JPS5913734A - 第三級オレフインの製造方法 - Google Patents
第三級オレフインの製造方法Info
- Publication number
- JPS5913734A JPS5913734A JP57121234A JP12123482A JPS5913734A JP S5913734 A JPS5913734 A JP S5913734A JP 57121234 A JP57121234 A JP 57121234A JP 12123482 A JP12123482 A JP 12123482A JP S5913734 A JPS5913734 A JP S5913734A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- tertiary
- selectivity
- reaction
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、第三級エーテルの分解によって第三級オレフ
ィンを製造する方法に関する。
ィンを製造する方法に関する。
種々の触媒の存在下に第三級エーテルを第三級オレフィ
ンとアルコールに分解する方法は知られている。例えば
米国特許第 ３１７００００号によれば種々の金属酸化物触媒を使用
する方法が提案されているが、ここに具体的に開示され
ている触媒は、２００ ’Ｃ以下というような低温度に
おける触媒活性が小さいためん工業的には望ましからざ
る高温度での操作を行わざるを得ないという難点を有す
る。
ンとアルコールに分解する方法は知られている。例えば
米国特許第 ３１７００００号によれば種々の金属酸化物触媒を使用
する方法が提案されているが、ここに具体的に開示され
ている触媒は、２００ ’Ｃ以下というような低温度に
おける触媒活性が小さいためん工業的には望ましからざ
る高温度での操作を行わざるを得ないという難点を有す
る。
また特公昭５１−２６４０１号によれば、銅＼鉄、ニッ
ケル、アルミニウムなどの硫酸塩を触媒とする方法が提
案されているが、反応条件下における硫酸塩の分解によ
って装置の腐食や活性の低下などのトラブルの発生が懸
念されるため、工業的に採用し難い。さらＧこまだ特公
昭４７−４１８８２号によれば、比表面積の大きいアル
ミナやそれに硫酸塩を含有するものなどを触媒に用いる
方法が開示されている。しかし、比表面積の大きいアル
ミナは生成したアルコールがエーテル化し易い為、反応
時に水を共存させなければならないが、水を共存させる
と２００°Ｃ以下という低い湿度ではｔ−ブタノールの
副生量が多いという欠点を有している。
ケル、アルミニウムなどの硫酸塩を触媒とする方法が提
案されているが、反応条件下における硫酸塩の分解によ
って装置の腐食や活性の低下などのトラブルの発生が懸
念されるため、工業的に採用し難い。さらＧこまだ特公
昭４７−４１８８２号によれば、比表面積の大きいアル
ミナやそれに硫酸塩を含有するものなどを触媒に用いる
方法が開示されている。しかし、比表面積の大きいアル
ミナは生成したアルコールがエーテル化し易い為、反応
時に水を共存させなければならないが、水を共存させる
と２００°Ｃ以下という低い湿度ではｔ−ブタノールの
副生量が多いという欠点を有している。
又、硫酸塩を含有するアルミナ触媒は水蒸気共存下で硫
酸塩の結晶化が促進され活性が低下し易いという欠点を
有している。
酸塩の結晶化が促進され活性が低下し易いという欠点を
有している。
本発明者らは、活性持続性が浸れ、低温度においても長
期間反応性及び選択性良く第三級オレフィンを製造する
ことのできる方法について検討した結果、ヘテロポリ酸
を使用する方法を見出すに至った。すなわち本発明は、
第三級エーテルを、水蒸気の共存下、中性もしくは酸性
担体Ｇこ担持したヘテロポリ酸と接触させることを特徴
とする第三級オレフィンの製造方法である。
期間反応性及び選択性良く第三級オレフィンを製造する
ことのできる方法について検討した結果、ヘテロポリ酸
を使用する方法を見出すに至った。すなわち本発明は、
第三級エーテルを、水蒸気の共存下、中性もしくは酸性
担体Ｇこ担持したヘテロポリ酸と接触させることを特徴
とする第三級オレフィンの製造方法である。
