JPS58208142A - Method for recovering uranium from sea water - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To economically recover uranium from sea water, by bringing an aqueous soln. of a salt of a mineral acid contg. uranium into contact with a specified chelate resin to separate the uranium. CONSTITUTION:Uranium in sea water is allowed to adsorb on an adsorbent contg. titanic acid, and the uranium is eluted with an aqueous soln. contg. a carbonate or a hydrogencarbonate. The eluate contg. uranium is brought into contact with a strongly basic anion exchange resin to allow uranium to adsorb on the resin, and the uranium is eluted with an aqueous soln. contg. a salt of a mineral acid. The soln. contg. uranium is brought into contact with a phenolic chelate resin to elute the adsorbed uranium. Each phenol ring of the phenolic chelate resin has a primary or secondary alkylamino group having one or more methylenesulfonic acid groups substituted for a part or all of the hydrogen atoms of the amino group.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は海水中のウランを効率的に回収する方法に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for efficiently recovering uranium from seawater.

海水中には、ウランが炭酸ウラニルとして：５ｐｐｂ１
度含まれており、このウランを回収し取１号する研究が
広く行われている。Uranium is present in seawater as uranyl carbonate: 5ppb1
There is a lot of research going on to recover and extract this uranium.

海水中のウランを回収する方法は、通常ウランを吸着し
つる吸着剤の層に海水を通過させてウランを吸着させ、
吸着したウランを溶漉液により吸着剤から溶離させて、
溶離液中のウランをさらに濃縮し、最終的に固形ウラン
を取得するものである。The method of recovering uranium from seawater is to pass the seawater through a layer of adsorbent that adsorbs uranium and adsorb the uranium.
The adsorbed uranium is eluted from the adsorbent using a solution,
The uranium in the eluent is further concentrated to finally obtain solid uranium.

そのような方法の一つとして、例えば、チタノ酸系の吸
着剤に海水中のウランを吸着させ、吸肩したウランを炭
酸アンモニウム水溶液で吸着剤から溶離させて１−１１
１　ｐｐｍ程度の譲いウラン水溶液を形成させたのち、
水溶液中の炭酸アンモニウムを除去したのち、これを＃
縮して固形ウランを得る方法が提案されている。しかし
、この力を去−Ｃ１史用すり炭酸アンモニウムを水溶液
から除去するには、該水浴液（こ蒸気を通して水蒸気蒸
腎の形−ＣＣ０２とＮＨ５に分解して除去し在けＪｌば
ならず、その分解のだめの加熱蒸気に装するエネルキー
哨費ｋＬが極めて大きいばかりでなく、溶離液の調製の
ためにリサイクルされる■−記分解ガス成分のアンモニ
アが吸着剤中に残留し、海水を汚染するなどの欠点があ
る。As one such method, for example, uranium in seawater is adsorbed onto a titanoic acid adsorbent, and the adsorbed uranium is eluted from the adsorbent with an aqueous ammonium carbonate solution.
After forming an aqueous uranium solution of about 1 ppm,
After removing ammonium carbonate from the aqueous solution, this
A method to obtain solid uranium by reducing uranium has been proposed. However, in order to remove this force from the aqueous solution, it must be removed by passing the water through the water bath and decomposing it into CC02 and NH5. Not only does the amount of energy (kL) charged to the heated steam in the decomposition tank be extremely large, but also the ammonia, which is a component of the cracked gas that is recycled for the preparation of the eluent, remains in the adsorbent and contaminates seawater. There are drawbacks such as.

また、吸′Ｌ削からのウランの１容離に炭酸ソーダ水溶
液を用い、１〜１０　ｐｐｍ８度のウランを含有する浴
湘液をイオン交換膜による電解透析にかけてウランと炭
酸、ソーダを分離する方法も４ｈ１案さｉｔでいるが、
この方法も多量の電力を消費するので工又的に何利な方
法ではない。Another method is to use a sodium carbonate aqueous solution to remove 1 volume of uranium from L absorption, and to separate the uranium, carbonic acid, and soda by subjecting the bath solution containing 1 to 10 ppm of 8 degrees of uranium to electrolytic dialysis using an ion exchange membrane. There is also a 4H1 plan, but
This method also consumes a large amount of power, so it is not technically advantageous.

