JPS59141576A - 新規な(メタ)アクリル酸エステルおよびその製造法 - Google Patents
新規な(メタ)アクリル酸エステルおよびその製造法Info
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- JPS59141576A JPS59141576A JP58013676A JP1367683A JPS59141576A JP S59141576 A JPS59141576 A JP S59141576A JP 58013676 A JP58013676 A JP 58013676A JP 1367683 A JP1367683 A JP 1367683A JP S59141576 A JPS59141576 A JP S59141576A
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- Japan
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- acrylic acid
- meth
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- novel
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な(メタ)アクリル酸エステル及びその製
造法に関するものである。
造法に関するものである。
近年、紫外線硬化型印刷インキ及び塗料等が普及してき
ている。これらの印刷インキ及び塗料にはビヒクルとし
て多くの種類のアクリル酸エステルが使用されている。
ている。これらの印刷インキ及び塗料にはビヒクルとし
て多くの種類のアクリル酸エステルが使用されている。
本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線硬化型印刷インキ
及び塗料のビヒクルとして有用な、硬化速度が速い新規
な(メタ)アクリル酸エステルを得るに至った。
及び塗料のビヒクルとして有用な、硬化速度が速い新規
な(メタ)アクリル酸エステルを得るに至った。
すなわち、本発明は
(1)一般式
(式中、脳及びR2は、f−1又はCH3を示す。)で
表わされろ新規な(メタ)アクリル酸エステル。
表わされろ新規な(メタ)アクリル酸エステル。
(2)下記一般式CI]
(但し、式CfE中R1はI−1又はCJ−13を示す
。)で表わされろ化合物をアクリル酸もしくは、メタク
リル酸でエステル化ずろ下記一般式〔II〕で表わされ
ろ新規な(メタ)アクリル酸エステルの製造方法である
。
。)で表わされろ化合物をアクリル酸もしくは、メタク
リル酸でエステル化ずろ下記一般式〔II〕で表わされ
ろ新規な(メタ)アクリル酸エステルの製造方法である
。
(但し、式〔11〕中R1及びR2はH又はC113を
示す。) 更に詳しく説明するならば、本発明に用いる一般式[:
I]’、<有する化合物は、2.2−ジメチル−3−オ
キシプロパナールとアルキレングリコールとの縮合によ
って得られたものである。本発明の特に好ましいアルキ
レングリコールは、エチレングリコール及びプロピレン
グリコールで゛ある。
示す。) 更に詳しく説明するならば、本発明に用いる一般式[:
I]’、<有する化合物は、2.2−ジメチル−3−オ
キシプロパナールとアルキレングリコールとの縮合によ
って得られたものである。本発明の特に好ましいアルキ
レングリコールは、エチレングリコール及びプロピレン
グリコールで゛ある。
またアクリル酸またはメタクリル酸は化学量論比以上に
使用されるのが通常である。一般にアルコールに対する
カルボン酸のモル比は1.0〜20であるが好ましくは
1.1〜I5である。
使用されるのが通常である。一般にアルコールに対する
カルボン酸のモル比は1.0〜20であるが好ましくは
1.1〜I5である。
反応は触媒を使用し生成する水は蒸留する事により促進
される。このような触媒は、硫酸、p−トルエンスルホ
ン酸等の酸性触媒であり、その使用量はアクリル酸また
はメタクリル酸に対して0.1〜10モル%、好ましく
は1〜5モル%使用される。反応により生成した水を蒸
留するのには共沸溶剤を用いるのが有利である。このよ
うな共沸溶剤は60°C〜130℃の沸点を有し、水と
分離し易いものなら使用できるが、n−へキサン、ロー
へブタンのような脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン
のような芳香族炭化本末、シクロ−\キサンのような脂
環式炭化水素が適している。その使用量は、通常、反応
混合物θ)5〜70重祉パ重上パーセント。
される。このような触媒は、硫酸、p−トルエンスルホ
ン酸等の酸性触媒であり、その使用量はアクリル酸また
はメタクリル酸に対して0.1〜10モル%、好ましく
は1〜5モル%使用される。反応により生成した水を蒸
