JPS59147016A - エポキシ含有有機物質の混合物 - Google Patents
エポキシ含有有機物質の混合物Info
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- JPS59147016A JPS59147016A JP1852784A JP1852784A JPS59147016A JP S59147016 A JPS59147016 A JP S59147016A JP 1852784 A JP1852784 A JP 1852784A JP 1852784 A JP1852784 A JP 1852784A JP S59147016 A JPS59147016 A JP S59147016A
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- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/36—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups together with mono-epoxy compounds
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- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
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- C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/016—Diazonium salts or compounds
- G03F7/021—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders
- G03F7/0212—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders characterised by the polymeric binder or the macromolecular additives other than the diazo resins or the polymeric diazonium compounds
- G03F7/0217—Polyurethanes; Epoxy resins
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
エボシドは強じん性、接着性、耐薬品性および優れた電
気特性などの特性の特別の組合せに因り、電気的応用お
よび構造上の応用における保護塗料に広く受は入れられ
るようになった。
気特性などの特性の特別の組合せに因り、電気的応用お
よび構造上の応用における保護塗料に広く受は入れられ
るようになった。
エポキシドは紫外線（ＵＶ）または熱によって硬化し得
る。紫外線硬化では、エポキシドとともに光重合開始剤
を使用している。この系に紫外線を照射すると、配合物
は硬化して塗膜となる。しかしながら、これら系に使用
されるエポキシドの多くは比較的に高い粘度を有してい
る。この粘度を減少するためには、系を温めればよい。
る。紫外線硬化では、エポキシドとともに光重合開始剤
を使用している。この系に紫外線を照射すると、配合物
は硬化して塗膜となる。しかしながら、これら系に使用
されるエポキシドの多くは比較的に高い粘度を有してい
る。この粘度を減少するためには、系を温めればよい。
その結果、粘度は減少する。
エポキシドの特性を向上させるのに、しばしばポリオー
ルがエポキシドと組合せて使用される。
ルがエポキシドと組合せて使用される。
ポリオールが例えばエポキシド塗料の可撓性な向上させ
るのに十分な分子量のものであるときは、これらポリオ
ールは配合物の粘度をさらに増大する。ポリオールが低
分子量のもの（ジエチレングリコール、トリプロピレン
グリコールなどの）であるならば、これらポリオールは
配合物の粘度を減少させ得るが、系の可撓性および／ま
たは強じん性を高めないし、かつよりもろくする。また
、通常、はんの少量のこのような低分子量の化合物（ア
ルコールを含む）は使用することができない、すなわち
、生成した塗料の特性に悪影響する。低分子量のアルコ
ールは架橋密度、塗料の耐溶媒性および硬さに最も好ま
しくない作用を呈する。また、他の成分に対するいずれ
か所定の化合物の親和力もいずれか所定の希釈剤の粘度
減少能力に影響する。分子量が減少すると、しばしば揮
発性がそれに伴って増大し、照射硬化工程の間または次
の熱硬化操作において所定の化合物が損失することがあ
る。ブチルグリシジルエーテルなどの適度の分子量のモ
ノグリシジル化合物がエポキシ希釈剤としてしばしば使
用されるが、紫外線硬化系において、これら化合物は硬
化工程を遅延させる。
るのに十分な分子量のものであるときは、これらポリオ
ールは配合物の粘度をさらに増大する。ポリオールが低
分子量のもの（ジエチレングリコール、トリプロピレン
グリコールなどの）であるならば、これらポリオールは
配合物の粘度を減少させ得るが、系の可撓性および／ま
たは強じん性を高めないし、かつよりもろくする。また
、通常、はんの少量のこのような低分子量の化合物（ア
ルコールを含む）は使用することができない、すなわち
、生成した塗料の特性に悪影響する。低分子量のアルコ
ールは架橋密度、塗料の耐溶媒性および硬さに最も好ま
しくない作用を呈する。また、他の成分に対するいずれ
か所定の化合物の親和力もいずれか所定の希釈剤の粘度
減少能力に影響する。分子量が減少すると、しばしば揮
発性がそれに伴って増大し、照射硬化工程の間または次
の熱硬化操作において所定の化合物が損失することがあ
る。ブチルグリシジルエーテルなどの適度の分子量のモ
ノグリシジル化合物がエポキシ希釈剤としてしばしば使
用されるが、紫外線硬化系において、これら化合物は硬
化工程を遅延させる。
溶媒は、一般に、粘度を減少させるのに使用することが
できるが、塗装工程における同じ時点で揮発する必要が
ある。しかしながら、このような揮発は本質的に１００
％の固体の塗料系であると考えられる照射硬化性系の利
点を無にする。
できるが、塗装工程における同じ時点で揮発する必要が
ある。しかしながら、このような揮発は本質的に１００
％の固体の塗料系であると考えられる照射硬化性系の利
点を無にする。
照射硬化系に必要なものは、目的の生成物に硬化し、粘
度を低下するのに著しい効果を有し、照射硬化操作の間
には低い揮発性であり、かつ硬化速度を遅延しない急速
硬化性の反応性希釈剤である。
度を低下するのに著しい効果を有し、照射硬化操作の間
には低い揮発性であり、かつ硬化速度を遅延しない急速
硬化性の反応性希釈剤である。
ここに本発明者等は研究の結果２個以上のエポキシ基を
有するエポキシドを含有する組成物に置換環式脂肪族モ
ノエポキシドを添加すると、この置換環式脂肪族モノエ
ポキシドは組成物の粘度を低下するのに著しい効果を有
するということを知得した。また、この置換環式脂肪族
モノエポキシドは照射硬化操作中に揮発しない。さらに
、この置換環式脂肪族モノエポキシドをエポキシド含有
組成物に使用すると、ロール塗り、噴霧および他の塗布
方法によって塗布することができる系を創 ・案する際
に調製装置が非常に広い露出許容範囲のものとなる。ま
た、この使用により、末端使用者はこのような塗膜を非
常に薄い形態で塗布することができ、著しいコストの節
約となる。なお、この置換環式脂肪族エポキシドは組成
物中のエポキシドと反応して特性の優れた組合せを有す
る塗料を与えることができる。