本発明者は、このような実情に鑑み、海水からウランを
回収する効果的方法について鋭意研究した結果、ウラン
を含有する鉱酸塩水溶液を特定のキレート樹脂と接）払
させることにより鉱酸塩水溶液とウランとを容易に分離
しうろことを見出し、本発明に至った。In view of these circumstances, the inventor of the present invention has conducted extensive research on an effective method for recovering uranium from seawater, and as a result, the inventors have discovered that mineral salts can be recovered by contacting a mineral salt aqueous solution containing uranium with a specific chelate resin. The inventors discovered that an aqueous solution and uranium can be easily separated from each other, leading to the present invention.

すなわち、４へ発明け、海水中のウランをチタン酸を含
有する吸着剤に吸着させ、これを炭酸塩又は炭酸Ｒ素塩
を含有する水溶液で浴シ１Ｆさせ、そのウラン含有Ｃ容
離液を強＋Ｈ基性アニオ／交換１１’Ｊ　１１旨と接門
虫させてウラン金吸渚させたのち、遣〉、ｒ戎塙含有水
溶液でウランを溶離させ、得らＪまたウラン含有鉱酸塩
水溶液を、アミ７基の水素涼ｒ−の一部又は全部がメチ
レノホスホン酸基で置侠さｉｌだ第　級又は第二級のア
ルキルアミノ」ＩＬをフェノール核に有するフェノール
系キレ−１・樹脂と接触させて吸着したウランを溶離さ
せることを特徴とする海水からウランを回収する方法を
提供するものである。That is, according to the invention in Section 4, uranium in seawater is adsorbed on an adsorbent containing titanic acid, and this is bathed in an aqueous solution containing carbonate or R carbonate, and the uranium-containing C synerte liquid is After adsorbing uranium gold with strong + H-based anion/exchange 11'J 11 effect, the uranium is eluted with an aqueous solution containing R Ebisuhan, and the obtained J is also a uranium-containing mineral salt aqueous solution. is contacted with a phenolic resin having a phenol nucleus containing a secondary or secondary alkylamino compound in which part or all of the hydrogen atoms of the amide 7 group are substituted with methylenophosphonic acid groups. The present invention provides a method for recovering uranium from seawater, which is characterized by eluting adsorbed uranium.

海水中のウランは、捷ず斉陣の吸着剤７（吸もさせて捕
集されるが、本発明の方法においては、チタン酸を吸着
剤成分とするチタン酸含有吸イ、−削が使用される。こ
のチタン酸含有吸着剤は、チタン酸を含有する吸着剤で
あれ（・よ、どのようなものを用いてもよく、そのよう
な吸着剤は仕来知られた方法（例えは王化誌７４１４８
ｔｉ　（１９７１）、海水誌３，３１υ２　（”／！ｊ
）　、ｒｌ’）水ｉｔｅ、、：３５１　（ｉ　（’　８
１　）、参照）で’に’！　ｉ＝することができる。Uranium in seawater is collected by adsorbing it with Saijin's adsorbent 7 without removing it, but in the method of the present invention, a titanic acid-containing adsorbent and remover containing titanic acid as an adsorbent component is used. The titanic acid-containing adsorbent may be any titanic acid-containing adsorbent. 74148
ti (1971), Seawater Journal 3, 31υ2 (”/!j
), rl') water ite,, :351 (i (' 8
1), see) 'to'! i=can be done.