留するのには共沸溶剤を用いるのが有利である。このよ
うな共沸溶剤は60°C〜130℃の沸点を有し、水と
分離し易いものなら使用できるが、n−へキサン、ロー
へブタンのような脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン
のような芳香族炭化本末、シクロ−\キサンのような脂
環式炭化水素が適している。その使用量は、通常、反応
混合物θ)5〜70重祉パ重上パーセント。
反応温度は、60〜130℃の範囲でよいが反応時間の
短縮と重合防止から、75〜120℃で行われるのが有
利である。
短縮と重合防止から、75〜120℃で行われるのが有
利である。
アクリル64たはメタクリル酸には既に重合防止剤が添
加されているのが普通であるが、反応時に改めて重合防
止剤を添加してもよい。そのような重合防止剤には、ハ
イドロキノ/、p−メトキシフェノール、2,4−ジメ
チル−6−[−ブチルフェノール、3−ヒドロキシチオ
フェノール、α−ニトロン−β−ナフトール、p一ベン
ゾキノL、24−ジヒドロキシ−p−キノン、フェノチ
アジン、N−ニトロンジフェニルアミン、銅塩等が挙げ
られろ。その使用量は通常反応混合物に対して0.01
〜1重量パーセントで゛ある。
加されているのが普通であるが、反応時に改めて重合防
止剤を添加してもよい。そのような重合防止剤には、ハ
イドロキノ/、p−メトキシフェノール、2,4−ジメ
チル−6−[−ブチルフェノール、3−ヒドロキシチオ
フェノール、α−ニトロン−β−ナフトール、p一ベン
ゾキノL、24−ジヒドロキシ−p−キノン、フェノチ
アジン、N−ニトロンジフェニルアミン、銅塩等が挙げ
られろ。その使用量は通常反応混合物に対して0.01
〜1重量パーセントで゛ある。
本発明の(メタ)アクリル酸エステルは、必要ならば水
若しくは、アルカリ水溶液等で洗浄したり、減圧蒸留の
ような方法で溶剤と分離する事によって、工業的用途に
使用される。この(メタ)アクリル酸エステル[II]
は、塗料及びインキ組成物のビヒクルとして有用であり
、それらは放射線により、または熱的手段により硬化さ
せることができろ。放射線硬化はイオン化もしくは電子
線のような微粒子放射により、または紫外線放射のよう
な化学線により行うことができる。化学線により硬化を
行う場合には一般的に当業界に公知の多くの種類の光重
合開始剤を包含させる。本発明の(メタ)アクリル酸エ
ステルはそれ自体単独で、または他の単量体例えばトリ
メチロールプロパンポリアクリレート、ペンタエリスリ
トールボリアクリート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレートもしくは不飽和基含有樹脂、例えば不飽和ポ
リエステル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレ
ート等の樹脂と混合してビヒクルとして使用ずろことが
できる。この新規な(メタ)アクリル酸エステルは、有
機過酸化物の添加によっても重合させろこともで゛きる
。
若しくは、アルカリ水溶液等で洗浄したり、減圧蒸留の
ような方法で溶剤と分離する事によって、工業的用途に
使用される。この(メタ)アクリル酸エステル[II]
は、塗料及びインキ組成物のビヒクルとして有用であり
、それらは放射線により、または熱的手段により硬化さ
せることができろ。放射線硬化はイオン化もしくは電子
線のような微粒子放射により、または紫外線放射のよう
な化学線により行うことができる。化学線により硬化を
行う場合には一般的に当業界に公知の多くの種類の光重
合開始剤を包含させる。本発明の(メタ)アクリル酸エ
ステルはそれ自体単独で、または他の単量体例えばトリ
メチロールプロパンポリアクリレート、ペンタエリスリ
トールボリアクリート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレートもしくは不飽和基含有樹脂、例えば不飽和ポ
リエステル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレ
ート等の樹脂と混合してビヒクルとして使用ずろことが
できる。この新規な(メタ)アクリル酸エステルは、有
機過酸化物の添加によっても重合させろこともで゛きる
。
以下実施例を以って説明する。例中、部とは瓜−計部を
示す。
示す。
実施例1
攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器及び分離器を備
えた21反応器に、2.2−ジメチル−3−オキシプロ
パナールとエチレングリコールの縮合体である下記の構
造を有する化合物 529.5部、アクリル酸313.6部、パラトルエン
スルホン酸15部、ハイドロキノン3部、ベンゼン40
0部、ンクロー\キサ7100部、を仕込み、加熱し、
