JPS59139506A - 含フツ素エラストマ−被覆電線の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱可どう電線として有用な含フツ素エラスト
マー被覆電線の製造方法に関するものである。

含フツ素エラストマーは優れた耐熱性、耐油性、耐薬品
性を活かして、ガスケット、パツキン、ダイ＼７フラム
あるいはホース８種々の用途に使用され−Ｃきており、
かかる特性から電線被覆材とじての期待も高い材料であ
る。− 含フツ素エラストマーを用いて耐熱可とう電線を得る方
法とし−Ｃは、撚り線導体の外周にパーオキサイドを架
橋剤として添加した含フツ素エラストマーを被覆し、加
熱反応させて架橋絶縁体を形成゛りるのが一般的である
。しかし、この場合パーオキサイドの分解によって発生
ずる揮発成分が架橋絶縁体に発泡や亀裂を生じさけるこ
とになる。

これを防ぐために、加熱は圧力をかけた媒体、例えばス
ヂームや窒素ガスなどを用いて行う必要があるが、この
際圧力によって撚り線導体の素線間へ絶縁体がめり込む
ことになる。

このめり込みを防ＩＪ：　？ｌるため、本発明者らは撚
り線導体と絶縁体との間に紙セパレータを介在させるこ
とについて検問したが、この場合常温で自己径に巻角け
た状態で１２０℃あるいはそれ以上の温度に加熱づ°る
と、絶縁体にクラックが発生して絶縁不良となり、耐熱
用途には使用できないということがわかった。

本発明者らは、上記問題点を解消し、耐熱可撓電線とし
て有用な会フッ素エラストマー絶縁電線を提供すべく鋭
意研究を重ねた結果、上記クラックは、巻付は時に紙セ
パレータに発生する破［ｇｉ個所に接している部分の絶
縁体に局部的に高温時の破断伸縮を上回る歪みが集中づ
ることに起因するものであり、しかもこのような現象は
、エチレンプロピレンゴムや架橋ポリエチレンなどのよ
うな一般的な絶縁体何科にはあまり見られず、耐熱老化
性の観点から高温にお（プる使用が期待されるにもかか
わらず、高温における破断伸度の低下が大ぎい含フッ素
エラス１〜マーに固有の問題であることを見出した。

本発明は上記試験に基くものであり、紙セパレータを省
いた場合であっても絶縁体が撚り線導体の素線間へめり
込むのを防止でき、よって耐熱用途に適した含フツ素エ
ラストマー被覆電線を実現できる製造方法の提供を目的
とするものである。

すなわち、本発明は撚り線導体の外周に力接合フッ累エ
ラス１〜マーを主体とする組成物を被覆し、続いて電離
性放射線で上記組成物を架橋せしめることを特徴と丈る
ものである。

本発明にａ３い−（４フツ素エラス１〜マーとしては、
従来Ｊ：り公知乃至周知のものなどが、特に限定される
ことなく、広範囲にわたって種々例示され得る。例えば
デ１〜ラフルオロエチレンープロピレン系共用合体、フ
ッ化ビニリデン−へキザフルオロプロペン系共小合体、
フッ化ごニリデンークロロ１〜リフル′Ａ１」エチレン
系共重合体、フッ化ビニリデン−ペンタフルオロプロペ
ン系共重合体、ポリフルオロアルキル基含有アクリレー
ト系エラストマー、ポリフルオロアルキル基含有水リシ
ロキサン系二「ラストマー、アトラフルー第１」エチレ
ン−フッ化ビニリデン−プロピレン系共重合体、テトラ
フルＡロエヂレンー丁ヂレンーイソブチレン系共重合体
、エチレン−ヘキサフルオロプロペン系共重合体、テ１
〜ラノルオロエチレンーブデンー１系共重合体、デ１〜
ラフルオロエチレンーエチルビニル］−−チル系共重合
体、含フッ素フォスフＡニトリル系エラス１〜マー、テ
トラフルＡロエチレンーフルオ］］ヒニルエーテル系共
重合体などが挙げられる。

かかる含フツ素エラストマーとしては、架橋体の電気絶
縁性の観点から、架橋後のイオン性不純物の残留が少な
い。

例えば、分子中に不飽和結合を−ＣＦ２　ＸあるいＥユ
、＝：＝ＣＦＸ（ただしＸは■または３ｒ単位、−ＣＨ
３単位等の硬化部位を有づるものが好ましく、ざらに誘
電特性も考慮すればテトラフルＡロエチレンーブロビレ
ン系へ重合体が好適である。