吸着剤へのウランの吸着は、通常行われているカラム法
又はバッチ法のいずれかの方法で海水と吸着剤を接触さ
せることにより容易に得られる。その接触温間は、例え
ば５℃〜５０℃が適当である。欠Ｖこ吸着剤（ｌこ吸着
させたウランは炭酸塩又ｒ↓炭酸水素１３Ｋを８有する
水溶液で溶離させるが、両と八ｋを含有する水溶液を用
いることもできる。そのような炭酸塩又は炭酸水素塩を
ぽ有する水溶液の濃ＩＷは、両えば０．１〜３規定、＋
１にｆｌ　、　５〜１規軍が好ましく用いられる。まだ
、炭酸塩とＬ２てＱす、１夕１］えば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸アンモニウムなどが挙げられ、また
炭酸水素１語としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、などか挙げ
１）！する。これらは羊独あるいは混合し、て用いく。Adsorption of uranium onto an adsorbent can be easily achieved by bringing seawater into contact with the adsorbent using either the commonly used column method or batch method. The appropriate contact temperature is, for example, 5°C to 50°C. The adsorbed uranium is eluted with an aqueous solution containing carbonate or hydrogen carbonate 13K, but an aqueous solution containing both and 8K can also be used. The concentrated IW of an aqueous solution containing hydrogen carbonate is, for example, 0.1 to 3N, +
1, fl, and 5 to 1 square are preferably used. Still, carbonate and L2Q, for example, sodium carbonate,
Potassium carbonate, ammonium carbonate, etc. are mentioned, and the word hydrogen carbonate includes, for example, sodium hydrogen carbonate,
Potassium bicarbonate, ammonium bicarbonate, etc.1)! do. These can be used alone or in combination.

ことができる。溶離液の温度Ｑ１−１例えに１５）℃〜
８０℃が適当である。このようにして得られたウラン言
付液のウラン砲要は、通常１〜２０　ｐｐｍである〇 ン交換樹脂と接触させてウランを吸着させ、塩ち４と分
離される。その接触ノＪ法としては、カラム法、バッチ
法のいずれの方法も口」能である。be able to. Temperature of eluent Q1-1 For example, 15)℃~
80°C is suitable. The uranium powder in the uranium-attached liquid thus obtained is brought into contact with a 0-n exchange resin, which usually has a concentration of 1 to 20 ppm, to adsorb uranium, and is separated from salt 4. As the contact method, both a column method and a batch method are available.

また接触温凹としては、例えは５Ｃ〜５（）℃か適当で
ある。The contact temperature may be, for example, 5C to 5()C.

これによって炭酸塩又は炭酸水素塩水溶液とウランとを
分離することができ、この分離した炭酸塩又は炭酸水素
塩水溶液は、再び前記の溶離液として用いることができ
る。As a result, the carbonate or hydrogen carbonate aqueous solution and uranium can be separated, and the separated carbonate or hydrogen carbonate aqueous solution can be used again as the eluent.

次いで強塩基性アニオン交換樹脂に吸着１７だウラ／は
、例えは０．５〜２規定の濃度の鉱酸ｌ’ｉｌＡ湾有水
溶液と接触させて溶離さ７″する。そのｔうな鉱酸塩と
しては、例えｔ、′１．塩化ナトリウノ１、Ｉ’ｉｌＡ
化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸すトリウム、硫酸
カリウム、硫酸アンモニウムなとかノｒげら７Ｌるが、
これら（ご限定されるものではなり・。The 17 salts adsorbed on the strongly basic anion exchange resin are then eluted by contacting with an aqueous solution of a mineral acid having a concentration of, for example, 0.5 to 2N. For example, t, '1. Sodium chloride 1, I'ilA
There are 7L of potassium chloride, ammonium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, ammonium sulfate, etc.
These (not limited).

樹脂ｔ」、一般に市販びｉ’＋−Ｃいる強［晶基性イオ
ン交換樹脂を用いＪｌばよく、例えばダイヤイオン５Ａ
−１ＯＡ　（三菱化成社製）アンバーライトＩＲＡ〜４
００（ロームアンドハーフ社製）ン゛ウエックス−１（
ダウケミカル社製）等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。このようにして得られだ溶離液は、
通常５〜５０　ｐｐｍ８度のウランを含有する比較的濃
いウラン溶液が得られる。It is sufficient to use a commercially available strong crystalline ion exchange resin such as Diamond 5A.
-1OA (manufactured by Mitsubishi Kasei) Amberlight IRA~4
00 (manufactured by ROHM & HALF) NWEX-1 (
(manufactured by Dow Chemical Company), but is not limited to these. The eluent thus obtained is
A relatively concentrated uranium solution is obtained, typically containing 5 to 50 ppm 8 degrees of uranium.