有するエポキシドを含有する組成物に置換環式脂肪族モ
ノエポキシドを添加すると、この置換環式脂肪族モノエ
ポキシドは組成物の粘度を低下するのに著しい効果を有
するということを知得した。また、この置換環式脂肪族
モノエポキシドは照射硬化操作中に揮発しない。さらに
、この置換環式脂肪族モノエポキシドをエポキシド含有
組成物に使用すると、ロール塗り、噴霧および他の塗布
方法によって塗布することができる系を創 ・案する際
に調製装置が非常に広い露出許容範囲のものとなる。ま
た、この使用により、末端使用者はこのような塗膜を非
常に薄い形態で塗布することができ、著しいコストの節
約となる。なお、この置換環式脂肪族エポキシドは組成
物中のエポキシドと反応して特性の優れた組合せを有す
る塗料を与えることができる。
光共重合するのに適した本発明の組成物は（ａ）２個ま
たはそれ以上のエポキシ基を含有するエポキシド、およ
び（ｂ）置換環式脂肪族モノエポキシドを“ 配合して
なる。
たはそれ以上のエポキシ基を含有するエポキシド、およ
び（ｂ）置換環式脂肪族モノエポキシドを“ 配合して
なる。
この組成物は照射源にさらされたときにエポキシドを重
合することができる種（５ｐｅｃｉｅｓ ）を発生する
光重合開始剤を任意に含有してもよい。
合することができる種（５ｐｅｃｉｅｓ ）を発生する
光重合開始剤を任意に含有してもよい。
本発明の置換環式脂肪族モノエポキシドは炭素原子数１
〜９のアルキル、ハロゲン、酸ｉ、ｚ−チル、エステル
またはビニル基で置換したものである。好ましくは、こ
の置換環式脂肪族モノエポキシドはビニル置換環式脂肪
族モノエポキシドであり、しかも好ましくは下記の１種
又はそれ以上から選択したものである： （１）式： ％式％ （２）式： を有するノルボルネンモノエポキシド、又は（３）式： ％式％ を有するリモネンモノエポキシド。
〜９のアルキル、ハロゲン、酸ｉ、ｚ−チル、エステル
またはビニル基で置換したものである。好ましくは、こ
の置換環式脂肪族モノエポキシドはビニル置換環式脂肪
族モノエポキシドであり、しかも好ましくは下記の１種
又はそれ以上から選択したものである： （１）式： ％式％ （２）式： を有するノルボルネンモノエポキシド、又は（３）式： ％式％ を有するリモネンモノエポキシド。
該置換環式脂肪族モノエポキシドは組成物において約０
．１ないし、約９５重量％、好ましくは約１ないし約６
０重量％、最も好ましくは約３ないし約３０重量％の量
で使用する。
．１ないし、約９５重量％、好ましくは約１ないし約６
０重量％、最も好ましくは約３ないし約３０重量％の量
で使用する。
ここで使用することのできるエポキシドは式：を有し、
かつ２５℃で約２００センチボイズまたはそれより高い
粘度を有する１個またはそれ以上の二条キシ基を含有す
る。エポキシ基は末端エポキシ基または分子内エポキシ
基であってもよい。
かつ２５℃で約２００センチボイズまたはそれより高い
粘度を有する１個またはそれ以上の二条キシ基を含有す
る。エポキシ基は末端エポキシ基または分子内エポキシ
基であってもよい。
エポキシドは主として環式脂肪族エポキシドである。こ
れら環式脂肪族エポキシド樹脂は、少量のグリシジル系
エポキシド、脂肪族エポキシド、エポキシクレゾールノ
ボラック樹脂、エポキシフェノールノボラック樹脂、多
核フェノールグリシジルエーテル誘導樹脂、芳香族およ
び複素環式グリシジルアミン樹脂、ヒダントインエポキ
シ樹脂、゛ およびそれらの混゛合物等と混合してもよ
い、、マた、環式脂肪族エポキシド樹脂は、 などの２００センチボイズ未滴の粘度を有する少量の環
式脂肪族エポキシドと混合してもよい。
れら環式脂肪族エポキシド樹脂は、少量のグリシジル系
エポキシド、脂肪族エポキシド、エポキシクレゾールノ
ボラック樹脂、エポキシフェノールノボラック樹脂、多
核フェノールグリシジルエーテル誘導樹脂、芳香族およ
び複素環式グリシジルアミン樹脂、ヒダントインエポキ
シ樹脂、゛ およびそれらの混゛合物等と混合してもよ
い、、マた、環式脂肪族エポキシド樹脂は、 などの２００センチボイズ未滴の粘度を有する少量の環
式脂肪族エポキシドと混合してもよい。
さらに、かかる環式脂肪族エポキシドは環式脂肪族エポ
キシドと上記以外のエポキシドとの混合物と混合しても
よい。
キシドと上記以外のエポキシドとの混合物と混合しても
よい。
本発明の目的に対して好適な環式脂肪族エポキシド樹脂
は１分子当り平均２個又はそれ以上のエポキシ基を有す
るものである。好適な環式脂肪族エポキシドの例は次の
とおりである。
は１分子当り平均２個又はそれ以上のエポキシ基を有す
るものである。好適な環式脂肪族エポキシドの例は次の
とおりである。
式 Ｉ
一般式：
によって表わされるジカルボン酸の環式脂肪族エステル
のジエボキシド。
のジエボキシド。
上記の式においてＲ２ないしＲ１８は同一または異なる
ことができ、しかして、水素原子であるか或は一般的に
１〜９個の炭素原子、そして好ましくは１〜３個の炭素
原子を含有するアルキル基例えハメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキ
シル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル及び類似物であり、Ｒ
は原子価結合、または一般的に１〜２０個の炭素原子、
そして好ましくは４〜６個の炭素原子を含有する２価の
炭化水素基例えばトリメチレン、テトラメチレン、ペン
タメチレン、ヘキサメチレン、２−エチルへキサメチレ
ン、オクタメチレン、ノナメチレン、ヘキサデカメチレ
ン及び類似物のようなアルキレン基；１．４−シクロヘ
キサン、１．３−シクロヘキサン、１，２−シクロヘキ
サン及び類似物のような環式脂肪族基である。
ことができ、しかして、水素原子であるか或は一般的に
１〜９個の炭素原子、そして好ましくは１〜３個の炭素
原子を含有するアルキル基例えハメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキ
シル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル及び類似物であり、Ｒ
は原子価結合、または一般的に１〜２０個の炭素原子、
そして好ましくは４〜６個の炭素原子を含有する２価の
炭化水素基例えばトリメチレン、テトラメチレン、ペン
タメチレン、ヘキサメチレン、２−エチルへキサメチレ
ン、オクタメチレン、ノナメチレン、ヘキサデカメチレ
ン及び類似物のようなアルキレン基；１．４−シクロヘ
キサン、１．３−シクロヘキサン、１，２−シクロヘキ
サン及び類似物のような環式脂肪族基である。
式Ｉの範囲に属する特に望ましいエポキシドは、式中Ｒ
，−Ｒ，が水素であり、そしてＲが４〜６個の炭素原子
を有するアルキレンであるエポキシドである。
，−Ｒ，が水素であり、そしてＲが４〜６個の炭素原子
を有するアルキレンであるエポキシドである。
ジカルボン酸の環式脂肪族エステルの特定のジエボキシ
ドのうちには次のものがある。
ドのうちには次のものがある。
ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）オキザ
ラート、 アジパート、 ビス（３，４−エポキシ−６−メｆ、Ａｙシクロヘキシ
ルメチル）アジバート、 ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ビメラ
ート 及び類似物。
ラート、 アジパート、 ビス（３，４−エポキシ−６−メｆ、Ａｙシクロヘキシ
ルメチル）アジバート、 ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ビメラ
ート 及び類似物。
その他の好適な化合物は例えば米国特許第２，７５０、
