JPS5913622A - Method for recovering boric acid from sea water - Google Patents
Method for recovering boric acid from sea waterInfo
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- JPS5913622A JPS5913622A JP57119873A JP11987382A JPS5913622A JP S5913622 A JPS5913622 A JP S5913622A JP 57119873 A JP57119873 A JP 57119873A JP 11987382 A JP11987382 A JP 11987382A JP S5913622 A JPS5913622 A JP S5913622A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ｌ／η水からホウ酸を回収する方法に関する
ものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for recovering boric acid from l/η water.
近年になってホウ素およびその化合物は、ニューセラミ
クスの成分として、あるいＩｆ中性子の遮蔽材、鉄鋼な
どの金属の物性改質剤などとして注目を浴びており、そ
れに応して需要も高まっている。そのようなホウ素化合
物は、一般に、ホウ酸を原料として製造されているが、
そのホウ酸の存在量に制限があること、モしてホウ酸の
存在する地域が限定されていることなどの理由により多
量のホウ酸を安定に入手する点に不安がある。In recent years, boron and its compounds have attracted attention as components of new ceramics, as shielding materials for If neutrons, and as property modifiers for metals such as steel, and demand is increasing accordingly. . Such boron compounds are generally manufactured using boric acid as a raw material, but
There are concerns about stably obtaining large amounts of boric acid due to the limited amount of boric acid present and the limited areas where boric acid exists.
本発明は、海水中に主としてホウ酸の形態にて含有され
ているホウ素に着目し、そのホウ酸を経済性の高い方法
で分離回収するだめの方法を提供することを１」的とす
るものである。The present invention focuses on boron contained mainly in the form of boric acid in seawater, and aims to provide an alternative method for separating and recovering boric acid in a highly economical manner. It is.
海水中には、塩化すトリウムやマグネシウム塩が多量存
在しているが、そのほかにもホウ素が、主としてホウ酸
の形で約１５〜２０ｐｐｍ（ホウ６２ ： Ｈ３Ｂ Ｏ
３に換算した量）含有されていることは以前より知られ
ている。しかし、たとえは、海水中のマグネシウム塩か
らマグネシアクリンカを製造する方法においては、この
ホウ酸はタリン力の物性を低下させる点において有害で
あるとされている。従って、このホウ酸を除去するため
に海水を比較的低品位の水酸化マグネシウムと接触させ
てホウ酸をその水酸化マグネシウムに吸着させることに
より海水中のホウ酸含有量を低下させたのち、目的のマ
グネシアクリンカを製造する方法も提案されている。In seawater, there are large amounts of thorium chloride and magnesium salts, but there is also boron, mainly in the form of boric acid, at about 15 to 20 ppm (Boron 62: H3B O
It has been known for a long time that it is contained in However, for example, in the method of producing magnesia clinker from magnesium salt in seawater, this boric acid is said to be harmful in that it reduces the physical properties of talin force. Therefore, in order to remove this boric acid, seawater is brought into contact with relatively low-grade magnesium hydroxide, and the boric acid is adsorbed to the magnesium hydroxide, thereby reducing the boric acid content in seawater. A method for producing magnesia clinker has also been proposed.
本発明は、］−記のように従来においては好ましくない
不純物として刊除されてきた海水中のホウ酸を効イ・く
良い方法により分離回収して、多くの有用な用途が明ら
かにされている各種のホウ素化合物のホウ素源となるホ
ウ酸を得ることを目的とするものである。The present invention uses an effective and effective method to separate and recover boric acid from seawater, which has conventionally been removed as an undesirable impurity, as shown in ]-, and many useful applications have been clarified. The purpose of this project is to obtain boric acid, which serves as a boron source for various boron compounds.
すなわち本発明は、実質的に、
（１） １ｈｊ水（７）ＰＨ値を約８〜１０ ニ調整Ｌ
、その１１＋ｊ水の二酸化炭素含イＩＭ−を４０ｐｐｍ
以下とする下行：
（２）１−記の処理を行なった海水のｐＨ値を約８〜１
０にＭｌ持しながら、その固体微粒子状成分含有量を１
０ｐｐｍ以下とする工程；
（３）１−記の処理を行なった海水をホウ酸吸着性イオ
ン交換樹脂と接触させることにより、海水に含有されて
いるホウ酸を該イオン交換樹脂に吸着させる工程；
（４）該イオン交換樹脂にホウ酸を含有する鉱酸を接触
させることにより、吸着されたホウ酸を脱着させる工程
；そして、
（５）脱着されたホウ酸を含有する鉱酸から、そこに含
有ごれているホウ酸の１１５乃全・３１５を分Ｎ１回収
し、同時にホウ酸含有がか減少した鉱酸を回収する工程
；
からなり、かつ、」二部の（５）の−に程で回収したホ
ウ酸含有量、か減少した鉱酸の少なくとも一部を、」−
記（４）の工程におけるホウ酸を含有する鉱酸の−Ｓ＋
＋もしくは全部として使用することを特徴とする海水か
らのホウ酸回収法からなるものである。That is, the present invention substantially comprises: (1) 1 hj water (7) pH value adjusted to about 8 to 10 d L
, 40 ppm of carbon dioxide-containing IM- in the 11+j water.