本発明の方法は、上記のようにして得られたウラン含有
鉱酸塩水溶液を、アミン基の水素原イーの一部又は全部
がメチレンホスホン酸基で置侠さノｚた第−級又は第二
級のアルキルアミノ基をフェノール核Ｋｌｓするｄリン
フエノール系キレート樹脂と接触させて樹脂にウランを
吸着させ、これを溶離して菌濃度のウラン溶液を得るも
のである。In the method of the present invention, the uranium-containing mineral salt aqueous solution obtained as described above is converted into a uranium-containing mineral salt aqueous solution in which part or all of the hydrogen atoms of the amine group are substituted with methylenephosphonic acid groups. A secondary alkylamino group is brought into contact with a d-phosphophenol chelate resin containing a phenol nucleus, uranium is adsorbed onto the resin, and uranium is eluted to obtain a uranium solution with a bacterial concentration.

本発明の方法に用いる上記含すンフエノール系キレート
樹ＩＪｍは、例えば次のような方法で製造することがで
きる。すなわち第−級又は第一級のアルキルアミノ基を
含有するフェノール訪導体に鉱酸の存在で、ホルノ、ア
ルデヒドと即１ノン酸を反応させ、アミン基のプロ］・
ンの　部又は全部をメチレンホスホン酸に置換させ、し
かる後、フェノール類とアルデヒド類とを反１６させケ
ル化させることにより製造することができる。そのとき
に用いる第−級又は第二級のアルキルアミノ基を含有す
るフェノール誘４体としてハ、例えはテロ／ン、アンモ
ニアレゾーノ呟サリチルアミン等を挙げることができ、
鉱酸としては、頃酸１、硫酸等を挙げることができる。The above-mentioned phenol-based chelate tree IJm used in the method of the present invention can be produced, for example, by the following method. That is, in the presence of a mineral acid, a phenol visiting conductor containing a primary or primary alkylamino group is reacted with a forno-aldehyde and a non-monoacid to form a amine group.
It can be produced by substituting part or all of the compound with methylenephosphonic acid, and then reacting phenols and aldehydes to form a keloid. Examples of the phenol derivatives containing a primary or secondary alkylamino group used at that time include teloamine, ammonia resonant salicylamine, etc.
Examples of mineral acids include chlorine acid 1, sulfuric acid, and the like.

ｉ　タフ　ｘノール類としては、フェノール、レゾル／
ノ等を挙げることができ、アルデヒド類としては、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒドが好ましい。まだ、本
発明に用いられる含リンフエノール系キレート樹脂の形
状は、好ましくは、粒状か用いられるが、繊維状、板状
等いがなる形状でもよい。i Tough x Nols include phenol, resol/
Examples of the aldehydes include formaldehyde and acetaldehyde. The shape of the phosphophenol-containing chelate resin used in the present invention is preferably granular, but it may also be fibrous, plate-like, or any other shape.

このような特定の含リンフエノール系キレ−［・ｎ４　
ｌ″ＦＴと；）ＩＩ記ウつン劃側、１〔、酸１品、・Ｎ
、外Ｉ良との接に・Ｒは、カラム法、バッチ法のいすお
の方法を採用することもでき、まだ、接触温度としては
５℃〜５０℃が適当である。Such specific phosphor-containing phenol-[・n4
l″FT and ;) II entry side, 1 [, 1 item of acid, ・N
For the contact with the outside Iryo, a column method or a batch method can be employed, and the contact temperature is still preferably 5°C to 50°C.

このようにしてウランをキレート樹脂に吸着させて、鉱
酸塩水溶液とウランとを分離することができ、この鉱酸
塩水溶液は再び前記の溶離液として１月いることができ
る。−次いで含すンフエノール糸キレ−）　泣：Ｉ脂に
吸着したウランは、例えば０．３〜２規定の炭酸塩又は
／及び炭酸水素塩を含有する水溶液と接触させて容易に
溶離させることができる。その接触方法としては、カラ
ム法、バッチ法のいづれの方法も可能である。また、接
咽！１晶要としては５℃〜５０℃が適当である。このよ
うにして得られた溶離液のウラン＃度は２０００〜２０
　、　Ｏ（１０ｐｐｍとなり、非常に尚濃度のウラン溶
液が得られる。In this way, uranium can be adsorbed onto the chelate resin, and the mineral salt aqueous solution and uranium can be separated, and this mineral salt aqueous solution can be used again as the eluent. The uranium adsorbed on the fat can be easily eluted by contacting it with an aqueous solution containing, for example, 0.3 to 2N carbonate and/or hydrogen carbonate. . The contact method may be either a column method or a batch method. Also, pharynx! A suitable temperature for the first crystal is 5°C to 50°C. The uranium degree of the eluent obtained in this way is 2000 to 20
, O (10 ppm), resulting in a very concentrated uranium solution.