３９５号明細書に記載されている。
３９５号明細書に記載されている。
式 ■
一般式：
によって表わされる３、４−エポキシシクロヘキシルメ
チル３，４−エボキシシクロヘキサンカルボキシラート
。
チル３，４−エボキシシクロヘキサンカルボキシラート
。
上記の式においてＲ１ないしＲ１１１は同一または異な
ることができ、しかして式■におけるＲ＋ないしＲ，に
ついて定義したのと同一である。特に望ましい化合物は
式中Ｒ１ないしＲ１８が水素である化合物である。
ることができ、しかして式■におけるＲ＋ないしＲ，に
ついて定義したのと同一である。特に望ましい化合物は
式中Ｒ１ないしＲ１８が水素である化合物である。
式■の範囲に属する特定の化合物のうちには、次の化合
物がある。
物がある。
３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エボ
キシシクロヘキサンカルボキシラート、３．４−エポキ
シ−１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシラード、 ６−メチル−３，４−エポキシシクロへキシル−メチル
−６−メチル−３，４−エボキシシクロヘキサンカルボ
キシラート、 ３．４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキ
シラード、 ３．４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキ
シラード。
キシシクロヘキサンカルボキシラート、３．４−エポキ
シ−１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシラード、 ６−メチル−３，４−エポキシシクロへキシル−メチル
−６−メチル−３，４−エボキシシクロヘキサンカルボ
キシラート、 ３．４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキ
シラード、 ３．４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキ
シラード。
その他の好適な化合物は、例えば米国特許第２．８９０
，１９４号明細書に記載されている。
，１９４号明細書に記載されている。
式■
一般式：
で表わされるジエポキシド。
上記の式において、Ｒについての単一プライム（′）符
号及び重複プライム（り符号は、同一または異なること
ができ、１価の置換基例えば水素、ハロゲンすなわち塩
素、臭素、沃素または弗素、或は１価の炭化水素基或は
更に米国特許第３； ３１８゜８２２号明細書に定義さ
れているような基である。
号及び重複プライム（り符号は、同一または異なること
ができ、１価の置換基例えば水素、ハロゲンすなわち塩
素、臭素、沃素または弗素、或は１価の炭化水素基或は
更に米国特許第３； ３１８゜８２２号明細書に定義さ
れているような基である。
特に望ましい化合物は、総てのＲが水素である化合物で
ある。
ある。
その他の好璃力環式、脂肪族エポキシドは次のとおりで
ある。
ある。
及び類似物。
好ましい環式脂肪族エポキシドは次のとおりである。
３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エボ
キシシクロヘキサンヵルボキシラートビス−（３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル）アジパート ２−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５−スピ
ロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキ
サン またはそれらの混合物。
キシシクロヘキサンヵルボキシラートビス−（３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル）アジパート ２−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５−スピ
ロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキ
サン またはそれらの混合物。
また、フタダル酸、部分的に水素化した７タル酸または
十分に水素化した７タル酸のジグリシジルエステルのよ
うな６員環構造を有するエポキシドを使用してもよい。
十分に水素化した７タル酸のジグリシジルエステルのよ
うな６員環構造を有するエポキシドを使用してもよい。
代表的なフタル酸ジグリシジルエステルは下記のもので
ある。
ある。
ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルは好ましい
。
。
ポリグリシジル系エポキシドは好ましくはビスフェノ−
ＡＡのジグリシジルエステルであり、これはビスフェノ
ールＡとエピクロロヒドリンとから誘導され、下記式を
有するものである：Ｈ３ クレゾール−ノボラックエポキシ樹脂は低いイオン性か
つ加水分解性の塩素不純物、高い耐薬品性及び熱的性能
を特徴とする多官能性の固体重合体である。
ＡＡのジグリシジルエステルであり、これはビスフェノ
ールＡとエピクロロヒドリンとから誘導され、下記式を
有するものである：Ｈ３ クレゾール−ノボラックエポキシ樹脂は低いイオン性か
つ加水分解性の塩素不純物、高い耐薬品性及び熱的性能
を特徴とする多官能性の固体重合体である。
゛ エポキシフェノールノボラック樹脂は一般的に下
記式を有するものである： 多核フェノール−グリシジルエーテルから誘導される樹
脂は一般的に下記式を有するものである二本発明に包含
されることのできる芳香族及び複素環式グリシジルアミ
ン樹脂のなかには下記のものがある。すなわちテトラグ
リシジルメチレンジアニリンから誘導される、下記式： を有する樹脂、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール
から誘導される樹脂、トリアジン系樹脂、および式： ０ Ｒ’ ＝ ＣＨ。
記式を有するものである： 多核フェノール−グリシジルエーテルから誘導される樹
脂は一般的に下記式を有するものである二本発明に包含
されることのできる芳香族及び複素環式グリシジルアミ
ン樹脂のなかには下記のものがある。すなわちテトラグ
リシジルメチレンジアニリンから誘導される、下記式： を有する樹脂、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール
から誘導される樹脂、トリアジン系樹脂、および式： ０ Ｒ’ ＝ ＣＨ。
を有するヒダントインエポキシ樹脂である。
光重合開始剤を使用するときは、光重合反応の支障を来
たさないように少量の塩基性有機窒素含有エポキシ化合
物を使用してもよいことは当業者にはもちろん理解され
よう。
たさないように少量の塩基性有機窒素含有エポキシ化合
物を使用してもよいことは当業者にはもちろん理解され
よう。
セ
本発明に使用してもよい光重合開発剤としては、米国特
許第３，３７９，６５３号明細書に記載のフルオロホウ
酸金属塩および三フッ化ホウ素の錯体；米ＩＡ４Ｇ’［
ｆｓ、ｓ ｓ ６，６１６号明細書に記載のビス（パー
フルオロアルキルスルホニル）メタン金属塩：米国特許
第３，７０８，２９６号明細書に記載の了り−ルジアゾ
ニウム化合物：米国特許’４４，０５８．４００号明細
書に記載の第■８族元索の芳香族オニウム塩：米国特許
第４，０６９，０５５号明細書に記載の第Ｖａ族元素の
芳香族オニウム塩：米国特許第４，０８６，０９１号明
細書に記載の第１ＩＩａ族乃至第Ｖａ族元素のジカルボ
ニルキレ−）；、［１％許第４．１３９．６５５号明細
書に記載のチオピリリウム塩；米国特許第４，１６１，
