ化ビニリデン−六フッ化
プロピレン共重合体、ブ1ゲ化ヒニリデンー四フッ化エ
チレン−六フッ化プロピレン三元共重合体、四フッ化エ
チレン重合体および三フッ化塩化エチレン重合体などが
挙げられる。
Specific examples include vinylidene fluoride-propylene hexafluoride copolymer, vinylidene fluoride-ethylene tetrafluoride-propylene hexafluoride terpolymer, ethylene tetrafluoride polymer, and chloride trifluoride. Examples include ethylene polymers.

本発明の発光層に分散させて用いられる螢光体粒子は、
主として硫化亜鉛に活性剤として銅などを、共活性剤と
してアルミニウム、塩素や臭素等を加えたものであり、
又発光色によって各組命わせが用いられる。
The phosphor particles used by being dispersed in the light-emitting layer of the present invention are as follows:
It is mainly made by adding copper, etc. as an activator to zinc sulfide, and aluminum, chlorine, bromine, etc. as a co-activator.
Also, each set is used depending on the color of the emitted light.

又、絶縁層に分散させて用いられる高誘電体微粉末とし
ては、例えばチタン酸バリウム、チタン酸鉛および二酸
化チタンなどである。
Further, examples of the high dielectric fine powder used to be dispersed in the insulating layer include barium titanate, lead titanate, and titanium dioxide.

電極としては、通常、用いられているものであり、背面
電極には厚さ50〜100μのアルミニウム板、透明電
極としては厚さ75〜100μのポリエステルフィルム
に酸化インジウムを蒸着して導電性をもたせたものが用
いられる。
The electrodes are those that are normally used, and the back electrode is an aluminum plate with a thickness of 50 to 100 μm, and the transparent electrode is a polyester film with a thickness of 75 to 100 μm, which is made by vapor-depositing indium oxide to give it conductivity. used.

熱圧着により積層された発光素子は外部よりの湿気の浸
入を防ぐため、通常、防湿フィルムとして三フッ化塩化
エチレン重合体のフィルムにより熱圧着シールにより保
護1じて用いられる。
In order to prevent the infiltration of moisture from the outside, the light-emitting elements laminated by thermocompression bonding are usually protected by thermocompression sealing with a trifluorochloroethylene polymer film as a moisture-proof film.

本発明による発光素子部の典型的な構成は、背面電極側
から順に示すと次の如くである。
A typical configuration of the light emitting element section according to the present invention is as follows, shown in order from the back electrode side.

背面電極(アルミ板)/無機誘電体微粒子を分散した高
誘電性有機薄膜層(絶縁層)/螢光体粉末を分散したフ
ッ素樹脂薄膜層(発光層)/高誘電性有機薄膜層/透明
電極フィルム次に本発明の実施例を示す。
Back electrode (aluminum plate) / High dielectric thin organic film layer with inorganic dielectric fine particles dispersed (insulating layer) / Fluororesin thin film layer with fluorescent powder dispersed (light emitting layer) / High dielectric thin organic film layer / Transparent electrode Film Next, examples of the present invention will be shown.

実施例 高誘電性有機結合溶液の調製cA液) グリセロール化プルランのシアノエチル化物〔誘電基8
4.0 (I KH2) ’] 全乾燥脱水DMF (
ジメチルホルムアミド)にとかし、30W【%溶液を調
製した。
Example Preparation of highly dielectric organic bond solution cA solution) Cyanoethylated product of glycerolated pullulan [dielectric group 8
4.0 (I KH2) '] Total dry dehydrated DMF (
dimethylformamide) to prepare a 30W% solution.

絶縁層用ペーストの調製(Bペースト)チタン酸バリウ
ム微粒子(2μ)8.Ofと上記A液7.Ofとを乾燥
雰囲気下で混練することにより、均一分散体Bペースト
を得た。
Preparation of paste for insulating layer (Paste B) Barium titanate fine particles (2μ)8. Of and the above A liquid 7. A homogeneous dispersion B paste was obtained by kneading with Of in a dry atmosphere.

発光層用ペーストの調製(C−ペースト)フッ化ビWリ
デンー四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン三元共重
合体フッ素ゴム(ダイキン工業社製ダイエルG−501
)を乾燥脱水DMFに溶解させて80W【%溶液を調製
した。(D液) 螢光体Zn5HCu、At(日並化学社製GEL−07
2) 7.01と上記り液10Fを乾燥雰囲気下で混練
することにより均一分散体Cペーストを得た。
Preparation of paste for light-emitting layer (C-paste) Vinylidene fluoride-ethylene tetrafluoride-propylene hexafluoride terpolymer fluororubber (Dai-El G-501 manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
) was dissolved in dry dehydrated DMF to prepare an 80W% solution. (Liquid D) Fluorescent substance Zn5HCu, At (manufactured by Hinami Kagaku Co., Ltd. GEL-07
2) Uniform dispersion C paste was obtained by kneading 7.01 and the above liquid 10F in a dry atmosphere.