かくして得られた菌濃度ウラン含有溶液は、公知の技術
である例えば沈殿法などを適用して効率よく固形ウラン
として得ることができる。The bacteria-concentrated uranium-containing solution thus obtained can be efficiently obtained as solid uranium by applying a known technique such as a precipitation method.

本発明は　チタン酸言有吸着剤を用いて吸石させた海水
中のウランを強塩基性アニオン文侠１ケ１脂及び含すン
フエノール系キレート樹）］ＩＩを吸層剤として組み合
わせて順次吸着−溶離処１４１！することにより、極め
て効率よく海水中のウランを回収する方法を提案するも
ので、吸着ウランを溶隔させる溶離剤ないし溶離４す水
＠液は、本′に、Ｆ！Ｉ］の組み合わせ処理においては
、すべてリリーイクルして実質的に光全に系内で有効、
：Ｓｌ１月ｊさ、！するりで　本発明の方法は従来知ら
れた各科の（１１ｙ水中のウランの回収法に比べて、環
境汚染の恐（１も、まだ無県°なエネルギーのｔ自費も
なく、？ｌ＋ｊ４ζ甲のウランを極めて効果的に回収し
うる［菜ｔｌ’Ｊ　Ｉこ埴ましいものである。The present invention sequentially adsorbs uranium in seawater that has been adsorbed using a titanium acid adsorbent in combination with a strongly basic anionic chelate resin and a phenol-based chelate resin (II) as a layer absorbent. -Elution treatment 141! This paper proposes a highly efficient method for recovering uranium from seawater by using the eluent or eluent that separates the adsorbed uranium. In the combination treatment of [I], all of the light is released and is effectively used in the system,
:SLJanuary jsa! Compared to the conventionally known methods for recovering uranium in water, the method of the present invention has the advantage of reducing the risk of environmental pollution (1) and the cost of energy, which is still unknown. uranium can be recovered very effectively.

以下、実施例及び蓚考例により、本発明の慣留金さらに
詳細に祝明する。Hereinafter, the method of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Examples.

参考例１ 重合ｉｆ　５　（１０〜１００万のポリアクリルアミド
と８０％ヒドラジン水溶液とを反応させてイ！ｔられる
５係ポリアクリル酸ヒドラジド（以ドＰＡＨと略す）　
’ｉ−、チタンＭ　ａ’　ｊイＧ”Ｍｌ”Ｌ−た、古１
−十炭２ｏｏｙ（ｃ加えて約ｌ：ｊ混合＋１１シ、６５
ＣＬ、／）温１′Ｗで水分率が３０係になる捷−Ｃ乾燥
（た。この塊状物を乳鉢を用いて粉砕したのち、ふるい
分けを行い、チタン酸をａ有する粒状吸着削を製造した
。Reference Example 1 Polymerization if 5 (5-functional polyacrylic acid hydrazide (hereinafter abbreviated as PAH) produced by reacting 100,000 to 1,000,000 polyacrylamide and 80% hydrazine aqueous solution)
'i-, titanium M a'jIG"Ml"L-ta, old 1
- Jucharo 2ooy (c plus about 1:j mixture + 11 shi, 65
CL, /) Dry with a sieve-C to give a moisture content of 30 at a temperature of 1'W. After pulverizing this lump in a mortar, it was sieved to produce a granular suction abrasion containing titanic acid. .

酸水溶液に溶解させて、かきませながら加熱還流させ、
ｉ：ｆＮ；（３７受ホルマリン水溶液６モルを１時間か
かつてｉ１Ｍ］　’）　シた。滴下終了後さらにかきま
ぜながら１時間磁流させた。次いで、室温に冷却した後
、力性ソーダを加えて、ｐＨＩ　＋のアルカリ性をこし
、／こ。この液に、レゾル７ン１．５モル、：３７係ポ
ルマリ７５モルを加工、カきまぜながら、さらにｎ−パ
ラフィンを加えた。Dissolve in an acid aqueous solution and heat to reflux while stirring.
i: fN; (6 mol of formalin aqueous solution was added to i1M for 1 hour) '). After the dropping was completed, magnetic current was applied for 1 hour while stirring. Then, after cooling to room temperature, add sodium hydroxide to strain the pHI + alkalinity. To this liquid, 1.5 mol of Resol 7 and 75 mol of Polymer:37 were processed and, while stirring, n-paraffin was further added.