Below is the lower line: (2) The pH value of the seawater treated in 1- is approximately 8 to 1.
While maintaining Ml at 0, the solid particulate component content was reduced to 1.
(3) A step of bringing the seawater treated in 1- into contact with a boric acid-adsorbing ion exchange resin to adsorb boric acid contained in the seawater onto the ion exchange resin; (4) a step of desorbing the adsorbed boric acid by bringing the mineral acid containing boric acid into contact with the ion exchange resin; a step of recovering all 115 to 315 of the contaminated boric acid and at the same time recovering mineral acid whose boric acid content has been slightly reduced; the boric acid content recovered or at least a portion of the reduced mineral acid,
-S+ of the mineral acid containing boric acid in the step (4)
It consists of a method for recovering boric acid from seawater, which is characterized in that it is used as + or in whole.
なお、」二部の（４）の」］程と（５）の工程との間に
は、必要に応じて、（４）の工程を経たイオン交換樹脂
にホウ酸を実質的に含有しない鋲、酸を接触させること
により、末説名のホウ酸の大部分を脱着させる上程を挿
入することもてきる。In addition, between the step "Part 2 (4)"] and the step (5), if necessary, a rivet containing substantially no boric acid is added to the ion exchange resin that has undergone the step (4). It is also possible to insert a step in which most of the boric acid is desorbed by contacting with an acid.
次に本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be explained in detail.
本発明は、海水に含有されているホウ酸の分離５、回収
を、複数の工程を組合せて利用することにより、経済的
に充分実施し得るように効率良く行なうことをｉ７ｆ能
としたものである。The present invention is capable of efficiently separating and recovering boric acid contained in seawater by using a combination of multiple steps so that it can be carried out economically. be.
本発明の実質的な第一工程は、海水のｐＨ値を約８〜１
０に調整し、その海水の二酸化炭素含有層を４０ｐｐｍ
以下とする工程からなる。すなわち１１す水中には通常
、約７０〜１１００ｐｐの二酸化炭素が溶存しているが
、海水とホウ酸吸着性イオン交換樹脂とを接触させてホ
ウ酸を該イオン交換樹脂に吸着さ笹る工程において、そ
の吸着が実用ト、 Ｍ：味のある高いレベルで進行する
ためには、Ｙ・め’／ｈｊ水中の二酸化炭素の含有量を
４０ｐｐｍ以下（〃ｆましくは３０ｐｐｍ以下、特に好
ましくは２０ｐｐｍ以下）に低下ｙせておく必要があり
、また塩化すＩ・リウムあるいはその他の各種の塩、化
合物などを含む海水に含まれるホウ酸を効率良くイオン
交換樹脂に吸着させるためには、その海水のｐＨは約８
〜１０に調整する必要がある。The practical first step of the present invention is to adjust the pH value of seawater to about 8 to 1.
0, and the carbon dioxide-containing layer of the seawater is adjusted to 40 ppm.
It consists of the following steps. In other words, approximately 70 to 1100 pp of carbon dioxide is normally dissolved in water. In order for its adsorption to proceed at a high level that is practical and tasteful, the content of carbon dioxide in the water must be 40 ppm or less (preferably 30 ppm or less, particularly preferably 20 ppm). (below), and in order to efficiently adsorb boric acid contained in seawater containing I, lithium chloride, and other various salts and compounds to the ion exchange resin, the seawater must be The pH of is about 8
It is necessary to adjust it to ~10.