本発明の原料となる第三級エーテルは、−価又は多価の
エーテルであって、エーテル性酸素に結合する炭化水素
基の少なくとも１個が第三級炭化水素基であるものであ
る。具体的にはメチル第三ブチルエーテル、エチル第三
ブチルエーテル、メチル第三アミルエーテル、エチル第
三アミルニーデル、メチル第三ヘキシルエーテル、メチ
ル第三ヘプチルエーテル、エチレングリコールジ第三ブ
チルエーテルなどの第一級・第三級エーテルを代表例と
して例示することができる。これらは第三級オレフィン
類と第一級アルコールの反応によって容易に得ることが
できるがら、第三級オレフィンを含有するオレフィン混
合物と第一級アルコールの反応によって第三級オレフィ
ンを選択的にエーテル化し、分離してから本発明を適用
すれば、第三級オレフィンを含有するオレフィン混合物
から第三級オレフィンの高純度品を単離することができ
る。
エーテルであって、エーテル性酸素に結合する炭化水素
基の少なくとも１個が第三級炭化水素基であるものであ
る。具体的にはメチル第三ブチルエーテル、エチル第三
ブチルエーテル、メチル第三アミルエーテル、エチル第
三アミルニーデル、メチル第三ヘキシルエーテル、メチ
ル第三ヘプチルエーテル、エチレングリコールジ第三ブ
チルエーテルなどの第一級・第三級エーテルを代表例と
して例示することができる。これらは第三級オレフィン
類と第一級アルコールの反応によって容易に得ることが
できるがら、第三級オレフィンを含有するオレフィン混
合物と第一級アルコールの反応によって第三級オレフィ
ンを選択的にエーテル化し、分離してから本発明を適用
すれば、第三級オレフィンを含有するオレフィン混合物
から第三級オレフィンの高純度品を単離することができ
る。
本発明においては、中性もしくは酸性の担体に担持した
ヘテロポリ酸が触媒に用いられる。該担体としては例え
ばシリカ、アルミナ、シリカアルミナ、カーボンブラッ
ク、チタニア、シリカチタニア、ジルコニアなどを例示
することができる。
ヘテロポリ酸が触媒に用いられる。該担体としては例え
ばシリカ、アルミナ、シリカアルミナ、カーボンブラッ
ク、チタニア、シリカチタニア、ジルコニアなどを例示
することができる。
これら担体の代りに塩基性の担体を用いた場合には、触
媒活性が低く好ましくない。
媒活性が低く好ましくない。
担体に担持されるヘテロポリ酸は、一般式Ｈ１ＸｍＭｎ
ｏｐ−ｑ、 Ｈ２Ｏ（但し、Ｘは中心元素であって、
例えばＰ％ Ｓｉｓ Ｂｚ Ｔｉｓ Ｇｅｓ Ａｓなど
を示し、Ｍは配位元素を示すものであって、例えばＭｏ
、Ｗ。
ｏｐ−ｑ、 Ｈ２Ｏ（但し、Ｘは中心元素であって、
例えばＰ％ Ｓｉｓ Ｂｚ Ｔｉｓ Ｇｅｓ Ａｓなど
を示し、Ｍは配位元素を示すものであって、例えばＭｏ
、Ｗ。
Ｖなどを示し、４は１より大きい数であり、ｍは０．１
ないし１０、ｎは６ないし１８、Ｐは１ｏないし７０、
ｑは０ないし４ｏである）で示される化合物を例示する
ことができる。より具体的にはケイモリブデン酸、リン
モリブデン酸、ホウモリブデン酸、ケイタングステン酸
、リンタングステン酸、ホウタングステン酸などを代表
例として例示することができる。
ないし１０、ｎは６ないし１８、Ｐは１ｏないし７０、
ｑは０ないし４ｏである）で示される化合物を例示する
ことができる。より具体的にはケイモリブデン酸、リン
モリブデン酸、ホウモリブデン酸、ケイタングステン酸
、リンタングステン酸、ホウタングステン酸などを代表
例として例示することができる。
これらへテロポリ酸は、担体Ｇこ１ないし７０重置火、
とくに５ないし５０重量％担持されていることが望まし
い。
とくに５ないし５０重量％担持されていることが望まし
い。
分解反応は、水蒸気の共存下、原料エーテルが気相を呈
する条件下に行われる。好適な反応温度は８０ないし３
５０℃、とくにｉｏｏないし２５０°Ｃの範囲である。
する条件下に行われる。好適な反応温度は８０ないし３
５０℃、とくにｉｏｏないし２５０°Ｃの範囲である。
水蒸気の共存量は原料１モル当り、０．１ないし２０モ
ル、とくに０．５ないし５モルの範囲で充分である。な
お水蒸気の共存は触媒の活性低下を防止するために重要
であるが、必らずしも連続的に使用する必要はなく、間
欠的な使用でもよい。