次いで、これをかさ唸ぜながら、６０℃で１時間、８０
℃で１時間、９０℃で１時間順次加熱すると、内容物は
粒状に固化を始めた。しかる後、オートクレーブに内容
物を移し、１２０℃の温度で５時間反応させて、ゲル化
金光了させた。Next, this was heated at 60°C for 1 hour at 80°C while shaking.
After successively heating at 90°C for 1 hour and 1 hour at 90°C, the contents began to solidify into granules. Thereafter, the contents were transferred to an autoclave and reacted at a temperature of 120° C. for 5 hours to complete gelation.

こうして？４）られた粒状の樹脂をろ過により（１’４
＾（しし、風乾、水洗後、ｌ　ＮＨ２ＳＯ４溶液に浸よ
きし、樹脂をＮａ型からＨ型に変換させた。こ〕Ｌをろ
別してビーズ伏の含すンノエノ、−ル系ギレ−１・樹脂
を得た。thus? 4) The resulting granular resin was filtered (1'4
(After drying in the air and washing with water, the resin was soaked in 1 NH2SO4 solution to convert the resin from the Na type to the H type.) The L was filtered out and the resin contained in the beads was filtered out. Resin was obtained.

実施例１ 参考例１で得たチタン酸を含有する吸眉削２．５ｔを２
５０１１ＩＩＩＩψ×２００間のカラムにつめ、温１に
２５℃で海水（ウランｔｒｉは３ｐｐｂ　）　６０ｍ″
を通液した。そのときの通液法ＩＷは、Ｓ、Ｖ、（窒間
速’Ｋ　）　ｌ［］０１／ｈｒであった。しかる後、と
の′リラムに０．５Ｎ炭酸水素ナトリウム−０，５Ｎ炭
酸ナトリウム水溶液２５ｔをＳ、Ｖ、　３１／ｈｒ　、
温度６０℃で通液し、ｔｉｔ脂に吸着されていたウラン
を溶離した。この溶離液のウラン濃度は；フ、５ｐｐＨ
１であった（この液をＡＨとする）。Example 1 2.5 tons of the titanic acid-containing eyebrow shaver obtained in Reference Example 1 were
Pack into a column between 5011IIIψ×200 and seawater (uranium tri: 3ppb) at 1 to 25℃ for 60 m''
The liquid was passed through it. The liquid passing method IW at that time was S, V, (nitrogen velocity 'K) l[]01/hr. After that, 25 tons of 0.5N sodium bicarbonate-0.5N sodium carbonate aqueous solution was added to the lirum at S, V, 31/hr,
A liquid was passed through the solution at a temperature of 60° C. to elute the uranium adsorbed on the tit fat. The uranium concentration of this eluent is;
1 (this liquid is referred to as AH).

次に強塩梧性イオン交換樹脂５Ａ−１０Ａ（三菱化成社
４）ｓ、５ｔを１００ｍｍψＸ　５００　ｒｍのカラム
につめ温度２５℃でＡ液２５１を通液した。Next, a strong ion exchange resin 5A-10A (Mitsubishi Kasei Co., Ltd. 4), 5t, was packed in a 100 mm ψ x 500 rm column, and liquid A 251 was passed through the column at a temperature of 25°C.