１１＋ｊ水のｐＨを上記の範囲に調整し、かつ二酸化炭
素を所定量除去する方法としては、１１５水に石灰乳な
どのアルカリを添加することにより、ｐＨを所定の範囲
に調整しながら、海水に含まれている二酸化炭素を炭酸
カルシウムなどの水不溶性塩に変換して沈澱除去する方
法を利用することができる。A method for adjusting the pH of 11+j water to the above range and removing a predetermined amount of carbon dioxide is to add an alkali such as milk of lime to 115 water, and add it to seawater while adjusting the pH to the predetermined range. A method of converting the carbon dioxide contained into a water-insoluble salt such as calcium carbonate and removing it by precipitation can be used.
本発明の実質的な第二工程は、に記の処理を行なった海
水のｐＨ値を約８〜１０にＭ１持しながら、その海水の
固体微粒子状成分含有量を１０ｐｐｍ以下（好ましくは
、５ｐｐｍ以下）とする工程である。The substantive second step of the present invention is to reduce the solid particulate component content of the seawater to 10 ppm or less (preferably 5 ppm) while maintaining the pH value of the seawater treated as described above at about 8 to 10. (below).
第一工程により生成する海水には、通常は、二酸化硅素
、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウムなどからなる固
体微粒子状成分が４昆大してくる。The seawater produced in the first step usually contains large amounts of solid particulate components such as silicon dioxide, magnesium hydroxide, and calcium carbonate.
これらの固体微粒子状成分は、のちの第二工程において
、イオン交換樹脂の表面に付着した場合には、そのホウ
酸吸着能力の低下をもたらし、また、海水をイオン交換
樹脂が充填されたカラムを通過させることによりホウ酸
の吸着を行なう方法を利用する場合には、固体微粒子状
成分がカラムの１００水通過通路を塞ぐなどの障害を引
き起すこともある。また、イオン交換樹脂に伺着した固
体微粒子状成分は、のちに鉱酸を用いてホウ酸を脱着す
る工程において、その鉱酸に溶解し目的物のホウ酸中に
混入するため、ホウ酸の純度を低下させることにもなる
。従って、このような種々の障害をｒ・め防止するため
に、この工程にて固体微粒子状成分の含有量をｌＯｐｐ
ｍ以下に低下させる必要がある。固体微粒子状成分が海
水に、この上限値（１０ｐｐｍ）を越える量で含まれて
いる場合には、前述のようなイオン交換樹脂によるホウ
酸吸着操作に支障をきたし、またのちに得られるホウ酸
の純度も実用トにおいて好ましくないレベルとなる。If these solid particulate components adhere to the surface of the ion exchange resin in the second step, they will reduce the boric acid adsorption ability of the resin, and also cause the seawater to pass through the column filled with the ion exchange resin. When using a method of adsorbing boric acid by passing it through, solid particulate components may cause problems such as blocking the 100 water passage in the column. In addition, the solid particulate components adhering to the ion exchange resin are dissolved in the mineral acid and mixed into the target boric acid in the process of desorbing boric acid using mineral acid. It also reduces purity. Therefore, in order to prevent such various troubles, the content of solid particulate components should be reduced in this step.
It is necessary to reduce the value to below m. If the solid particulate component is contained in seawater in an amount exceeding this upper limit (10 ppm), it will interfere with the boric acid adsorption operation using the ion exchange resin as described above, and the boric acid obtained later will The purity level is also at an unfavorable level for practical use.
この第三［、程は、たとえは、第一］二程を経た１ｆｉ
ｊ水を、適当な濾過材を通過させたのち１次の第三に程
に供１合するような方法により実施する。そのような目
的に用いる濾過材の例としては、アンスラサイトと粒子
（イの異なる砂との組合せなどを挙けることかできる。This third [, degree, parable, first] 1fi after passing the second degree
The method is such that water is passed through a suitable filter medium and then mixed between the first and third stages. Examples of filter media used for such purposes include combinations of anthracite and particles (i.e., different types of sand).
本発明の実質的な第二工程は、に記のようにして第二工
程を経由した海水をホウ酸吸着性イオン交換樹脂と接触
させることにより、海水に含有されているホウ酸を該イ
オン交換樹脂に吸着させる工程からなる。The substantial second step of the present invention is to contact the seawater that has passed through the second step with a boric acid adsorbing ion exchange resin as described below to remove the boric acid contained in the seawater through the ion exchange resin. It consists of a process of adsorption to resin.