生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ系外
に取り除き、溶剤は反応器に戻す。
えた21反応器に、2.2−ジメチル−3−オキシプロ
パナールとエチレングリコールの縮合体である下記の構
造を有する化合物 529.5部、アクリル酸313.6部、パラトルエン
スルホン酸15部、ハイドロキノン3部、ベンゼン40
0部、ンクロー\キサ7100部、を仕込み、加熱し、
生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ系外
に取り除き、溶剤は反応器に戻す。
水が652部生成した時点で冷却した。反応温度は、8
2〜90℃であった。反応混合物をベンゼン960部、
及びシクロ−\キサン240部ニ溶解し、20%苛性ソ
ーダ水溶液で中和した後、20%食塩水400部で3回
洗浄する。溶剤を減圧留去して淡黄色の液体624部′
(!:′得た。
2〜90℃であった。反応混合物をベンゼン960部、
及びシクロ−\キサン240部ニ溶解し、20%苛性ソ
ーダ水溶液で中和した後、20%食塩水400部で3回
洗浄する。溶剤を減圧留去して淡黄色の液体624部′
(!:′得た。
このものは、下記の性質を有する。
比 重 (25℃) 1.0840粘
度 (25°C) 30.I CPS鹸化
価 279 mgKoH/g酸 価
0.02 mg Ko H/g屈折
率(20°G) 1.4590 59.13 8.01 得られた生成物の高分解能核磁気共鳴(NMR)による
吸収周波数の測定を行った結果を下記に示す。
度 (25°C) 30.I CPS鹸化
価 279 mgKoH/g酸 価
0.02 mg Ko H/g屈折
率(20°G) 1.4590 59.13 8.01 得られた生成物の高分解能核磁気共鳴(NMR)による
吸収周波数の測定を行った結果を下記に示す。
南 吸収周波数(I(Z )
1 2572.265
2 2497.187
3 墾970.703
4 1964、843
5 1958.984
6 ’ 1929.687
Nα 吸収周波数(Hz )
7 1925.781
8 1609.375
9 1550.781
10 1537.109
11 1433.593
12 1191.406
13 1158.203
14 1146.484
15 1126.953
16 1095.703
17 1083.984
18 1039.062
19 998.04.6
20 978.515
21 95L 171
22 931.640
23 898.437
24 582.031
25 572.265
先 吸収周波数(Hz )
26 521.484
27 517.578
28 509.765
29 503.906
30 476.562
31 353.515
32 308.593
33 287.109
34 企55.859
35 138.671
36 9.765
猶、上記測定には基準物質としてテトラメチルシランを
用い、溶媒としてクロロポルムラ用いH’、 c13
uのカップリングさせた測定をして最終的にCのDカ
ップルの同定結果を示した。上記吸収のうち、I’h
12 、13 、 l 5は溶媒の吸収のピーク位置を
示す。
用い、溶媒としてクロロポルムラ用いH’、 c13
uのカップリングさせた測定をして最終的にCのDカ
ップルの同定結果を示した。上記吸収のうち、I’h
12 、13 、 l 5は溶媒の吸収のピーク位置を
示す。
実施例2゜
実施例1と同一の反応器に、2,2〜ジメチル−3−オ
キシプロパナールとグロピレングリコールの縮合体であ
る下記の構造を有する化合物480部、メタクリル酸3
10部、ノくラドルエンスルホンe15部、ノ1イドロ
キノン3部、トルエン600部を仕込み、生成水が54
部になるまで実施例1と同様に反応を行った。反応温度
は110〜115℃であった。
キシプロパナールとグロピレングリコールの縮合体であ
る下記の構造を有する化合物480部、メタクリル酸3
10部、ノくラドルエンスルホンe15部、ノ1イドロ
キノン3部、トルエン600部を仕込み、生成水が54
部になるまで実施例1と同様に反応を行った。反応温度
は110〜115℃であった。
反応混合物をトルエン1000部に溶解し、20%苛性
ソーダ水溶液で中和した後、20 % Na C1水浴
液400部で3回洗浄する。溶剤を減圧留去して淡黄色
液体547.3部を得た。
ソーダ水溶液で中和した後、20 % Na C1水浴
液400部で3回洗浄する。溶剤を減圧留去して淡黄色
液体547.3部を得た。
このものは、下記の性質を有する。
比 重 (25°C)’ 1.0265粘
度 (25°C) 8.62 C
I)S酸 価 0.12
mgKo 1−17 g鹸化価 245.1
mgKoH/g屈折率(20°C,) 1.4.5
10C(% H(@ 元素分析値 。2.85 8.83N M Rに