EL発光素子、の作製 アルミ板(厚さ100μ)にスクリーン印刷機によりB
ペーストを40X80m+のパターンに印刷し、110
℃熱風オーブンで1.5hrs乾燥して厚さ約10μの
薄膜を得た。
Preparation of EL light emitting device B
Print the paste in a 40x80m+ pattern, 110
It was dried for 1.5 hours in a hot air oven at °C to obtain a thin film with a thickness of about 10 μm.

次にこのパターンの上にCペーストを重ね刷りして11
0℃2hrs乾燥して、厚さ約80μ、二層で約40μ
の積層を得た。一方、透明電極フィルム(東し社製 ハ
イビーム75L−BLo2)の導電性面にA液を40X
80mのパターンにスクリーン印刷して110℃X 2
 hrs乾燥することにより約5μの均一な厚さを有す
る薄膜を得た。
Next, overprint C paste on top of this pattern and
Dry for 2 hrs at 0°C, thickness approximately 80μ, double layer approximately 40μ
A stack of layers was obtained. On the other hand, apply liquid A at 40
Screen printed 80m pattern at 110℃ x 2
A thin film with a uniform thickness of about 5μ was obtained by drying for hrs.

この薄膜と前述の三層膜のC−ペースト面とを積層して
150℃熱板上で圧着することにより、強固に積層圧着
された発光素子を得た。電柱端子を出し防湿フィルムで
パ・ソケージした。
This thin film and the C-paste surface of the three-layer film described above were laminated and pressure-bonded on a 150° C. hot plate to obtain a light-emitting element that was firmly laminated and pressure-bonded. I took out the telephone pole terminals and covered them with moisture-proof film.

本EL発光素子1.t100V−60H2で27 Cd
/d であり、40℃−90%RHの耐湿負荷での輝度
半減期が13 Q Q hrsであり、すぐれた耐湿度
特性のものが得られた。
This EL light emitting element 1. 27 Cd at t100V-60H2
/d, and the luminance half-life under a humidity-resistant load of 40° C. and 90% RH was 13 Q Q hrs, and a product with excellent humidity-resistant properties was obtained.

一方、同時に、C−ペーストを透明電極フィルムに同様
にして約30μの薄層を形成し、アルミ板に、チタン顔
貌バリウム8.OfとD液7、Ogとからなるペースト
をスクリーン印刷して、同様にして厚さ約15μのフッ
素樹脂系より絶縁層を形成させて、両者を熱圧着するこ
とにより、結合剤がフッ素樹脂のみより構成される発光
素子を得た。
Meanwhile, at the same time, a thin layer of about 30μ of C-paste was similarly formed on a transparent electrode film, and a thin layer of titanium facial barium 8. By screen printing a paste consisting of Of, liquid D 7, and Og, and forming an insulating layer of fluororesin with a thickness of about 15μ in the same way, and thermocompression bonding the two, the binder is made of fluororesin only. A light emitting device composed of the following was obtained.

このものは、熱圧着性、透明電極との接着性が不七分で
あり、100V−60H2の発光輝度は6.8 cd/
m”  と低いものであった。
This product has unequal thermocompression bonding properties and adhesive properties with transparent electrodes, and the luminance of 100V-60H2 is 6.8 cd/
It was as low as ``m''.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 相対向する電極間に、誘電率25 (I KH2)以上
であるところの高誘電性有機薄膜の二層とフッ素樹脂よ
りなる発光層をはさんで構成する構造において、該発光
層の両面のうち片面に高誘電性有機薄膜を、もう一方の
面に無機誘電体微粒子を分散したところの高誘電性有機
薄膜層を圧着積層したことを特徴とする分散型EL(エ
レクトロ・ルミネ・ソセント) 発光素子。
In a structure consisting of two layers of a highly dielectric organic thin film with a dielectric constant of 25 (I KH2) or more and a light-emitting layer made of a fluororesin sandwiched between opposing electrodes, one of the two surfaces of the light-emitting layer is A dispersion type EL (electroluminescent socent) light emitting device characterized by a high dielectric organic thin film layered on one side and a high dielectric organic thin film layer with dispersed inorganic dielectric particles on the other side. .
JP58025408A 1983-02-16 1983-02-16 Dispersed el light emitting element Pending JPS59151799A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63112795U (en) * 1987-01-16 1988-07-20
US5069815A (en) * 1988-12-03 1991-12-03 Osaka-Fu Powder electroluminescent element comprising inorganic electroluminescent particles and a polyurethane binder
JPH08213168A (en) * 1995-10-30 1996-08-20 Alps Electric Co Ltd Manufacture of electroluminescent element

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