ホウ酸を吸着することのできるイオン交換樹脂としては
各種のものが知られているが、本発明においては、ホウ
酸を這択的に吸着することかできるポリオール基含有の
イオン交換樹脂を用いることが望ましい。そのようなホ
ウ酸訳択吸着性のイオン交換樹脂の例としては、クロル
メチル化スチレン／ジビこルベンゼンとＮ−メチルグル
カミンとの共重合体であるアンバライｌ Ｘ Ｅ −２
４３、アンパライトＩＲＡ−７４３（いずれも米国ロー
ム・アント・ハース社製）、およびダイヤイオン５ＡＮ
−１（三菱化成工業■製）などを挙げることができる。Various types of ion exchange resins that can adsorb boric acid are known, but in the present invention, an ion exchange resin containing a polyol group that can selectively adsorb boric acid is used. is desirable. An example of such a boric acid selective adsorption ion exchange resin is Anbarai IXE-2, which is a copolymer of chloromethylated styrene/dibicolbenzene and N-methylglucamine.
43, Amparite IRA-743 (all manufactured by Rohm Ant Haas, Inc. in the United States), and Diaion 5AN
-1 (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.).
この第二工程は、たとえは、イオン交換樹１指が充填さ
れているカラムに第り」−４“ｌを経た１１＋ｊ水を導
入し、通過させる方法、イオン交換樹脂を第二上１゛Ｔ
１を経たＷｉｊ水に投入、攪拌する方法なとを挙げるこ
とができる。本発明の工業的な利用のためにはカラムを
使用する前者の方法か好ましい。This second step is carried out, for example, by introducing 11+j water that has passed through 1"-4"l into a column filled with 1 ion-exchange resin and passing it through.
An example of this method is to add it to Wij water that has gone through step 1 and stir it. For industrial use of the present invention, the former method using a column is preferred.
本発明の実質的な第四工程と第五工程とはそれぞれ、Ｉ
−、記のようにしてホウ酸を吸着したイオン交換樹脂に
、ホウ酸を含有する鉱酸を、そして次に必要によりホウ
酸を含有しないホウ酸を、接触させることにより、吸着
されたホウ酸をイオン交換樹脂から脱着させる工程と、
脱着されたホウ酸を含有する鉱酸から、含有されている
ホウ酸の１１５乃至３１５を分子？ａ回収し、同時にホ
ウ酸含有１■１か減少した鉱酸を回収する工程とからな
る。The substantial fourth step and fifth step of the present invention are I
-, by contacting the ion exchange resin that has adsorbed boric acid as described above with a mineral acid containing boric acid, and then, if necessary, with boric acid that does not contain boric acid, the adsorbed boric acid is removed. a step of desorbing from the ion exchange resin;
From the mineral acid containing the desorbed boric acid, 115 to 315 molecules of the boric acid contained therein are extracted. (a) and at the same time recovering the mineral acid containing 1/1 or less boric acid.
１、記の第四工程においてイオン交換樹脂からのホウ酸
の脱着のために使用するホウ酸を含有する鉱酸は、第五
工程において回収したホウ酸含有量か減少した鈷、酸の
全部もしくは一部であるか、あるいはそれらの鉱酸と新
規（未使用）の鉱酸もしくは看、訳本との混合物である
。1. The boric acid-containing mineral acid used for desorption of boric acid from the ion exchange resin in the fourth step mentioned above is the same as the boric acid content recovered in the fifth step, all or less of the acid. or a mixture of these mineral acids and new (unused) mineral acids or originals.
第四上程においてホウ酸の脱着のためのみの目的におい
ては、カフ。酊として新規の鈷、酪のみを用いることも
ｌ＝Ｔ能である。しかしながら、そのような場合、脱着
液から効率（使用する硫酸当りの効率）良くホウ酸を分
Ｉ？ｌ［回収することが困難となり、また鉱酸から高い
効率でホウ酸祭析出分離するためには、それに要するエ
ネルギー量および時間は過大な程度となる。Cuff for the sole purpose of boric acid desorption in the fourth step. It is also l=T ability to use only new ko and ryu as intoxicants. However, in such cases, boric acid can be efficiently separated from the desorption solution (efficiency per unit of sulfuric acid used). It becomes difficult to recover the boric acid, and the amount of energy and time required for highly efficient precipitation separation from the mineral acid becomes excessive.