よる測定結果 N 吸収周波数(Hz ) 1 2511.718 2 2048.828 3 1878.906 4 1613.281 5 1601.567 6 1189.553 7 1158.203 8 1125.000 9 1093.750 10 1087.890 11 1080.078 12 1068.359 13 1042.968 14 578.125 15 570.312 16 289.076217
271.484 18 267.578 19 183.593 上記吸収のうち、I’b6.7.8は溶媒の吸収ピーク
位置を示す。
度 (25°C) 8.62 C
I)S酸 価 0.12
mgKo 1−17 g鹸化価 245.1
mgKoH/g屈折率(20°C,) 1.4.5
10C(% H(@ 元素分析値 。2.85 8.83N M Rに
よる測定結果 N 吸収周波数(Hz ) 1 2511.718 2 2048.828 3 1878.906 4 1613.281 5 1601.567 6 1189.553 7 1158.203 8 1125.000 9 1093.750 10 1087.890 11 1080.078 12 1068.359 13 1042.968 14 578.125 15 570.312 16 289.076217
271.484 18 267.578 19 183.593 上記吸収のうち、I’b6.7.8は溶媒の吸収ピーク
位置を示す。
実施例3
実施例1と同一の反応器に、2.2−ジメチル−3−オ
キシプロパナールとグロピレングリコールの縮合体であ
る下記の構造a′有する化合物480部、アクリル酸2
59.4部、パラトルエンスルホン酸15部、ハイドロ
キノ73部、ベンゼン480部、ツクロー\キサ712
0部を仕込み、生成水が54部になる寸で、実施例1と
同様に反応を行った。反応温度は82〜87℃であった
。
キシプロパナールとグロピレングリコールの縮合体であ
る下記の構造a′有する化合物480部、アクリル酸2
59.4部、パラトルエンスルホン酸15部、ハイドロ
キノ73部、ベンゼン480部、ツクロー\キサ712
0部を仕込み、生成水が54部になる寸で、実施例1と
同様に反応を行った。反応温度は82〜87℃であった
。
反応混合物をベンゼン720部、シクロヘキサン180
部に溶解し、20%苛性ソーダ水浴液で中和した後、2
0%Na C1水溶液400部で3回洗浄する。溶剤を
減圧留去して淡黄色液体545部を得た。
部に溶解し、20%苛性ソーダ水浴液で中和した後、2
0%Na C1水溶液400部で3回洗浄する。溶剤を
減圧留去して淡黄色液体545部を得た。
このものは、下記の性質を有する。
比 重 (25°G) 1.0475粘
度 (25°G) 12.4 C
F3酸 価 0.12
mgKor−17g鹸化価 260.5
mgKoH/g屈“折率(20℃) 1.459O
N M Rによる測定結果 N 吸収周波数(Hz ) 1 2576、 171 2 2492.187 3 1957.031 4 1929.687 5 1921.875 6 1611.328 7 1599.609 8 1550.781 9 1189.453 IQ 1158.203 11 1152.343 12 ’1126.953 13 1091.796 ベh 吸収周波数(Hz) 14 1087.890 15 1083.984 16 1080.078 17 1066.706 18 1039.062 19 1003.906 20 898.437 21 585.937 22 576.171 23 568.359 24 525.390 25 507.812 26 289.062 27 267.578 28 5.855 上記の吸収のうち、N119,10.12は溶媒の吸収
ピーク位置を示す。
度 (25°G) 12.4 C
F3酸 価 0.12
mgKor−17g鹸化価 260.5
mgKoH/g屈“折率(20℃) 1.459O
N M Rによる測定結果 N 吸収周波数(Hz ) 1 2576、 171 2 2492.187 3 1957.031 4 1929.687 5 1921.875 6 1611.328 7 1599.609 8 1550.781 9 1189.453 IQ 1158.203 11 1152.343 12 ’1126.953 13 1091.796 ベh 吸収周波数(Hz) 14 1087.890 15 1083.984 16 1080.078 17 1066.706 18 1039.062 19 1003.906 20 898.437 21 585.937 22 576.171 23 568.359 24 525.390 25 507.812 26 289.062 27 267.578 28 5.855 上記の吸収のうち、N119,10.12は溶媒の吸収
ピーク位置を示す。
応用例]、、 2.3
実施例]、23で得られた新規な(メタ)アクリル酸エ
ステル50部に対して、エポキシアクリレート樹脂(エ
ピコー)828(シェル石油化学社製ビスフェノール型
