JPS59130251A - 金属を加工する為の水性液体の為の腐蝕抑制剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （５） 本発明は、腐蝕抑制剤に関し、特に金属を加工する為の
水性液の為の腐蝕抑制剤として用いるのく適しているも
のに関する。

本発明は更にか＼る腐蝕抑制剤を製造する方法にも関す
る。最後に、本発明は金属、殊に腐蝕に特に曝される金
属を加工する為の油不含の水性液体に関する。金属の加
工、例えばポーリング、柳盤、フライス削り、ブローチ
削りその他の切削法の場合におよびまた金属を切削なし
に加工する場合にも、鉱油の水性エマルジョンまたは最
近では多量に油不含の冷却潤滑剤が度々用いられる。か
＼る油不含の冷却潤滑剤としては、有機酸の塩１例えば
バラ−第３−ブチル安息香酸の塩、憧たけイソノナン酸
と、ヱテレンオキサイドからおよびプロピレンオキサイ
ドおよび／または活性水素原子を有する化合物から得ら
れる水溶性重付加物との組合せが本質的に適する。

金属加工の際に冷却液として鉱油水溶液を用いる場合に
は、特に熱の彰響、ｐＨ−範囲の便化（６） 寸たけ電解荷電の交番の為に、脱脂の傾向があるという
公知の欠点がある。それゆえにエマルジョンの組成およ
び活性における変化が惹起され、それによって、成る時
間の後に、循環しているエマルジョンはもはや必要とさ
れる腐蝕抑制活性も必要な潤滑活性も示すことができな
い。

鉱油エマルジョンの別の欠点は、そのミルク状の外観が
加工過程の観察する仁とを困雅にしていることである。

鉱油エマルジョンが持つ若干のこれらの欠点を、現在に
用いられている油不含の水性冷却潤滑剤は有していない
。

それにもか＼わらず、この油不含の水性冷却潤滑剤の為
に用いられる腐蝕抑制剤、即ち有機酸の上述の塩は、硬
水に対する不充分な抵抗および腐蝕に対する不充分な抑
制しか示さないという重大な欠点を常に有している。

腐蝕抑制効果は、有機酸の上述の塩が特に水の硬度の動
因となるイオンの為に沈殿分離される場合にも不充分で
ある。この場合には、冷却潤滑剤溶液中に存在する、腐
蝕剤と潤滑剤とよ（７） り成る混合物に不利な組成変化が生ずる。それ故に加工
過程の間に工具にも加工品にも著しい腐蝕が生じ得る。

本発明者は、例えば金属の洗浄の為の水性液体の腐蝕抑
制剤としておよび特に、金゛属の加工に適する油不含の
水性液体を製造する為の腐蝕抑制剤として特に適してい
る新規の化合物を見出した。

本発明の腐蝕抑制剤は、次の式（ｒ）に相当する：〔式
中、Ｒけ水素原子またはヒドロキシメチル基を、 Ｒ１は次式の１つに相当する基を： Ｒ１は水素原子、Ｃ３〜Ｃ＋ｔ−アルキル、０１〜ａｌ
ｌ−ヒドロキシアルキル、フェニル、第３−ブチルフェ
ニルオたけスチリルを、 （８） ｎは２またけ３を５ｍけ１〜４の数をセしてＭｈモ／　
−、シー　ｉ　タｕ　）リエタノールアンモニウムまた
はインーブロパノールアンモニウムヲ意味する。〕 特４Ｃ，Ｒ１が をそしてＲ２がスチリルを意味する上記式（１）の化合
物が好ましい。

式ｍのとの化合物は、式 で表わされるポリアミン１モルを１式 ％式％（１） で表わされる酸１モル並びに式 １ （９） で表わされる酸無水物１モルと反応させ、場合によって
はその反応生成物をホルムアルデヒドにてメチロール化
しそして遊離酸の形で生ずる式（Ｉ）の化合物をモノ−
、ジーまたはエタノールアミンにてｉたはイソ−プロパ
ツールアミンにて中和するととくよって得られる。詳細
には、ポリアミンと酸とを１＝１のモル比で約１２０〜
１６０υの温度に加熱するようにして進める。

反応混合物を、反応が終了するまでとの温度に維持しそ
してその際に相応する反応水を留去する。不活性有機溶
剤が存在することも可能であるが、反応を溶剤なしに溶
融状態で実施するの加しそして約２時間、後反応させる
。酸無水物の代りに多くの場合には、相応する遊離酸本
有利に用いることができる。