これに対して、脱着液としての鉱酸を循環使用し、かつ
、その循環使用する鉱酸中のホウ酸含有量が一定の範囲
、すなわち、イオン交換樹脂から溶離した鉱酸のホウ酸
含有量の１１５乃至３１５（好ましくは１／４乃至２／
４）に含まれるように調整することにより、イオン交換
樹１指のホウ酎吸着能およびその脱着性に悪影響を与え
ることなく、また新たに補充する鉱酸の量を比較的少量
に抑えながら、イオン交換樹脂に吸Ｊｉされていたホウ
酸を効率良く脱着することができ、かつ、そのホウ酸含
有脱着液からのホウ酸の分離も容易となることがわかっ
た。On the other hand, the mineral acid used as a desorption liquid is recycled, and the boric acid content in the recycled mineral acid is within a certain range, that is, the boric acid content of the mineral acid eluted from the ion exchange resin. 115 to 315 (preferably 1/4 to 2/
By adjusting the amount of mineral acid to be included in 4), it is possible to avoid adversely affecting the borax adsorption capacity of the ion exchange tree and its desorption properties, and to keep the amount of newly replenished mineral acid to a relatively small amount. It has been found that the boric acid absorbed by the ion exchange resin can be efficiently desorbed, and that the boric acid can be easily separated from the boric acid-containing desorption solution.
本発明において脱着液に用いる鉱酸としては、硫酸もし
くは塩酸などのような−１−業師に利用されている駅、
酸から選釈するのが好ましい。In the present invention, the mineral acids used in the desorption solution include sulfuric acid, hydrochloric acid, etc.
Preferably, it is selected from acids.
第四二Ｉ−程におけるイオン交換樹脂からのホウ酸の脱
Ａのだめの操作としては、イオン交換樹脂に脱着液を接
触させる方法がとられる。たとえば、イオン交換樹脂を
カラムに詰めて使用している場合には、カラトの上部か
ら脱着液を流下させるような一般的な方法を利用すれば
よい。In step 42, step I-, the desorption of boric acid from the ion exchange resin is carried out by bringing a desorption liquid into contact with the ion exchange resin. For example, when an ion exchange resin is packed in a column and used, a general method such as allowing the desorption liquid to flow down from the top of the column may be used.
さらに其体的に言えは、第三工程においてアルカリ性の
海水を通過させてホウ酸吸着を行なったイオン交換樹脂
に、先ず水を通過させてアルカリ分を除去し、次にホウ
酸を溶解度より少ない量で含有する硫酸なとの鉱酸（通
常は０．５〜５規定、好ましくは１〜３規定の濃度のも
の）をイオン交換樹脂カラムに導入、流下させる。そし
て必要により、次に新規の鉱酸などのようにホウ酸を含
イ］しない鉱酸を同様にイオン交換樹脂カラムに流ドさ
せる。イオン交換樹脂カラムから脱着されたホウ酸を含
イＪする脱着液は、次に第五」二程におけるホウ酸の分
離回収処理にかけられる。More specifically, in the third step, alkaline seawater is passed through the ion exchange resin that adsorbed boric acid, and water is first passed through it to remove the alkaline content, and then boric acid is absorbed below the solubility. A mineral acid such as sulfuric acid (usually at a concentration of 0.5 to 5N, preferably 1 to 3N) is introduced into an ion exchange resin column and allowed to flow down. Then, if necessary, a mineral acid that does not contain boric acid, such as a new mineral acid, is similarly poured into the ion exchange resin column. The desorption solution containing boric acid desorbed from the ion exchange resin column is then subjected to a boric acid separation and recovery process in step 5.
−力、）−一部ようにして、吸着していたホウ酸の大部
分が脱着されたイオン交換樹脂は水なとて洗浄して残り
のホウ酸の部分的回収および酸分の除去を行なったのち
、あらためて海水中のホウ酸吸着のために再使用される
。The ion exchange resin, from which most of the adsorbed boric acid has been desorbed, is washed with water to partially recover the remaining boric acid and remove the acid content. It is then reused to adsorb boric acid in seawater.
本発明における第五工程、すなわち、脱着されたホウ酸
を含有する鉱酸（説、７＋液）から、そこに含有されて
いるホウ酸の１１５乃至３１５（好ましくは１／４乃至
２／４）を分離し、同時にホウ酸含有量が減少した鉱酸
を回収するＪＩ Ｊ、’Ｘは、第四工程において得られ
たホウ酸含イ１脱若液から溶媒（鉱酸）の一部を除去す
ることにょリホウ酎を析出させる方法（濃縮法）、ある
いはホウ醇含有脱着液を冷却してホウ酸を析出させる方
法（冷却法）などを利用して実施する。なお、この濃縮
法と冷却法とは組合せて利用することが好ましい。The fifth step in the present invention is to extract 115 to 315 (preferably 1/4 to 2/4) of the boric acid contained therein from the mineral acid (according to theory, 7+ solution) containing desorbed boric acid. At the same time, JI J,' This is carried out using a method in which boric acid is precipitated in a concentrated manner (concentration method), or a method in which boric acid is precipitated by cooling a desorption liquid containing boric acid (cooling method). Note that it is preferable to use the concentration method and the cooling method in combination.