エポキシ樹脂)をアクリル酸でエステル化して得られた
樹脂)50部、光増感剤としてイルガキーア−651(
チバガイギー社製)を5部加え、鋼製パネル上に塗布し
、高圧水銀灯(東芝社製2KW)により紫外線硬化させ
た。結果を下表1に示す。
ステル50部に対して、エポキシアクリレート樹脂(エ
ピコー)828(シェル石油化学社製ビスフェノール型
エポキシ樹脂)をアクリル酸でエステル化して得られた
樹脂)50部、光増感剤としてイルガキーア−651(
チバガイギー社製)を5部加え、鋼製パネル上に塗布し
、高圧水銀灯(東芝社製2KW)により紫外線硬化させ
た。結果を下表1に示す。
表 1
注■ 高圧水銀灯8cm下を18m/分の速度で通過さ
せた時の指触乾燥するまでの水銀灯の通過回数。
せた時の指触乾燥するまでの水銀灯の通過回数。
特許出願人 日本化薬株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (式中、馬及びR2は、H又はCH3を示す。)で表わ
されろ新規な(メタ)アクリル酸エステル。 (2)下記一般式CI] (但し、式(I〕中R1はI−L又はCH3を示す。)
で表わされる化合物をアクリル酸もしくは、メタクリル
酸でエステル化する事ヲ特徴とする下記一般式DI]で
表わされる新規な(メタ)アクリル酸エステルの製造方
法。 (但し、式〔U]中R□及びR2はH又はCH3を示す
。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58013676A JPS59141576A (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 新規な(メタ)アクリル酸エステルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58013676A JPS59141576A (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 新規な(メタ)アクリル酸エステルおよびその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59141576A true JPS59141576A (ja) | 1984-08-14 |
JPH0368870B2 JPH0368870B2 (ja) | 1991-10-30 |
Family
ID=11839787
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58013676A Granted JPS59141576A (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 新規な(メタ)アクリル酸エステルおよびその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59141576A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63258912A (ja) * | 1987-03-25 | 1988-10-26 | ナシヨナル・スターチ・アンド・ケミカル・コーポレイシヨン | アルデヒド基含有モノマー |
EP0989108A3 (en) * | 1998-09-22 | 2001-01-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of esterified product |
-
1983
- 1983-02-01 JP JP58013676A patent/JPS59141576A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63258912A (ja) * | 1987-03-25 | 1988-10-26 | ナシヨナル・スターチ・アンド・ケミカル・コーポレイシヨン | アルデヒド基含有モノマー |
EP0989108A3 (en) * | 1998-09-22 | 2001-01-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of esterified product |
US6265495B1 (en) | 1998-09-22 | 2001-07-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of esterified product |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPH0368870B2 (ja) | 1991-10-30 |
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