４７８号明細書に記載のＭＦ６−アニオン（ＭはＰ ＋
ＡＢおよびｓｂから選択される）を有する第Ｖｌａ族
元素の化合物；米国特許第４，２３１，９５１号明細書
に記載のトリアリールスルホニウム錯塩：および米国特
許第４，２５６、８２８号明細書に記載の芳香族ヨード
ニウム錯塩および芳香族スルホニウム錯塩、などの１種
またはそれ以上からなるものがある。好ましい光重合開
始剤としては、第１ＩＩａ族、第Ｖａ族およヒ第Ｖｉａ
族元素のトリアリールスルホニウム錯塩、ハ□ロゲン含
有錯イオンの芳香族スルホニウム−ｉたはヨードニウム
塩および芳香族オニウム塩などがある。このような塩の
い（っかは市販されており、例えば、Ｆｃ−５０８およ
びＦｃ−５０９はＭｉｎｎｅｓｏｔａＭｉｎｉｎｇ ａ
ｎｄ Ｍａｎｇｆａｃｔｎｒｉｎｇ Ｃｏ、から市販さ
れており、ＵＶＥ−１０１４はＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ Ｃｏ、から市販されている。
許第３，３７９，６５３号明細書に記載のフルオロホウ
酸金属塩および三フッ化ホウ素の錯体；米ＩＡ４Ｇ’［
ｆｓ、ｓ ｓ ６，６１６号明細書に記載のビス（パー
フルオロアルキルスルホニル）メタン金属塩：米国特許
第３，７０８，２９６号明細書に記載の了り−ルジアゾ
ニウム化合物：米国特許’４４，０５８．４００号明細
書に記載の第■８族元索の芳香族オニウム塩：米国特許
第４，０６９，０５５号明細書に記載の第Ｖａ族元素の
芳香族オニウム塩：米国特許第４，０８６，０９１号明
細書に記載の第１ＩＩａ族乃至第Ｖａ族元素のジカルボ
ニルキレ−）；、［１％許第４．１３９．６５５号明細
書に記載のチオピリリウム塩；米国特許第４，１６１，
４７８号明細書に記載のＭＦ６−アニオン（ＭはＰ ＋
ＡＢおよびｓｂから選択される）を有する第Ｖｌａ族
元素の化合物；米国特許第４，２３１，９５１号明細書
に記載のトリアリールスルホニウム錯塩：および米国特
許第４，２５６、８２８号明細書に記載の芳香族ヨード
ニウム錯塩および芳香族スルホニウム錯塩、などの１種
またはそれ以上からなるものがある。好ましい光重合開
始剤としては、第１ＩＩａ族、第Ｖａ族およヒ第Ｖｉａ
族元素のトリアリールスルホニウム錯塩、ハ□ロゲン含
有錯イオンの芳香族スルホニウム−ｉたはヨードニウム
塩および芳香族オニウム塩などがある。このような塩の
い（っかは市販されており、例えば、Ｆｃ−５０８およ
びＦｃ−５０９はＭｉｎｎｅｓｏｔａＭｉｎｉｎｇ ａ
ｎｄ Ｍａｎｇｆａｃｔｎｒｉｎｇ Ｃｏ、から市販さ
れており、ＵＶＥ−１０１４はＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ Ｃｏ、から市販されている。
好ましい光重合開始剤は米国特許出願〔名義人：Ｊ、
Ｖ、 Ｋｏｌｅｓｋｅ等１題名：光重合開始剤／希釈剤
混合物、出願臼：本出願と同日〕に記載されている。こ
の米国特許出願には、（ａ）ジアゾニウム塩またはオニ
ウム塩あるいはそれらの混合物から選択された光重合開
始剤と； （ｂ）環式脂肪族エポキシドとを含有してな
る組成物が記載されている。
Ｖ、 Ｋｏｌｅｓｋｅ等１題名：光重合開始剤／希釈剤
混合物、出願臼：本出願と同日〕に記載されている。こ
の米国特許出願には、（ａ）ジアゾニウム塩またはオニ
ウム塩あるいはそれらの混合物から選択された光重合開
始剤と； （ｂ）環式脂肪族エポキシドとを含有してな
る組成物が記載されている。
光重合開始剤は本発明の組成物においてエポキシド１０
０重量部あたり０．１〜３０重量部の量でなど、従来の
量で使用する。
０重量部あたり０．１〜３０重量部の量でなど、従来の
量で使用する。
本発明における組成物は、油、特にシリコーン油などの
添加剤、シリコーン／アルキレンオキシド共重合体およ
びアクリル系重合体などの界面活性剤、Ｍｏｄａｆｌｏ
ｗｅ （Ｍｏｎ５ａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、
から得られる）、脂肪族エポキシド基を含有するシリコ
ーン油、過フッ化炭素界面活性剤；低分子量アルコール
；ブチルセルソルブなどのセルソルブ：ブチルカルピト
ールおよびジエチレングリコールなどのカルピトール等
を含有してもよい。
添加剤、シリコーン／アルキレンオキシド共重合体およ
びアクリル系重合体などの界面活性剤、Ｍｏｄａｆｌｏ
ｗｅ （Ｍｏｎ５ａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、
から得られる）、脂肪族エポキシド基を含有するシリコ
ーン油、過フッ化炭素界面活性剤；低分子量アルコール
；ブチルセルソルブなどのセルソルブ：ブチルカルピト
ールおよびジエチレングリコールなどのカルピトール等
を含有してもよい。
本発明の組成物は米国特許出願〔名義人： Ｊ、Ｖ。
Ｋｏ ｌ ｅ ａｋｅ 等、題名：エポキシおよびヒド
ロキシル含有有機物質と置換環式モノエポキシド反応性
希釈剤とを主成分とする組成物、出願日二本出願と同日
〕に記載のポリ（活性水素）有機化合物ととも１２使用
してもよい。この米国特許出願には、２個またはそれ以
上のエポキシ基を含有するエポキシドと、ポリ（活性水
素）有機化合物と、光重合開始剤と、置換環式脂肪族モ
ノエポキシドとよりなる光共重合性組成物が記載されて
いる。
ロキシル含有有機物質と置換環式モノエポキシド反応性
希釈剤とを主成分とする組成物、出願日二本出願と同日
〕に記載のポリ（活性水素）有機化合物ととも１２使用
してもよい。この米国特許出願には、２個またはそれ以
上のエポキシ基を含有するエポキシドと、ポリ（活性水
素）有機化合物と、光重合開始剤と、置換環式脂肪族モ
ノエポキシドとよりなる光共重合性組成物が記載されて
いる。
本発明の組成物は米国特許出願〔名義人： Ｊ、Ｋ。
Ｋｏｌｅｓｋｅ等、題名二ヒドロキシル含有有機物質と
置換環式脂肪族モノエポキシド反応性希釈剤とを主成分
とする光共重合性組成物、出願臼：本出願と同日〕に記
載のポリ（活性水素）有機化合物とともに使用してもよ
い。この米国特許出願には、ポリ（活性水素）有機化合
物と、光重合開始剤と、置換環式脂肪族モノエポキシド
とよりなる光共重合性組成物が記載されている。
置換環式脂肪族モノエポキシド反応性希釈剤とを主成分
とする光共重合性組成物、出願臼：本出願と同日〕に記
載のポリ（活性水素）有機化合物とともに使用してもよ
い。この米国特許出願には、ポリ（活性水素）有機化合
物と、光重合開始剤と、置換環式脂肪族モノエポキシド
とよりなる光共重合性組成物が記載されている。
本発明の組成物（二は、所望に応じて、種々の従来の充
填剤（例、えば、シリカ、タルク、ガラスピーズまたは
ガラス泡、粘土、アルミニウム、銀、酸化亜鉛などの粉
末状金属等）、およびゴム、粘着付与剤、顔料などの他
の添加剤を含んでもよい。
填剤（例、えば、シリカ、タルク、ガラスピーズまたは
ガラス泡、粘土、アルミニウム、銀、酸化亜鉛などの粉
末状金属等）、およびゴム、粘着付与剤、顔料などの他
の添加剤を含んでもよい。
光共１合性組成物は、金属、ゲラステック、ゴム、ガラ
ス、紙、木材およびセラミックなどの剛性、弾性かつ可
撓性の基質に対して可撓性、耐衝撃性、耐摩耗性、硬質
、および接着性であるため、保腹塗料およびグラフィッ
クアートの分野（二おける釉々さまざまな応用≦二特（
二連している。
ス、紙、木材およびセラミックなどの剛性、弾性かつ可
撓性の基質に対して可撓性、耐衝撃性、耐摩耗性、硬質
、および接着性であるため、保腹塗料およびグラフィッ
クアートの分野（二おける釉々さまざまな応用≦二特（
二連している。
本発明の組成物の光重合は、これら組成物を紫外線およ
び可視光線の分光範囲内の波長で化学放射線を発するい
ずれかの放射源にさらすこと（二より起こる。好適な放