析出したホウ酸は、次に通過などの方法を利用して分離
し、そのン虜液（脱着したホウ酸の一部を含有する鉱酸
）は、必要により、鉱酸の補充もしくは水によるイＪ釈
なとを行なったのち、前記の第四工程における脱着液と
して用いる。The precipitated boric acid is then separated using a method such as passing, and the captive solution (mineral acid containing a portion of the desorbed boric acid) is replenished with mineral acid or irrigated with water, if necessary. After carrying out J-synthesis, it is used as a desorption liquid in the fourth step.
第五工程において分離回収されたホウ酸は通常はさらさ
らした板状結晶からなる粉末であり、前述の各操作を経
由してきたものであるため、その純度は約８５％以」二
（乾燥物換算）となる。そして８黄に応じて、さらに精
製操作を施すことにより、非常に高い純度のホウ酸を得
ることも可能である。The boric acid separated and recovered in the fifth step is usually a powder consisting of free-flowing plate-like crystals, and because it has gone through the above-mentioned operations, its purity is approximately 85% or higher (on a dry matter basis). ). It is also possible to obtain boric acid of extremely high purity by further performing a purification operation depending on 8 yellow.
以上ｉ＋Ｙ述したように、本発明は、産業上においてそ
の有用性が注１」されているホウ素の原料として、酋遍
的に入手６丁能な海水を利用し、その海水から純度の高
いホウ酸を複雑な操作を経由することなく分離回収する
方法を提供するものであり、産業４−、の有用性は非常
に高いものである。As described above, the present invention utilizes seawater, which is widely available, as a raw material for boron, which has been noted for its usefulness in industry, and produces highly pure boron from the seawater. It provides a method for separating and recovering acids without going through complicated operations, and is extremely useful in industry 4-.
次に本発明を実施例によりさらに訂しく説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
［実施例］
（１）１１η水［ホウ酸（Ｈ３Ｂ Ｏ３）含有量：１７
．８ｐｐｍ、二酸化炭素含有量：８４ｐｐｍ）８９．３
ｍ’を容器に導入し、これに生イ」灰１８ｋｇを投入し
海水のｐＨを約９に調整した。洗眼した炭酸カルシウム
を濾過により分離したところ路液のご醇化炭素含有量は
約１４ｐｐｍであった。[Example] (1) 11η water [boric acid (H3B O3) content: 17
．． 8ppm, carbon dioxide content: 84ppm) 89.3
The pH of the seawater was adjusted to approximately 9 by adding 18 kg of raw sea ash to the container. When the eye-washed calcium carbonate was separated by filtration, the liquefied carbon content of the road liquid was approximately 14 ppm.
（２）この蒔府を、アンスラザイＩ・（微粒子状カーホ
ン）と粒度の異なる砂とを組合わせた辿過材を通過させ
、ｉ１４過海水中の固体微粒子状成分含有量を約２ｐｐ
ｍとした。(2) This mafu was passed through a tracing material made of a combination of Ansurazai I.
It was set as m.
（３）次に、」二部の処理海水を、アンパライトＸＥ−
２４３イオン交換樹脂（米国ロー１、・アンド・ハース
社製）を充填したカラム（カラト径：５５ｃｍ、樹脂量
＋１００文）に導入し、ホウ酸の吸着操作を行なった。(3) Next, add two parts of the treated seawater to Amparite XE-
The sample was introduced into a column (Carat diameter: 55 cm, resin amount + 100 cm) filled with 243 ion exchange resin (Roh 1, USA, manufactured by Haas & Haas), and an operation for adsorption of boric acid was performed.
（４）吸着操作完了後の」一部イオン交換樹脂を先ず水
で洗浄したのち、このカラムにホウ酸を約２．８重量％
含有する２Ｎ−硫酸７０文を導入して、ホウ酸の脱着操
作を行なった。そして次いて、新規な２Ｎ−硫酸を３０
１導入してホウ酸の脱７７操作を継続した。(4) After the adsorption operation is completed, some of the ion exchange resin is first washed with water, and then approximately 2.8% by weight of boric acid is added to the column.
70 grams of 2N sulfuric acid contained therein was introduced to perform a desorption operation of boric acid. Then, the new 2N-sulfuric acid was added to
1 was introduced and the operation for removing boric acid was continued.