その時の通ｅ、（＄度はＳ、　Ｖ、５　”／ｈｒであっ
たっ（通液後のカラｌ、から出てくる（（ｋをＢ液とす
る）しかる後、このカラノ、に６憑塩化カトリウム水溶
？＆　ｔ　ｏ　ｔをＳ、Ｖ、　２　’／ｈｒ、　ｆｌｉ
、ｈＪ　２５℃で通７夜し樹脂に吸着されていたウラン
を溶離するとＵを１８ｐｐｕ＋＋１有する６％塩化ナト
リウム水溶液４ｔ（この液をＣ液とする）とＵを２．５
ｐｐｍ含有する６チ塩化ナトリウム６ｔ（この液をＣ′
液とする）と゛が得られた。At that time, the liquid e, ($ degree was S, V, 5''/hr) (after passing the liquid, the liquid came out from the liquid l) ((K is liquid B) After that, six possessions were added to this carano. Soluble potassium chloride?&t to S, V, 2'/hr, fli
, hJ When the uranium adsorbed on the resin was eluted at 25°C for 7 nights, 4 tons of a 6% sodium chloride aqueous solution containing 18 ppu++1 U (this solution will be referred to as solution C) and 2.5 t of U were added.
ppm containing 6t of sodium chloride (this solution was converted to C'
liquid) and ゛ were obtained.

次に参、４例２で得７／こ含リンフエノール系キレート
樹脂１０　ｃｃを１０闘ψ×５０闘のカラムに詰め、前
記Ｃ液４ｔを、Ｓ、Ｖ、、　３　’／ｈｒ、　　２５℃
で通液した。（通液後のカラムから出てくる液をＤ液と
する） しかる級、１Ｎ炭Ｍｋ素ナトリウム水溶液７１）　ｃｃ
をＳ、Ｖ、　２　’／ｌｌｒ、温度２５℃で通液し、　
。Next, 10 cc of the phosphorus phenol chelate resin obtained in Example 4 was packed into a 10 mm x 50 mm column, and 4 t of the liquid C was heated at S, V, 3'/hr, 25°C.
The liquid was passed through. (The liquid that comes out of the column after passing through the column is called liquid D.) 1N sodium carbonate aqueous solution 71) cc
S, V, 2'/llr, and a temperature of 25°C.
.

樹脂に吸着されたウランを溶離した。この溶離液のウラ
ン濃］Ｗは、５０００　ｐｐｍと非常に高く、ＨＣｌで
中和したのちアンモニヤ水を加えることにより、重ウラ
ンｒｌ？−７”ンモニウム（イエローケーキ）としてウ
ランを固形物として回収することができた。The uranium adsorbed on the resin was eluted. The uranium concentration] W of this eluent was extremely high at 5000 ppm, and by neutralizing it with HCl and adding aqueous ammonia, heavy uranium rl? It was possible to recover uranium as a solid substance as −7” ammonium (yellow cake).

一方、ウランを脱着したテタ／酸型吸着削２．５ｔに再
び海水６０ｍ３を通液した。そのときの通液法ＩＷはＳ
　、Ｖ、　１００　”／ｂｒ、温度は２５℃であった。On the other hand, 60 m3 of seawater was again passed through the 2.5 ton Teta/acid suction grinder from which uranium had been desorbed. At that time, the liquid passing method IW is S
, V, 100''/br, and temperature was 25°C.

しかる後、［二記Ｂ液２５１をＳ、Ｖ、１’／ｈｒ、温
度２５℃で通液し樹脂に１吸着さｉｔていたウランを溶
離した。この溶離液のウラ／ａ１１は：４．４ｐｐｍで
あった。（この液をＤ液とする。）次に前記の実験でウ
ランを溶離した強塩基性イオン交換用１１ｆＳＡ−１０
ＡＶｃＥ液２５１をｓ、ｖ。After that, liquid B 251 was passed through the resin at S, V, 1'/hr, and temperature of 25° C. to elute the uranium that had been adsorbed to the resin. Ura/a11 of this eluent was: 4.4 ppm. (This liquid is referred to as liquid D.) Next, use 11fSA-10 for strong basic ion exchange from which uranium was eluted in the above experiment.
AVcE solution 251 s, v.