射源としては、水銀２ング、キセノンランプ、炭素アー
クラング、太陽光線等がある。露出は１秒未満ないし１
０分またはそれ以上であってもよいが、利用する特定の
重合性物質および光重合開始剤の量（二より、そして放
射源、放射源からの距離および硬化すべき塗料の厚さＣ
二より決まる。また、組成物は電子ビーム照射にぎらす
こと（二よって光重合してもよい。一般（二、必要な放
射量は１メガラド未満ないし１００メガラドまたはそれ
以上である。
び可視光線の分光範囲内の波長で化学放射線を発するい
ずれかの放射源にさらすこと（二より起こる。好適な放
射源としては、水銀２ング、キセノンランプ、炭素アー
クラング、太陽光線等がある。露出は１秒未満ないし１
０分またはそれ以上であってもよいが、利用する特定の
重合性物質および光重合開始剤の量（二より、そして放
射源、放射源からの距離および硬化すべき塗料の厚さＣ
二より決まる。また、組成物は電子ビーム照射にぎらす
こと（二よって光重合してもよい。一般（二、必要な放
射量は１メガラド未満ないし１００メガラドまたはそれ
以上である。
本発明の組成物は、好ましくは光重合開始剤を配合する
とさく二は「安全光」下で、調製物の鎖成分を互いＣ二
重に混合することによって調製し得る。
とさく二は「安全光」下で、調製物の鎖成分を互いＣ二
重に混合することによって調製し得る。
実施例
下記の諸実施例は本発明の実施を特定的（二説明するも
のであって、本発明の範囲を決して制限しようとするも
のではない。
のであって、本発明の範囲を決して制限しようとするも
のではない。
諸実施例で使用する下記の略号は次の意味を有している
： エボキシ１．：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３，４−エポ←シシクロヘキザンカルポキシラート。
： エボキシ１．：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３，４−エポ←シシクロヘキザンカルポキシラート。
エボキク２：ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル）アジパート。
チル）アジパート。
エポキシ５：２−（！１．４−工余キジシクロヘキシ）
ｖ −５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキ
サン−メタ−ジオキサン。
ｖ −５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキ
サン−メタ−ジオキサン。
エポキシ４２式：
（式中、ｎは０．１５である。）
の芳香族グリシジルエポキシド（７工ル社から得られる
Ｅｐｏｎ ８２ Ｂ ）。
Ｅｐｏｎ ８２ Ｂ ）。
モノエボキシド：ビニルシクロヘキセンモノエポキシド
。
。
界面活性剤：構造
を有するシリコーン界面活性剤。
光重合開始剤１ ： ＵＶＥ−１０１４、すなわち、１
．６９の比重および７４センチボイズのブルックフィー
ルド粘度を有するトリアリールスルホニウムヘキサ７
ｋ ｙＦ ｔｆｆ ホス７−ｒ−−ト（Ｍ １ｎｎｅ
ｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆ−ａｃｔ
ｕｒｉｎｇ Ｃｏ−から得られる）０本発明の組成物（
二ついて硬化した試験塗料（二使用の手順は次の如くで
ある： 耐溶剤性（複動アセトン摩擦）ニア七トンを含浸させた
チーズクロスにより塗膜表面を手の圧力で前後（＝摩擦
することから成る硬化塗膜のアセトン≦二よる侵食（二
対する抵抗性の測定。アセトンζ二浸したチーズクロス
により塗膜表面上を手の圧力で前後Ｃ二摩擦することを
１回の「複動アセトン摩擦（ｄｏｕｂｌｅ ａｃｅｔｏ
ｎｅ ｒｕｂ ） Ｊ として示す。ある回数の複動
アセトン摩擦が塗膜表面区二対して及ぼした効果を、該
複動アセトン摩擦の回数の後のかっこ内の数字Ｃ二より
示した。複動アセトン摩擦の所定回数（二対する耐アセ
トン性を評価する等級化方式は下記のとおりである： 摩擦回数の後のかっこ内の数字 （１） 塗料の外観Ｃ二変化なし。
．６９の比重および７４センチボイズのブルックフィー
ルド粘度を有するトリアリールスルホニウムヘキサ７
ｋ ｙＦ ｔｆｆ ホス７−ｒ−−ト（Ｍ １ｎｎｅ
ｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆ−ａｃｔ
ｕｒｉｎｇ Ｃｏ−から得られる）０本発明の組成物（
二ついて硬化した試験塗料（二使用の手順は次の如くで
ある： 耐溶剤性（複動アセトン摩擦）ニア七トンを含浸させた
チーズクロスにより塗膜表面を手の圧力で前後（＝摩擦
することから成る硬化塗膜のアセトン≦二よる侵食（二
対する抵抗性の測定。アセトンζ二浸したチーズクロス
により塗膜表面上を手の圧力で前後Ｃ二摩擦することを
１回の「複動アセトン摩擦（ｄｏｕｂｌｅ ａｃｅｔｏ
ｎｅ ｒｕｂ ） Ｊ として示す。ある回数の複動
アセトン摩擦が塗膜表面区二対して及ぼした効果を、該
複動アセトン摩擦の回数の後のかっこ内の数字Ｃ二より
示した。複動アセトン摩擦の所定回数（二対する耐アセ
トン性を評価する等級化方式は下記のとおりである： 摩擦回数の後のかっこ内の数字 （１） 塗料の外観Ｃ二変化なし。
（２） かき傷をつけられた表面。
（６）＠す、傷つけられ、若干の塗料が除去された。
（４）塗料外観の破壊。
（５）塗料の約半分が除去された。
鉛筆硬度：鉛筆硬度（二ついての評定方式は次の如くで
ある・ より軟かい より硬いみそり刃を使
用して試験塗膜に２組の直交線を格子模様に描く試験（
＝関する。接触接着テープ（Ｓｃ−ｏｔｃｈ Ｂｒａｎ
ｄ ６０６ ）を線を描いた塗膜の表面（二貼り、次い
でこの表面から９０度の角度で急速（二引張りはがした
後の塗膜の除去量（二基づいて評価した。
ある・ より軟かい より硬いみそり刃を使
用して試験塗膜に２組の直交線を格子模様に描く試験（
＝関する。接触接着テープ（Ｓｃ−ｏｔｃｈ Ｂｒａｎ
ｄ ６０６ ）を線を描いた塗膜の表面（二貼り、次い
でこの表面から９０度の角度で急速（二引張りはがした
後の塗膜の除去量（二基づいて評価した。
このテープを線を描いた塗膜亀二注意深く貼りかつ押圧
して気泡を取り除きかつ良好な結合をなすことは重要で
ある。何故ならば、接着性は基材Ｃ二おける塗膜の完全
な接着を１．００％の評価として示した場合の基材、Ｊ
：（１残る塗膜の係として記録するためである。
して気泡を取り除きかつ良好な結合をなすことは重要で
ある。何故ならば、接着性は基材Ｃ二おける塗膜の完全
な接着を１．００％の評価として示した場合の基材、Ｊ
：（１残る塗膜の係として記録するためである。
裏面または表面耐衝撃性：落錘Ｃ二よる破壊（二耐える
風足の塗膜の能力の測定。８ボンドの矢を使用するガー
ドナー衝撃試験機を使用して、鋼製パネル上（二流延さ
せて硬化した塗膜について試験した。矢を数インチの所
定の高さまで上げ、次いで塗装されたパネルの裏面また
は表面側（二落下させた。破壊することなしく二塗膜Ｃ
二吸収された、インチ−ボンドで示されるインチとポン
ドとの積を塗。
風足の塗膜の能力の測定。８ボンドの矢を使用するガー
ドナー衝撃試験機を使用して、鋼製パネル上（二流延さ
せて硬化した塗膜について試験した。矢を数インチの所
定の高さまで上げ、次いで塗装されたパネルの裏面また
は表面側（二落下させた。破壊することなしく二塗膜Ｃ
二吸収された、インチ−ボンドで示されるインチとポン
ドとの積を塗。
膜の裏面または表面耐衝撃性として記録した。
実施例１
この実施例では、モノエポキシドとエポキシ１とを種々
の比で混合することについて説明する。
の比で混合することについて説明する。
また、この実施例は、ビニル環式脂肪族モノエポキシド