次にカラムに洗浄用の水６００父を導入し、流下ｙせる
ことによりカラ１、内に残っているホウ酸の一部の回収
および酸分の除去を行なった。Next, 600 g of water for washing was introduced into the column and allowed to flow down to recover some of the boric acid remaining in column 1 and remove the acid content.
（５）ホウ醇含有脱渦液（脱着されたホウ酸を含有する
鉱酸および洗浄水の一部からなる混合物）３００Ｍを加
熱することにより溶媒の部分的除去を行ない、その容量
を６０文とした。次いで、この濃縮脱７１液を約２０℃
に冷却し、析出したホウ酸結晶を蘭過により分離した。(5) Partial removal of the solvent was carried out by heating 300M of boric acid-containing devortexing liquid (a mixture consisting of a mineral acid containing desorbed boric acid and a part of washing water), and its volume was reduced to 60 g. did. Next, this concentrated and dehydrated 71 liquid was heated to about 20°C.
The precipitated boric acid crystals were separated by filtration.
分離されたホウ酸相結晶は１４４０ｇであり、このホウ
酸相結晶のホウ酸純度は７２．４％であった（残分の殆
とは硫酸および水）。これを乾燥することにより純度８
７％のホウ酸が非常にさらさらした微小な板状結晶とし
て得られた。The amount of separated boric acid phase crystals was 1440 g, and the boric acid purity of the boric acid phase crystals was 72.4% (most of the remainder was sulfuric acid and water). By drying this, the purity is 8.
7% boric acid was obtained as very free-flowing, minute plate-like crystals.
ホウ酸結晶を疫別した脱着液ＣＲＪ液）は５８立てあり
、このＪｉＪ液には１９８０ｇのホウ酸が含まれていた
。そして、このｆ＋ｊ液は水１２父を添加することによ
り２規定に調整して、次の回のホウ酸脱着用の脱着液と
して使用した。There were 58 volumes of desorption liquid (CRJ liquid) from which boric acid crystals were separated, and this JiJ liquid contained 1980 g of boric acid. This liquid f+j was adjusted to 2N by adding 12 parts of water and used as a desorption liquid for the next boric acid desorption process.
代理人 弁理士 柳川泰男Agent: Patent Attorney: Yasuo Yanagawa
Claims (1)
調整し、そのｌ＃ｊ水のＴ、 Ｎ７Ａ化炭素含有１鱈を
４０ＰＰｍ以下とする工程； （２）１−記の処理を行なったｌｆσ水のＰＨ値を約８
〜ＩＯにｍｌ持しなから、そのＩＭ体微粒子状成分含含
有を１０ｐｐｍ以下とする工程； （３）上記の処理を行なった１１６水をホウ醇吸着性イ
オン交換樹脂と接触させることにより、海水に含イ］さ
れているホウ酸を該イオン交換樹脂に吸ノ１させるに稈
： （４）該イオン交換樹脂にホウ酸を含有する釦、酩を接
触さけることにより、吸着されたホウ酸を脱活させる丁
イ！、ｊ 、そして、 （５）脱着されたホウ酸を含有する鉱酸から、そこに含
イ１されているホウ酸の１１５乃至３１５を分離回収し
、同時にホウ酸含有がか）戒少した鉱酸を回収する工程
； からなり、かつ、上記の（５）の工程で回収したホウ酸
含有昂が減少した鉱酸の少なくとも一部を、」一部（４
）の工程におけるホウ酸を含イ１する鉱酸の一部もしく
は全ｆイｂとして使用することを特徴とする海水からの
ホウ酸回収法。 ２゜東質的に、 （１） 海水（７’）ｐＨイｌ／ｉを約８〜ｌＯに調整
し、その海水の二酸化炭素含有量を４０ｐｐｍ以下とす
る工程； （２）上記の処理を行なった海水のｐＨ仙を約８〜１０
に維持しながら、その国体微粒子状成分含有量をｌ１０
ＰＰ以下とする工程； （３）ｌ記の処理を行なった１１１）水をホウ酊吸着性
イオン交換樹脂と接触させることにより、海水に含有さ
れているホウ酸を該イオン交換樹脂に吸渦させる」二程
； （４）該イオン交換樹脂にホウ酸を含イ１するぜ、醇を
４妾角虫させることにより、吸着されたホウ＾多を１悦
着させる工程： （５）Ｊｘ記の工程を経たイオン交換樹脂にホウ酸を実
質的に含有しないｔＪｊ、酸を接触させることにより、
未脱着のホウ酸の大部分を脱着させる工程：そして、 （６）脱着されたホウ酸を含有する鉱酸から、そこに含
有されているホウ酸の１１５乃至３１５を分瑚回収し、
同時にホウ酸含有量が減少した鉱酸を回収する上程； からなり、かつ、」二部の（６）の工程で回収したホウ
酸含有量がｉ威少した鉱酸の少なくとも一部を、上記（
４）の工程におけるホウ酸を含有する鉱酸の一部もしく
は全部として使用することを特徴とする７／η水からの
ホウ酸回収法。[Claims] ■. Substantially, (1) Adjusting the pH of Wn water (7) to about 8 to 1o, and adjusting the T of that water to 40 PPm or less of N7A carbon-containing cod; (2) 1 - The pH value of the lfσ water treated as described above is approximately 8.