ル、とくに０．５ないし５モルの範囲で充分である。な
お水蒸気の共存は触媒の活性低下を防止するために重要
であるが、必らずしも連続的に使用する必要はなく、間
欠的な使用でもよい。
分解反応は例えば所定温度に調整された触媒充填層に、
原料エーテル及び水蒸気を含有する混合気体を流通させ
ることによって行うことができる。
原料エーテル及び水蒸気を含有する混合気体を流通させ
ることによって行うことができる。
この際、とくに希釈剤を用いる必要はないが、望むなら
ば窒素のような不活性希釈剤を使用してもよい。触媒容
積に対する時間当りの第三級エーテルの供給量（ＬＨ３
Ｖ ）は０．１ないし５０、とくに０６５ないし１５の
範囲が適当である。
ば窒素のような不活性希釈剤を使用してもよい。触媒容
積に対する時間当りの第三級エーテルの供給量（ＬＨ３
Ｖ ）は０．１ないし５０、とくに０６５ないし１５の
範囲が適当である。
本発明によれば、比較的低温度において触媒活性カ高く
、シカとも生成アルコールのエーテル化の如き副反応は
ほとんど起こらないので目的とする第三級オレフィンを
収率良く製造することができる。
、シカとも生成アルコールのエーテル化の如き副反応は
ほとんど起こらないので目的とする第三級オレフィンを
収率良く製造することができる。
以下に実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
リンモリブデン酸水溶液（日本無機化学工業製、銘柄名
ＮＰＭ−４０） ５．９ ｇに水２２ｇを加えて作った
水溶液をシリカゲル（富士デピソン製より型ゲル５Ｄを
３２〜６ｏメツシユに分級したもの）１０ｇに含浸させ
た。−夜放置後７０〜８０ ’Ｃで１昼夜乾燥させた。
ＮＰＭ−４０） ５．９ ｇに水２２ｇを加えて作った
水溶液をシリカゲル（富士デピソン製より型ゲル５Ｄを
３２〜６ｏメツシユに分級したもの）１０ｇに含浸させ
た。−夜放置後７０〜８０ ’Ｃで１昼夜乾燥させた。
次いで、空気雰囲気下２５０’Ｃで３Ｈｒ焼成した。こ
の触媒ＩＱｍｌを内径１７ｍｍのステンレス製反応器に
充填し、外側から小型電気炉で表１に示した温度に調節
した。原料メチルｔ−ブチルエーテル（ＭよりＥ））及
び水は各々３ＱＪ／Ｈ。
の触媒ＩＱｍｌを内径１７ｍｍのステンレス製反応器に
充填し、外側から小型電気炉で表１に示した温度に調節
した。原料メチルｔ−ブチルエーテル（ＭよりＥ））及
び水は各々３ＱＪ／Ｈ。
６．８ｍβ／Ｈで定量ポンプにより予熱器を経由して反
応器に供給した。圧力は常圧であった。
応器に供給した。圧力は常圧であった。
触媒層を出る生成ガスは氷水で冷却したトラップ、及び
ドライアイスで冷却したトラップに通じて凝縮液化させ
て捕集した。
ドライアイスで冷却したトラップに通じて凝縮液化させ
て捕集した。
コレらの捕集液はガスクロマトグラフィーによす分析し
、インブチレン、メタノール、未反応ＭＴＢＥの含量を
求めた。
、インブチレン、メタノール、未反応ＭＴＢＥの含量を
求めた。
結果を表１に示した。
表１の反応率、選択率の定義は次のとおりである。
ＭＴＢＥの反応率（％）一
時間当りの供給ＭＴＥＥのモル数
イソブチレンの選択率（％）一
時間当りの生成インブチレンのモルＢｘｉ□。
時間当りの反応ＭＴＢＥのモル数
メタノールの選択率（％）一
時間当りの反応ＭＴＢＥＯモル数一
時間当りの供給ＭＴＢＥのモル数一
時間当りの回収未反応ＭＴＢＥのモル数実施例２〜４
実施例１のリンモリブデシ酸水溶液の代わりにタングス
テン酸水溶液（日本無機化学工業製、銘柄名ＮＰＷ
４０ ）、ケイモリブデン酸水溶液（日本無機化学工業
製、銘柄名Ｉｖｓｒ、＋−４０）、ケイタングステン酸
水溶液（日本無機化学工業製、銘柄名Ｎ５Ｗ−４０）を
各々６ｇ用い３２〜６ｏメツシユに破砕分級したチタニ
ア（ダイヤキャタリスト製、銘柄名ＤＣ−３１４４）１
０ｇに同様の方法で担持した触媒を調製し、Ｍ Ｔ Ｂ
Ｅの分解テストを実施例１と同様の条件、方法で行っ
た。結果を表１に示した。
テン酸水溶液（日本無機化学工業製、銘柄名ＮＰＷ
４０ ）、ケイモリブデン酸水溶液（日本無機化学工業
製、銘柄名Ｉｖｓｒ、＋−４０）、ケイタングステン酸
水溶液（日本無機化学工業製、銘柄名Ｎ５Ｗ−４０）を
各々６ｇ用い３２〜６ｏメツシユに破砕分級したチタニ