がこのジエボキシドＣ二及ぼす有能な粘度減少効果を実
証するものである。これら２種の化合物を室温（約２５
℃）で混合した・この混合物の粘［をブルックフィール
ド粘度計により２６℃で測定した 結果を表１を二示す。
がこのジエボキシドＣ二及ぼす有能な粘度減少効果を実
証するものである。これら２種の化合物を室温（約２５
℃）で混合した・この混合物の粘［をブルックフィール
ド粘度計により２６℃で測定した 結果を表１を二示す。
表 １
１００ ０ ５２４
９５ ５ ３００
９０ ｉｏ １７２
Ｂ５ １５ ９４
８０ ２０ ６８
７０ ５０ ４４
６０ ４０ ３２
０ １００ １０
ビニルシクロヘキセンモノエポキシドが環式脂肪族エポ
キシド用の有能な希釈剤であることはこのデータから容
易に明らかである。
キシド用の有能な希釈剤であることはこのデータから容
易に明らかである。
実施例２
この実施例はエポキシ１とモノエポキシドおよび２種の
異なる光重合間、始剤４％との組合せを説明するもので
ある。
異なる光重合間、始剤４％との組合せを説明するもので
ある。
表■および表■に示す如き種々の童のエポキシ１と、モ
ノエポキシドと、光重合開始剤１（表■）または光重合
開始剤２（表■）のいずれがとを黄色光源下６二あるコ
ハク色のびんＣ二装入した。
ノエポキシドと、光重合開始剤１（表■）または光重合
開始剤２（表■）のいずれがとを黄色光源下６二あるコ
ハク色のびんＣ二装入した。
系を第２０号ワイヤ巻きロンドでボンダーライト３７鋼
製パネル上（二塗布して、３ｏフイ一ト／分（ｆｍｐ）
で１００ワツト／インチの中位圧力エネルギーの蒸気紫
外物源下（二１回の通過（別設記載しないかぎり）で硬
化した。これら系を室温（約２５）で後硬化することな
しく二熟成し、１７０℃で１０分間、後硬化した。硬化
した塗膜の厚さは０．７５５）ルから１．０ミルまで（
二及んでいた。
製パネル上（二塗布して、３ｏフイ一ト／分（ｆｍｐ）
で１００ワツト／インチの中位圧力エネルギーの蒸気紫
外物源下（二１回の通過（別設記載しないかぎり）で硬
化した。これら系を室温（約２５）で後硬化することな
しく二熟成し、１７０℃で１０分間、後硬化した。硬化
した塗膜の厚さは０．７５５）ルから１．０ミルまで（
二及んでいた。
この実施例はオニウム塩系の光重合開始剤を使用したと
きＣニエボキシドの組合せを紫外線で硬化することかで
さることを実証するものである。
きＣニエボキシドの組合せを紫外線で硬化することかで
さることを実証するものである。
調製物についての注釈
系１・・・・・・・・・・・・１回の通過でのみ表面硬
化。２回目の通過を行った場合、塗料は紫外線露出 直後（二温かいときＣ１粘性がなかった。
化。２回目の通過を行った場合、塗料は紫外線露出 直後（二温かいときＣ１粘性がなかった。
糸２ないし系５・・・・・・・・・・・・紫外線露出直
後、ごくわずか粘性があった。露出後、数秒経過し かつまだ温かいうちで粘性なし。
後、ごくわずか粘性があった。露出後、数秒経過し かつまだ温かいうちで粘性なし。
系６ないし系８・・・・・・・・・・・・紫外線露出直
後、温かいとき（二わずかＣ１粘性あり。室温まで冷却
したとさ、粘性なし。
後、温かいとき（二わずかＣ１粘性あり。室温まで冷却
したとさ、粘性なし。
系８は光沢が陳少した◇
系９・・・・・・・・・・・・紫外線露出直後、１かい
とき（二粘性あり。室温まで冷却したとさじは乾燥状 態。この状態を達成するの（二２回の通過が必要であっ
た。
とき（二粘性あり。室温まで冷却したとさじは乾燥状 態。この状態を達成するの（二２回の通過が必要であっ
た。
調製物についての注釈
系１０ないし系１７・・・・・・・・曲紫外線露出直後
、温がいとき（二粘性なし。
、温がいとき（二粘性なし。
系１８・・・・・・・豐 ２回の通過を行なった。紫外
線露出直後、２回ともわずがＣ二粘性あ り、しかし室温まで冷却したとき は粘性なし。他の塗料よりゎずか に光沢が低かった。
線露出直後、２回ともわずがＣ二粘性あ り、しかし室温まで冷却したとき は粘性なし。他の塗料よりゎずか に光沢が低かった。
実施例に
の実施例では、エポキシ２、モノエポキシド、光重合開
始剤１および２、および界面活性剤の各成分の組合せを
示す。
始剤１および２、および界面活性剤の各成分の組合せを
示す。
表Ｖｌｌ二挙げた諸成分なコハク色のびんに装入し、実
質的（２紫外線光のない雰囲気中、室温で混合した。粘
度をブルックフィールド粘度計（二より２３．９℃で測
定した。エポキシ２は２５℃で５５０〜７５０の粘度を
有している。
質的（２紫外線光のない雰囲気中、室温で混合した。粘
度をブルックフィールド粘度計（二より２３．９℃で測
定した。エポキシ２は２５℃で５５０〜７５０の粘度を
有している。
上記の系を第２０号ワイヤ巻きロッド電二よりボンダー
ライト３７鋼製パネル上に塗布し、３０フイ一ト／分で
１００ワツト／インチの中位圧力の紫外線光源下【二１
回の通過で硬化した。硬化塗料を少なくとも１日間、室
温（約２５℃）で熟成し、あるいは試験前ｃ１７０℃で
１０分間、後硬化した。
ライト３７鋼製パネル上に塗布し、３０フイ一ト／分で
１００ワツト／インチの中位圧力の紫外線光源下【二１
回の通過で硬化した。硬化塗料を少なくとも１日間、室
温（約２５℃）で熟成し、あるいは試験前ｃ１７０℃で
１０分間、後硬化した。
系１、系２、系５および系６は紫外線露出直後、温かい
とさＣ２粘性がなかった。系３、系４、系７および系８
は紫外線露出直後、温かいときにわずかに粘性があった
が、室温（約２５℃）まで冷却したときは粘性がなかっ
た。かくして、すべて紫外線（二より硬化するのに十分
Ｃ二反応を示した。すべて硬化した塗膜は厚さ０．８５
ミルであった。
とさＣ２粘性がなかった。系３、系４、系７および系８
は紫外線露出直後、温かいときにわずかに粘性があった
が、室温（約２５℃）まで冷却したときは粘性がなかっ
た。かくして、すべて紫外線（二より硬化するのに十分
Ｃ二反応を示した。すべて硬化した塗膜は厚さ０．８５
ミルであった。
硬化した塗膜の特性を表■に示す。
実施例４
この実施例は全エポキシド系の紫外線硬化の他の例であ
る。表ｖｌ１１１二挙げた諸成分を実施例５に記載のよ
う（二混合した。系のブルックフィールド粘度を２３．
９℃の温度で測定した。エポキシ６は３８℃で７０００
〜１７０００センチボイズの粘度を有する。
る。表ｖｌ１１１二挙げた諸成分を実施例５に記載のよ
う（二混合した。系のブルックフィールド粘度を２３．
９℃の温度で測定した。エポキシ６は３８℃で７０００
〜１７０００センチボイズの粘度を有する。
モノエポキシド ４８ ９．６ １８．０
４．８ ９．６エボキシ５ １９，２
１４．４ ６，０ １９．２ １４．４光重合
開始剤２ −− １．０
１．０元重合開始剤１ １．０ １．０
１．０界面活性剤 ０．１２ ０．１２
０．１２ ０．１２ ０．１２モノエポキシド
１９．１ ５Ｂ、２ ７１．７ １９．１ ５
Ｂ。２粘度（（！Ｉｔｓ） ４６５ ２０
１０ ４６５ ２０上記の諸系をボンダーライト
３７＠製パネルＣ二塗布し、実施例３ｃ二記載のよう己
して硬化した・系１、系２および系４は紫外線露出直後
、温かいときに粘性がなかった。系３および系５は紫外
線露出直後、温かいとき（二はわずかに粘性があったが
、室温（約”２５℃）まで冷却したとき（二は粘性がな
かった・硬化した塗膜の厚さは０．８〜０．９ミル（二
及んでいた・ 硬化した塗膜の特性を表■ζ二示す。
４．８ ９．６エボキシ５ １９，２
１４．４ ６，０ １９．２ １４．４光重合
開始剤２ −− １．０
１．０元重合開始剤１ １．０ １．０
１．０界面活性剤 ０．１２ ０．１２
０．１２ ０．１２ ０．１２モノエポキシド
１９．１ ５Ｂ、２ ７１．７ １９．１ ５
Ｂ。２粘度（（！Ｉｔｓ） ４６５ ２０