- Step of reducing the content of IM body fine particulate components to 10 ppm or less from IO to 100 ml; (3) By bringing the 116 water treated above into contact with a boron adsorbent ion exchange resin, seawater is (4) By avoiding contact with a button or alcohol containing boric acid on the ion exchange resin, the adsorbed boric acid is absorbed into the ion exchange resin. Deactivate Ding Yi! , j, and (5) Separate and recover boric acid 115 to 315 contained therein from the desorbed mineral acid containing boric acid, and at the same time, remove the boric acid containing ore. a step of recovering the acid; and at least a portion of the boric acid-containing mineral acid recovered in step (5) above is
A method for recovering boric acid from seawater, which comprises using boric acid as part or all of the mineral acid containing boric acid in step (1). 2゜In terms of quality, (1) The process of adjusting the seawater (7') pH l/i to about 8 to 1O and reducing the carbon dioxide content of the seawater to 40 ppm or less; (2) The above treatment The pH of the seawater was about 8 to 10.
While maintaining its national fine particulate component content at l10
Step of reducing PP or less; (3) 111) Water subjected to the treatment described in I is brought into contact with a boron-adsorbing ion exchange resin to absorb boric acid contained in seawater into the ion exchange resin. (4) Add boric acid to the ion-exchange resin, and make the adsorbed boric acid absorb by adding boric acid to the ion exchange resin: (5) Step 1 of Jx By contacting the ion exchange resin that has undergone the process with tJj acid that does not substantially contain boric acid,
A step of desorbing most of the undesorbed boric acid: (6) separating and recovering 115 to 315 of the boric acid contained therein from the mineral acid containing the desorbed boric acid;
At the same time, a step of recovering the mineral acid whose boric acid content has decreased; (
A method for recovering boric acid from 7/η water, characterized in that it is used as part or all of the mineral acid containing boric acid in the step of step 4).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57119873A JPS5913622A (en) | 1982-07-12 | 1982-07-12 | Method for recovering boric acid from sea water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57119873A JPS5913622A (en) | 1982-07-12 | 1982-07-12 | Method for recovering boric acid from sea water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5913622A true JPS5913622A (en) | 1984-01-24 |
| JPS647010B2 JPS647010B2 (en) | 1989-02-07 |
Family
ID=14772361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57119873A Granted JPS5913622A (en) | 1982-07-12 | 1982-07-12 | Method for recovering boric acid from sea water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5913622A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0196053A (en) * | 1987-10-09 | 1989-04-14 | Nippon Cement Co Ltd | Inorganic grout for deformed steel bar joint |
| JP2001247305A (en) * | 2000-03-02 | 2001-09-11 | Nippon Rensui Co Ltd | Method for recovering boron |
| CN1302988C (en) * | 2005-01-26 | 2007-03-07 | 李洪岭 | Crystallization control and whitening control method for producing boric acid with salt lake type boron mineral |
-
1982
- 1982-07-12 JP JP57119873A patent/JPS5913622A/en active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0196053A (en) * | 1987-10-09 | 1989-04-14 | Nippon Cement Co Ltd | Inorganic grout for deformed steel bar joint |
| JP2001247305A (en) * | 2000-03-02 | 2001-09-11 | Nippon Rensui Co Ltd | Method for recovering boron |
| JP4696333B2 (en) * | 2000-03-02 | 2011-06-08 | 日本錬水株式会社 | Boron recovery method |
| CN1302988C (en) * | 2005-01-26 | 2007-03-07 | 李洪岭 | Crystallization control and whitening control method for producing boric acid with salt lake type boron mineral |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS647010B2 (en) | 1989-02-07 |
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