ア（ダイヤキャタリスト製、銘柄名ＤＣ−３１４４）１
０ｇに同様の方法で担持した触媒を調製し、Ｍ Ｔ Ｂ
Ｅの分解テストを実施例１と同様の条件、方法で行っ
た。結果を表１に示した。
実施例５
ＭＴＢＥの代わりにメチルｔ−アミルエーテル（ＭＴＡ
Ｂ ）を用いた以外は実施例１と同じ触媒、同じ方法で
ＭＴＡＥの分解を行った。ＭＴＡＥの反応率は９８％、
２−メチルブテン−２及び２−・メチルブテン−１の選
択率９８％、メタノールの選択率９９％であった。
Ｂ ）を用いた以外は実施例１と同じ触媒、同じ方法で
ＭＴＡＥの分解を行った。ＭＴＡＥの反応率は９８％、
２−メチルブテン−２及び２−・メチルブテン−１の選
択率９８％、メタノールの選択率９９％であった。
実施例６
実施例１で調製した触媒１０ｍ４を内径４闘のステンレ
ス管に充填した。この反応管の上流側に予熱管を取り付
はシリコーン油浴に入れ、油浴の温度を制御して反応温
度とした。反応管の下流側には圧力調製器を取りつけた
。圧力調製器を通過した生成ガスは実施例１と同じ方法
で捕集分析した。
ス管に充填した。この反応管の上流側に予熱管を取り付
はシリコーン油浴に入れ、油浴の温度を制御して反応温
度とした。反応管の下流側には圧力調製器を取りつけた
。圧力調製器を通過した生成ガスは実施例１と同じ方法
で捕集分析した。
原料ＭＴＢＥ、及び水は各々３Ｑｍｌ／Ｈ，６，８ｍｌ
／Ｈで定量ポンプで供給した。反応温度は２００°Ｃ１
圧力は５ ｋｇ／ａｎ２ａで反応を行った。反応開始１
ｏｕｒ後のＭＴＢＫの反応率は９７％、インブチレンの
選択率９９％、メタノールの選択率９８％であった。２
００時間連続テスト後のＭＴＢＥの反応率は９６％、イ
ンブチレンの選択率９９％、メタノールの選択率９８％
であり、この間の活性の劣化は殆んど認められなかった
。
／Ｈで定量ポンプで供給した。反応温度は２００°Ｃ１
圧力は５ ｋｇ／ａｎ２ａで反応を行った。反応開始１
ｏｕｒ後のＭＴＢＫの反応率は９７％、インブチレンの
選択率９９％、メタノールの選択率９８％であった。２
００時間連続テスト後のＭＴＢＥの反応率は９６％、イ
ンブチレンの選択率９９％、メタノールの選択率９８％
であり、この間の活性の劣化は殆んど認められなかった
。
比較例１
水の供給を行わなかった以外は実施例６と同じ方法でＭ
ＴＢＥの分解テストを行った。反応開始１０Ｈｒ後、Ｍ
ＴＢＥの反応率は９６％、インブチレンの選択率９８％
、メタノールの選択率９７％であったが２００時間後に
はＭＴＢＥの反応率が８１％に低下した。
ＴＢＥの分解テストを行った。反応開始１０Ｈｒ後、Ｍ
ＴＢＥの反応率は９６％、インブチレンの選択率９８％
、メタノールの選択率９７％であったが２００時間後に
はＭＴＢＥの反応率が８１％に低下した。
比較例２
ＮｉＳＯ４・ｓ Ｈ７０（和光純薬製、特級） ０．８
ｇを１８ｇの水にとかし、シリカゲル（富士デピソン
製ＩＤ型ゲルを３２〜６０メツシユに分級したもの）９
ｇに吸収させた。７０〜８０°Ｃで２４Ｈｒ乾燥後、３
００°Ｃで３Ｈｒ焼成した。この触媒１０ｍ４を用いて
実施例６と同じ方法でテストを行った。
ｇを１８ｇの水にとかし、シリカゲル（富士デピソン
製ＩＤ型ゲルを３２〜６０メツシユに分級したもの）９
ｇに吸収させた。７０〜８０°Ｃで２４Ｈｒ乾燥後、３
００°Ｃで３Ｈｒ焼成した。この触媒１０ｍ４を用いて
実施例６と同じ方法でテストを行った。
原料ＭＴＢＥを３０ｍβ／Ｈでフィードし、反応温度２
００’Ｃ，反応圧力５ｋｑ／ｃノｒ＋２Ｇで分解を行っ
た。
００’Ｃ，反応圧力５ｋｑ／ｃノｒ＋２Ｇで分解を行っ
た。
反応開始１０Ｈｒ後のＭＴＢＥの反応率は９６％、イン
ブチレンの選択率９９％、メタノールの選択率９９％で
あったが、２００Ｈｒ後にはＭＴＥＥの反応率は８６％
に低下した。
ブチレンの選択率９９％、メタノールの選択率９９％で
あったが、２００Ｈｒ後にはＭＴＥＥの反応率は８６％
に低下した。
比較例３
実施例２〜４で担体に用いたチタニアをヘテロポリ酸を
担持しないで触媒として用い、実施例１と同じ条件でＭ
ＴＥ Ｅの分解テストを行った。
担持しないで触媒として用い、実施例１と同じ条件でＭ
ＴＥ Ｅの分解テストを行った。
ＭＴＢＥの反応率は２５％、イソブチレンの選択率１０
０％・メタノールの選択率１００％であった。