１０ ４６５ ２０上記の諸系をボンダーライト
３７＠製パネルＣ二塗布し、実施例３ｃ二記載のよう己
して硬化した・系１、系２および系４は紫外線露出直後
、温かいときに粘性がなかった。系３および系５は紫外
線露出直後、温かいとき（二はわずかに粘性があったが
、室温（約”２５℃）まで冷却したとき（二は粘性がな
かった・硬化した塗膜の厚さは０．８〜０．９ミル（二
及んでいた・ 硬化した塗膜の特性を表■ζ二示す。
表 ■
系
複動アヤト、摩擦 １’００（２） １００（２
） １５（５） ８（５） ５（５）鉛紙硬
展 ＨＨＦ Ｆ Ｆクロ
スハツチ 接着性Ｃ％） ９５ ９５ ９５
９８ ９９表面 １０ １０
５ ５ ５裏面 （ｓ
＜５ ＜５ ＜５ ＜５鉛部硬
度 ＨＨＨＨＨクロスハツチ 接着性（％） ９８ ９８ １００ ９
８ ９８表面 ５ １０
５ ５ ５裏血 （５（５＜
５ （５（５実施例５ この実施例は、モノエポキシドを含有し、かつエポキシ
１、エポキシ２およびエポキシ３と、光重合開始剤１ま
たは２および界面活性剤との組合せを含有する全エポキ
シド系の他の例である。
） １５（５） ８（５） ５（５）鉛紙硬
展 ＨＨＦ Ｆ Ｆクロ
スハツチ 接着性Ｃ％） ９５ ９５ ９５
９８ ９９表面 １０ １０
５ ５ ５裏面 （ｓ
＜５ ＜５ ＜５ ＜５鉛部硬
度 ＨＨＨＨＨクロスハツチ 接着性（％） ９８ ９８ １００ ９
８ ９８表面 ５ １０
５ ５ ５裏血 （５（５＜
５ （５（５実施例５ この実施例は、モノエポキシドを含有し、かつエポキシ
１、エポキシ２およびエポキシ３と、光重合開始剤１ま
たは２および界面活性剤との組合せを含有する全エポキ
シド系の他の例である。
表ＸＣ二挙げた諸成分を実施例３に記載のよう（二混合
した。
した。
上記の諸系をボンダーライト３７鋼製パネル上に塗布し
、次いで、紫外線硬化後、塗膜を室温で３日間熟成した
以外は、実施例６（一記載のようＣ二して硬化した。
、次いで、紫外線硬化後、塗膜を室温で３日間熟成した
以外は、実施例６（一記載のようＣ二して硬化した。
硬化した塗膜の厚さは０．８〜０．９ミル（二及んでい
た０ （すべての塗膜は紫外線露出直後、温かいときに粘性が
なかった。） 硬化した塗膜の特性を表Ｍに示す□ 実施例に の実Ｍ！１１＋ｌＩでは、モノエポキシドとエポキシ４
との混合すること（二ついて説明する。また、この実施
例はモノエポキシドが芳香族系エポキシド籠二及ぼす有
能な粘度減少効果を実証するものである。
た０ （すべての塗膜は紫外線露出直後、温かいときに粘性が
なかった。） 硬化した塗膜の特性を表Ｍに示す□ 実施例に の実Ｍ！１１＋ｌＩでは、モノエポキシドとエポキシ４
との混合すること（二ついて説明する。また、この実施
例はモノエポキシドが芳香族系エポキシド籠二及ぼす有
能な粘度減少効果を実証するものである。
粘度をブルックフィールド粘度計Ｃ二より表Ｘｌｌ を
二示す温度で測定した。
二示す温度で測定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）２個またはそれ以上のエポキシ基を含有する
エポキシド、および （ｂ）置換環式脂肪族モノエポキシド を包含してなる光共重合に適した組成物。 ２、置換環式脂肪族モノエポキシドにおける置換基が、
炭素原子数２〜９のアルキル、ハロゲン、酸素、ニー゛
チル、エステルまたはビニル基であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、置換環式脂肪族モノエポキシドが、ビニル置換環式
脂肪族モノエポキシドであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の組成物。 ４、ビニル環式脂肪族モノエポキシドが式：を有するも
のであることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載
の組成物。 ５、ビニル環式脂肪族モノエポキシドが式：を有するも
のであることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載
の組成物。 ６、ビニル環式脂肪族モノエポキシドが式：ＣＨ。 を有するものであることを特徴とする特許請求の範囲第
３項に記載の組成物。 ７、エポキシドが環式脂肪族エポキシドであるととを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ８、環式脂肪族エポキシドが式： （式中、Ｒ１ないしＲＩｓは、同じでも異なっていても
よく、水素または一般に炭素原子数１〜９を有するアル
キル基であり；Ｒは原子価結合または一般に炭素原子数
１〜２０を有する２価の炭化水素基である） を有するものでおることを特徴とする特許請求の範囲第
７項に記載の組成物。 ９、環式脂肪族エポキシドが式： （式中％ Ｒ”ないしＲｕは、同じでも異なっていても
よく、水素または一般に炭素原子数１〜９を有するアル
キル基である） を有するものであることを特徴とする特許請求の範囲第
７項に記載の組成物。 １０、環式脂肪族エポキシドが式： （式中、単一プライム（勺符号および重複プライム（つ
符号の付いたＲ基は同じでも異なっていてもよく、−価
の置換基または一価の炭化水素基である）を有するもの
であることを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の
組成物。 １１、環式脂肪族エポキシドが３，４−エポキシシクロ
へキシル−メチル−３，４−エボキシシクロヘキサンカ
ルボキシラートであることを特徴とする特許請求の範囲
第７項に記載の組成物。 １２、環式脂肪族エポキシドがビ２（３，４−エポキシ
シクロへ゛キシルメチル）−アジハートであることを特
徴とする特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 １３、環式脂肪族エポキシドが２−（３，４−エポキシ
シクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）
−シクロヘキサン−メタ−ジオキサンであることを特徴
とする特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 １４、環式脂肪族エポキシドがビス（３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル）アジパートと、２−（３，４−
エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−エ
ポキシ）−シクロヘキサン−メタ−ジオキサンとの混合
物であることを特徴とする特許゛ 請求の範囲第７項に
記載の組成物。 １５、’、必脂肪族エポキシドが３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−エボキシシクロヘキサン力
ルポキシラートと、ビス（３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル）アジバートとの混合物であることを特徴と
する特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 １６、 ２− （３，４−エポキシシクロへキシル−５
，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキザンーメ
タージオキサンを含有することを特徴とする特許請求の
範囲第１５項に記載の組成物。 １７．１種またはそれ以上のグリシジル屋エポキシド、
脂肪族エポキシド、エポキシクレゾールノボラック樹脂
、エポキシフェノールノボラック樹脂、多核フェノール
−グリシジルエーテル銹導樹脂ζ２芳香族および複素環