Ｒがヒドロキクメチルを意味する式（璽）の化合物を得
ようとする場合には１反応生成物を中和前に公知の方法
に従ってホルムアルデヒドまた（１０） けホルムアルデヒド供与化合物と反応させてもよい。こ
のメチロール化は完全にｔ′ＩＰ：、は部分的に行なっ
てもよく、後者の場合にけＲ＝Ｈの化合物とＲ＝ヒドロ
キキクチルの化合物との混合物が得られる。

反応の終了後、冷却前に更に、ポリアミン１モルに対し
て少なくとも３モルの水を添加しそして冷却する。式（
１）の化合物を遊離酸の形で得、次に使用する為にモノ
−、ジーまたはトリーエタノールアミンまたはイソ−プ
ロパツールアミンを加えるととくよって８〜１０のｐＨ
−値、殊に９の一一値に調整する。

実施例　１ １ｏ３，９（１モル）のジエチレントリアミンと１４８
ｇ（１モル）の桂皮酸との混合物を１４５°Ｃの温度に
加熱しそしてその間に１７ｍ１の水を留去する。次に温
度を１２０　’Ｃに下げそして２時間の間に１４５．１
１７（１モル）の無水フタル酸を１２００の温度が維持
されるように少量づつ添加する。

（１１） 次に６ｏｙ（１モル）のモノエタノールアミンおよび１
５０ｇの水を加える。そうして得られる生成物は、水と
混和可能で汀っ非常に良好な冷却潤滑剤特性を有する赤
色の液体である。

実施例　２ １７９ｇ（１モル）の第３−ブチル安息香酸と１０３ｊ
ｉ（１モル）のジエチレントリアミンを実施例１に記し
た如く反応させる。次に１２０Ｃのもとて１４８．！９
（１モル）の無水フタル酸を、それ自体が全て溶解する
まで徐々に添加する。更に６１ｇ（１モル）のモノエタ
ノールアミンおよび１８０ｇの水を加オそして冷却する
。

実施例１におけるのと同じ性質を有する生成物が得られ
る。

実施例　３ １５８ｊ７（１モル）のイソノナン酸と１０３ｇ（１モ
ル）のジエチレントリアミンとを実施例１に記軟の如く
反応させる。次に１２０　’Ｏの本とで１４８ｇ（ｊモ
ル）の無水フタル酸を、それ自体が全て溶解するまで、
徐々に加オる。

（１２） ｌＪｊｌｃ１０５ｇ（１モル）のジェタノールアミンお
よび１８０！ｉの水を加えそして冷却する。実施例１に
おけるのと同じ性質の生成物が得られる。

用途例 式（１）の新規化合物は殊Ｋ、油不含の水性液中の腐蝕
抑制剤としておよび金属を加工する為の油不含の水性液
を製造する際に用いられる。上述の油不含の水性液は殊
に切削のないおよび切削を用いる金属加工方法の為に、
特に鉄または鉄含有金属の加工の為に用いられる。本発
明の化合物を用いることによって、鉱油エマルジョンお
よび上記の油不含の冷却潤滑剤に付随する全ての欠点が
回避される。本発明の式（Ｉ）の化合物を用いて製造し
た油不含の冷却潤滑剤の重要な長所は、公知技術の潤滑
剤に比較して大きいこの新規化合物の腐蝕抑制効果にあ
る。本発明の式（Ｌ）の。新規化合物を添加して製造さ
れた油不含の水性冷却潤滑剤は非常に広い用途分野で用
いることができる。本発明の潤滑剤はそれの使（１３） 用時に高い安定性および高い活性を示す。本発明の式（
１１の化合物は、この様に高い腐蝕抑制効果を示すので
、金属表面が腐蝕に特に曝されている場合でも油不含の
冷却潤滑剤に必要とされる腐蝕抑制効果を与えるのに、
約０６５〜５．０重量に加えるだけで充分である。油不
含の水性冷却潤滑剤中で本発明の弐ｍの化合物を用いる
場合に特に有利な重量割合は１〜２写である。