０％・メタノールの選択率１００％であった。
比較例４
６２〜６０メツシユに破砕分級したｒ−アルミナ（８揮
化学製Ｎ６１１−Ｎ、比表面積２１０ｍ／ｇ）を用いた
以外実施例６と全く同じ方法でＭＴＢＥの分解を行った
。
化学製Ｎ６１１−Ｎ、比表面積２１０ｍ／ｇ）を用いた
以外実施例６と全く同じ方法でＭＴＢＥの分解を行った
。
反応開始１０Ｈｒ後のＭＴＢＥの反応率は６５％、イソ
ブチレンの選択率９０％、メタノールの選択率９９％で
あったが、２００Ｈｒの連続テスト後の反応率は４９％
に低下した。イソブチレンの選択率が低いのはｔ−ブタ
ノールの副生が多い為であった。
ブチレンの選択率９０％、メタノールの選択率９９％で
あったが、２００Ｈｒの連続テスト後の反応率は４９％
に低下した。イソブチレンの選択率が低いのはｔ−ブタ
ノールの副生が多い為であった。
出願人 三井石油化学工業株式会社
代理人 山 口 和
Claims (1)
- （１）第三級エーテルを、水蒸気の共存下、中性もしく
は酸性担体に担持したヘテロポリ酸と接触させることを
特徴とする第三級オレフィンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57121234A JPS5913734A (ja) | 1982-07-14 | 1982-07-14 | 第三級オレフインの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57121234A JPS5913734A (ja) | 1982-07-14 | 1982-07-14 | 第三級オレフインの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5913734A true JPS5913734A (ja) | 1984-01-24 |
Family
ID=14806228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57121234A Pending JPS5913734A (ja) | 1982-07-14 | 1982-07-14 | 第三級オレフインの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5913734A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6126A (ja) * | 1984-06-08 | 1986-01-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | イソブチレンの製造方法 |
| US4825248A (en) * | 1985-11-06 | 1989-04-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Sheet handling apparatus |
| US5280330A (en) * | 1990-07-12 | 1994-01-18 | Nisca Corporation | Automatic document feeding device |
| JP2016145206A (ja) * | 2010-02-24 | 2016-08-12 | ビーピー ピー・エル・シー・ | アルケンを調製するプロセス |
| JP2016153393A (ja) * | 2010-02-24 | 2016-08-25 | ビーピー ピー・エル・シー・ | アルケンを調製するプロセス |
-
1982
- 1982-07-14 JP JP57121234A patent/JPS5913734A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6126A (ja) * | 1984-06-08 | 1986-01-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | イソブチレンの製造方法 |
| JPH0417166B2 (ja) * | 1984-06-08 | 1992-03-25 | Mitsui Petrochemical Ind | |