５　’／ｈｒ、温度２５℃で通液した。しかる後、この
ウランを吸着した強塩基性イオン交換・１酊脂５Ａ−１
０Ａｉ／ＣＤ液４１　（！Ｉ１．　Ｃ’＊　６　ｔ　’
ｆ：混合り、Ｃｍ欣した。この溶離操作でＵを２２　ｐ
ｐｍ含有する食塩水溶液４ｔを得だ（この液をＦ液とす
る。）次に前記の実験でウランを溶離した含り／フェノ
ール系キレート樹ＡＶｉＢｓ液４ｔをＳ、Ｖ、　２１／
ｈｒ、温［２５℃で通液した。しかる後ＩＮ炭酸水素ナ
トリウム水溶液７０　ｃｃをＳ　−Ｖ　−２”／ｈ　ｒ
　−。The liquid was passed at a rate of 5'/hr and a temperature of 25°C. After that, strongly basic ion exchange 1 roux 5A-1 which adsorbed this uranium
0Ai/CD liquid 41 (!I1. C'* 6 t'
f: Mixed and mixed. This elution procedure removes 22p of U.
4 t of a saline solution containing pm was obtained (this solution is referred to as solution F).Next, 4 t of the phenolic chelate tree AViBs solution from which uranium was eluted in the above experiment was mixed with S, V, 21/
hr, and the solution was passed at a temperature of 25°C. After that, 70 cc of IN sodium hydrogen carbonate aqueous solution was added to S -V -2"/hr.
−.

温親２５℃で血液し樹脂に吸着されたウランを溶離した
。この后１４１Ｆ液のウシ７・濃度は５０００ｐ’ｐｍ
と高く沈殿法により１１−４”、収率でウランを固形分
とし２て回収することができた。The blood was heated at 25°C and the uranium adsorbed on the resin was eluted. After this, the concentration of Cow 7 in the 141F liquid was 5000 p'pm.
By the precipitation method, we were able to recover uranium as a solid content with a yield of 11-4''.

比較例１ 市販のギレ−１・位月財であるダイアイオンＯＲ−１０
（三菱ｆヒ成社製）ユニセレソク■ＵＲ−５０（ユニチ
カｉｔ製）、ダウエックスＡ−１（ダウケミカル社製）
を、各々ｌ　ＯｃｃづつＩＱＩＩＩＷφＸ５（Ｊｍｍの
カラムに詰め実施例１で得られたＣ液４ｔをＳ、Ｖ、　
５　’／ｈｒ、温度２５℃で通液したが、Ａ液中のウラ
ンの−Ｆ記樹脂への吸着効率は非常に悪く、ａリンフエ
ノール系キレート樹脂の場ひと同じように脱離しても溶
離液のウラン濃度は５（ｌｆｉ　ｐｐｍ以ドであった。Comparative Example 1 Diaion OR-10, a commercially available Gire-1/Igetsu product
(manufactured by Mitsubishi F-Hisei Co., Ltd.) UNISERESOKU UR-50 (manufactured by Unitika IT), DOWEX A-1 (manufactured by Dow Chemical Company)
were packed in a column of IQIIIWφX5 (Jmm) in 1 Occ each, and 4t of C solution obtained in Example 1 was added to S, V,
Although the solution was passed for 5'/hr at a temperature of 25°C, the adsorption efficiency of uranium in solution A to the -F resin was very poor, and even if it was desorbed in the same way as in the case of a-phosphorus phenol chelate resin, it could not be eluted. The uranium concentration of the liquid was less than 5 (lfi ppm).

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ■　海水中のウランをチタン酸を含有する吸着剤に吸着
させ、これを炭酸塩又は炭酸水素塩を含有する水溶液で
溶離させ、そのウラン含有溶離液を強塩基性アニオン交
換樹脂と接触させてウランを吸着させたのち、鉱酸塩含
有水溶液でウランを溶離させ、得られたウラン含有鉱酸
塩水溶液を、アミン基の水素原子の一部又は全部がメチ
レンホスホン酸基で置換された第一・級又は第二級のア
ルキルアミノ基をフェノール核に有するフェノール系キ
レート樹脂と接触させて吸着したウランを溶離させるこ
とを４￥敵とする海水からウランを回収する方法。■ Uranium in seawater is adsorbed onto an adsorbent containing titanic acid, eluted with an aqueous solution containing carbonate or bicarbonate, and the uranium-containing eluate is contacted with a strongly basic anion exchange resin to remove uranium. After adsorbing uranium, uranium is eluted with an aqueous solution containing a mineral salt, and the obtained aqueous solution of a mineral salt containing uranium is mixed with a primary amine group in which some or all of the hydrogen atoms of the amine group are substituted with methylene phosphonic acid groups. A method for recovering uranium from seawater that involves contacting with a phenolic chelate resin having a class or secondary alkylamino group in the phenol core to elute the adsorbed uranium.