イソノナン酸のまたはパラーＰｇ３−ブチル安息香酸の
アルカノールアミン塩の如き公知の水溶性腐蝕抑制剤に
比較しての新規化合物の長所は、以下の表に総括ｌＩ！
載した実験結果から明らかである。これらの実験では、
掲載した化合物相互の溶解性、泡立ち挙動および腐蝕抑
制特性を比較した。溶解性は、２４時間放置後の３Ｘ水
溶液の外観にて決めた。泡立ち挙動の試験はＤＩＮ　５
５９０２に従って行ないそして腐蝕はモル比を考直にい
れて比較対照試ｌｌ溌した：（Ａ）２２重量にのイソノ
ナン酸 ６３重量πのトリエタノールアミン （１４） １５重号πのＨ，０ （Ｂ）２５重量％のｐ　−ＦｔＥ　５−ブチル安息香酸
６０　？［Ｅ　ｉｔ　％のトリエタノールアミン１５重
ｆπのＨ，０ （０１４０重ｔにの実施例１の生成物 ４５ｉ１ｉにのトリエタノールアミン １５重ｔ％のＨ，０ （Ｄ）５５重量πの実施例２の生成物 ５０重量￥のトリエタノールアミン １５重ｌπのＨ２Ｏ （ｇ）５５重ｔにの実施例３の生成物 ５０重量蟹のトリエタノールアミン １５重＃にのＨ２０ 第１頁の続き ０発　明　者　ジュセツペ・ナトリ イタリア国トリノ・ビア・スサ ０ ０発　明　者　ホルスト・ロルケ ドイツ連邦共和国リーデルバッ ハーウアツヒエンハイメル・ス トラーセ１４ （ル出　願　人　アブロブビヂオナメンテイ・インドウ
ストリアリ・キミチ・ア ・イ・チ・ソチェタ・ベル・ア チオネ イタリア国トリノ・ストラーダ ・ピアネツア３１３ ４６２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 〔式中、Ｒは水素原子またはヒドロキシメチル基を、 Ｒ１は式 で表わされる基を、 Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜ＣＨ−アルキル、０１〜Ｃ，−
   ヒドロキシアルキル、フェニル、第ｓ−ブチ／Ｉ／フェ
   ニルまたはステリルを、 Ｄは２オたは３を、ｍは１〜４の数をそＹてＭはモノ−
   、ジーオたはトリエタノールアンモニウムマタハイソー
   プロバノールアンモニ（１） ラムを意味する。〕 で表わされる化合物。 （２１Ｒ１が式 で表わされる基をそしてＲ２けスチリルを意味する特許
   請求の範囲第１項に記鹸の化合物。 （３）一般式 〔式中、Ｒは水素原子またはヒドロキシメチル基を、 Ｒ１は式 で表わされる基を、 Ｒ２け水素原子、ＣＩ　”−ＣＩ’！−アルキル、Ｃ７
   〜Ｃ，−ヒドロキシアルキル、フェニル、第’３”−’
   ７’チルフェニル寸たけスチリルを□、 （２） ｎけ２または３を、ｍは１〜４の蚊をそしてＭけモノ−
   、ジーまたはトリエタノールアンモニウムまたはイソ−
   プロパツールアンモニウムを意味する。〕 で表わされる化合物を製造するに当って、式 で表わされるポリアミン１モルを、式 Ｒ２−Ｃ０ＯＨ で表わされる酸１モル並びに式 で表わされる酸無水物１モルと反応させ、場合によって
   はその反応生成物をホルムアルデヒドにてメチロール化
   しそして遊離酸の形で生ずる式（１）の化合物をモノ−
   、ジーまたはトリエタノールアミンにてまたはイソ−プ
   ロパ（５） ノールアミンにて中和することを特徴とする、上記化合
   物の製造方法。 （４）一般式 〔式中、Ｒけ水素原子またはヒドロキシメチル基を、 Ｒ１は式 で表わされる基を、 Ｒ２は水素原子、０１〜Ｃ１１−アルキル、０１〜０．
   −ヒドロキクアルキル、フェニル、第５−ブチルフェニ
   ルまたはスチリルを、 ｎは２オたは３を、ｍは１〜４の数をそしてＭはモノ−
   、ジーまたはトリエタノールアンモニウムｔたｈイソ−
   プロパツールアンモニウムを意味する。〕 で表わされる化合物を有効成分とする、水性（４） 液体の為の腐蝕抑制剤。 〔式中、Ｒは水素原子またはヒドロキクメチル基を Ｒ１は式 で表わされる基を、 Ｒ２け水素原子、Ｃ４〜Ｃ，ｔ〜アルキル、Ｃ３〜０１
   １−ヒ）０ロキシアルキル、フェニル、第３−ブチルフ
   ェニルオたけスチリルを、 ｎけ２または３を、ｍは１〜４の数をそしてＭはモノ−
   、ジーまたはトリエタノールアンモニウムマタハイソー
   グロパノールアンモニウムを意味する。〕 で表わされる化合物を、水性液状態の冷却潤滑剤中の腐
   蝕抑制剤として用いる方法。