| US4825248A (en) * | 1985-11-06 | 1989-04-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Sheet handling apparatus |
| US5280330A (en) * | 1990-07-12 | 1994-01-18 | Nisca Corporation | Automatic document feeding device |
| JP2016145206A (ja) * | 2010-02-24 | 2016-08-12 | ビーピー ピー・エル・シー・ | アルケンを調製するプロセス |
| JP2016153393A (ja) * | 2010-02-24 | 2016-08-25 | ビーピー ピー・エル・シー・ | アルケンを調製するプロセス |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4343959A (en) | Process for the production of tertiary olefin | |
| US4560804A (en) | Catalytic process for the manufacture of ketones | |
| JPS59157037A (ja) | 第三級オレフインの製造法 | |
| JP2694177B2 (ja) | メチル―ｔ―ブチルエーテルの一段階合成方法 | |
| US2504919A (en) | Preparation of olefinic compounds | |
| US4822921A (en) | Method for one-step synthesis of methyl t-butyl ether | |
| JPS5913734A (ja) | 第三級オレフインの製造方法 | |
| JPS6340411B2 (ja) | ||
| CA1286323C (en) | Process for producing isobutylene | |
| JP2939433B2 (ja) | 環式ｎ−ビニルカルボン酸アミドの製造方法 | |
| EP0541267B1 (en) | Synthesis of alkyl tert-alkyl ether using fluorocarbon sulfonic acid polymers on inert supports | |
| JPS5910528A (ja) | 第三級オレフインの製造方法 | |
| US3446842A (en) | Production of n,n-dimethylformamide | |
| JPS6092224A (ja) | 共役ジオレフインの製造法 | |
| US4367362A (en) | Process for the isomerization of N-alkenes | |
| GB1570890A (en) | Process for producing tetrahydrofuran | |
| US20020128478A1 (en) | Process for a carbon-carbon coupling reaction of aryl halides with olefins by heterogeneous catalysts | |
| CA1133505A (en) | Process for the oxidation of olefins | |
| JPS6362525B2 (ja) | ||
| US4471141A (en) | Preparation of aldehydes | |
| AU707322B2 (en) | Process for the preparation of propyne | |
| JP3020153B2 (ja) | エタノール合成用触媒 | |
| JP2694178B2 (ja) | メチル―ｔ―ブチルエーテルの一段階合成方法 | |
| JP2608722B2 (ja) | ４−メチルー１−ペンテンの製造法 | |
| JPH059135A (ja) | ポリアルキルベンゼンの製造方法 |