含フツ素エラストマーとじて好適なテ１〜ラフルオロエ
チレンーブロビレン系共重合体としては、主成分のテト
ラフルオロエチレンとプロピレンに加えて、これらと共
重合可能な成分、例えばエチレン、インブヂレン、アク
リル酸およびそのアルキルエステル、メタクリル酸およ
びそのアルキルエステル、フッ化ビニル、フッ化ごニリ
デン、ヘキサフルオロプロペン、クロロエチルビニルエ
ーテル、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロア
ルキルビニルエーテル等を適当に含有せしめたものであ
ってもよい。ががるＪＪ重合体に８３いて、テ［〜ラフ
ルオーロエチレン／プロピレンの含有モル比としては、
９５１５〜３０／７０、特に９０／１０〜’ｌ　ｂ　／
　ｂ　ｂの範囲から選定することが、耐熱性、成形性秀
の面から好ましく、また、適宜加えられる主成分以下の
成分の含有量としては通常５０モル％以下、特に３０モ
ル％以下の範囲から選定することが好ましい。

本発明において被覆層は上記のごとき含フッ素−［ラス
トマーを主体とづ−る組成物の架橋体から形成されるが
、該組成物には架橋促進剤、補強剤、充填剤、顔１′＋
１、滑剤、酸化防止剤、安定剤等の添加剤が種々配合可
能である。かかる組成物として【よ、そのムーニー粘瓜
ＭＬ＋＋ａ　　（１００″Ｃ）が２０〜１５０、特に３
０〜９０程度であることが被覆時の成形１４、被覆品の
表面状態から好ましくむ、かかるムーニー粘度を与える
ように含フッ素エラス１〜マーの種類およよび平均分子
量さらには配合等を調整することが望ましい。

上記架橋被覆体の形成に際しＣは、架橋助剤の４Ｈ用が
可能であり、例えば、アリル化合物、イオウ、有機アミ
ン類、マレイミド類、メタクリレート類、ジビニル化合
物、などの架橋助剤が採用され得る。

匁ましくは、フタル酸ジアリル、リン酸トリアリル、シ
アヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリン、ジア
リルメラミンのごとき多アリル化合物、１１５よびパラ
−ベンゾキノンジオキシム、Ｐ。

Ｐ′−ジベンゾキノンジオキシムなどのオキシム化合物
が用いられ、特に多アリル化合物が望ましい。

かかる架橋助剤の添加量は、含フツ素エラストマー１０
０重組部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．
２〜１０重量部程度が採用され得る。

つぎに、実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、かかる説明にＪ一つて本発明が限定的に解釈される
ものでないことは勿論である。

実施例 数平均分子量５万、テトラフルオロエチレン／プロピレ
ンのモル比−５５／４５のテ１〜ラフルオロエヂレンー
ブロビレン系共重合体１００重量部に、１−リアリルイ
ソシアヌレート（架橋助剤）３重量部、サーマルカーボ
ン（充填剤）４０重世部、ステアリン酸すＩ〜ツリウム
滑剤）１重量部を加え、濡爪５０〜６０℃に設定した１
５０ＩＮｎ直径のゴム用ロールで１５分間混練して、ム
ーニー粘度ＭＬ１＋４　　（１００℃）が４０の組成物
を得た。

次にこれをヘッド二８０℃、シリンダーに８０℃、シリ
ンダー２：６０℃に設定した４０ｍ／７ｙ１．押出機（
１−、／　Ｄ　＝　２２　）を用い、外径１．６ｍｍ　
（すずメッキ銅集合撚線）の導体上に被覆しく被覆厚さ
０．６ｍｍ）、これに５Ｍｒａｄの電子線を照射し、架
橋した。

比較例１ 実施例１においで、架橋剤として１，３−ビス−（［−
ブヂルパーオキシイソブロピル）ベンゼンを１重量部加
え、１３気圧のスチーム中に３分間保持して架橋した。

比較例２ 比較例１に（１３いて、導体外周に紙セパレータを巻回
し、この上に組成物を被覆して架橋した。

かくして得られた３種類の電線についての試験結果を下
表に示す。

なＪｊ、クラック発生の有無は、電線を常温で自己径の
真鍮棒に巻付りた状態で２００℃の恒温槽に入れ、３時
間経過後の表面状態を観測した。また、電線を２００℃
の恒温槽中で１０日間熱劣化させた後に自己径の真鍮棒
に巻付（プ、表面状態を観察した。

［ 以上の説明からも明らかなように、本発明にＪ：れば撚
線導体と被覆層との間の紙セパレータを省略した場合で
あっても被）で層の導体素線間へのめり込みをなくすこ
とができ、これによって電線の耐熱性を向上できること
になる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　撚り線導体の外周に直接合フッ素エラストマーを主
   体とする組成物を被覆し、続いて電離性放射線で上記組
   成物を架橋づることを特徴ど覆る含フツ素コニラストマ
   ー被覆電線の製造方法。 ２　含フツ素エラストマーがテ１〜ラフルオＤエチレン
   ープロピレン系共重合体である特許請求の範囲第１項記
   載の含フッ素エラス１〜マー被買雷線の製造方法。