式グリシジルアミン樹脂またはヒダントインエポキシ樹
脂を少量含有することを特徴とする特許請求の範囲第７
項に記載の組成物。 １８、 （ａ） ３．４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エボキシシクロヘキサンカルボキシラー
ト、および （ｂ） 式： で表わされるビニル環式脂肪族モノエポキシドを配合し
てなる光共重合に適した組成物。 １９、ビニル環式脂肪族モノエポキシドが約３〜約３０
重童％の量で存在することを特徴とする特許請求の範囲
第１８項に記載の組成物。 ２０、光重合開始剤を含有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項、第７項または第１８項に記載の組成物
。 ２１、光重合開始剤がジアゾニウム塩またはオニウム塩
あるいはそれらの混合物から選択されたものであること
を特徴とする特許請求の範囲第２０項に記載の組成物。 ２２、界面活性剤を含有することを特徴とする特許請求
の範囲第１項または第２０項に記載の組成物０ ２、特許請求の範囲第２０項または第２１項の組成物か
ら製造した硬化塗膜。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US46456483A | 1983-02-07 | 1983-02-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59147016A true JPS59147016A (ja) | 1984-08-23 |
Family
ID=23844426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1852784A Pending JPS59147016A (ja) | 1983-02-07 | 1984-02-06 | エポキシ含有有機物質の混合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0118748A1 (ja) |
| JP (1) | JPS59147016A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004099286A1 (ja) * | 2003-05-07 | 2004-11-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | 光カチオン重合性樹脂組成物及び光ディスク表面保護用材料 |
| JP2005060520A (ja) * | 2003-08-12 | 2005-03-10 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 硬化組成物とそれを用いたインクジェット用インク及び硬化物形成方法 |
| WO2017159637A1 (ja) * | 2016-03-14 | 2017-09-21 | Ｊｘエネルギー株式会社 | エポキシ化合物、硬化性組成物、硬化物、エポキシ化合物の製造方法および反応性希釈剤 |
| JP2017165705A (ja) * | 2016-03-14 | 2017-09-21 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | エポキシ化合物、硬化性組成物、硬化物、エポキシ化合物の製造方法および反応性希釈剤 |
| JP2017214544A (ja) * | 2016-05-30 | 2017-12-07 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 硬化性組成物およびこれを硬化させた硬化物 |
| JP2019001995A (ja) * | 2017-06-13 | 2019-01-10 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 紫外線硬化性樹脂組成物、有機ｅｌ発光装置の製造方法及び有機ｅｌ発光装置 |
| JP2019001994A (ja) * | 2017-06-13 | 2019-01-10 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 紫外線硬化性樹脂組成物、有機ｅｌ発光装置の製造方法及び有機ｅｌ発光装置 |
| US10995079B2 (en) | 2016-03-14 | 2021-05-04 | Eneos Corporation | Epoxy compound, curable composition, cured product, method of producing epoxy compound, and reactive diluent |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP0255989B1 (de) * | 1986-08-06 | 1990-11-22 | Ciba-Geigy Ag | Negativ-Photoresist auf Basis von Polyphenolen und Epoxidverbindungen oder Vinylethern |
| US5300380A (en) * | 1986-08-06 | 1994-04-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of relief structures using a negative photoresist based on polyphenols and epoxy compounds or vinyl ethers |
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| JPS57187314A (en) * | 1981-05-15 | 1982-11-18 | Asahi Denka Kogyo Kk | Energy ray-curable resin composition |
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|---|---|---|---|---|
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| US4319974A (en) * | 1980-04-21 | 1982-03-16 | General Electric Company | UV Curable compositions and substrates treated therewith |
-
1984
- 1984-02-06 JP JP1852784A patent/JPS59147016A/ja active Pending
- 1984-02-06 EP EP84101195A patent/EP0118748A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
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| TWI730065B (zh) * | 2016-03-14 | 2021-06-11 | 日商捷客斯能源股份有限公司 | 環氧化合物、硬化性組合物、硬化物、環氧化合物之製造方法及反應性稀釋劑 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0118748A1 (en) | 1984-09-19 |
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