JPS59129213A - 共重合体ラテツクスの製造方法 - Google Patents
共重合体ラテツクスの製造方法Info
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- JPS59129213A JPS59129213A JP574183A JP574183A JPS59129213A JP S59129213 A JPS59129213 A JP S59129213A JP 574183 A JP574183 A JP 574183A JP 574183 A JP574183 A JP 574183A JP S59129213 A JPS59129213 A JP S59129213A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規々共役ジオレフィン系共重合体ラテックス
に関し、さらに詳しくは、モノクロル−1,3ブタジエ
ンを共重合体の一成分として使用して得られる共重合体
ラテソク7スの製】置方法に関する。
に関し、さらに詳しくは、モノクロル−1,3ブタジエ
ンを共重合体の一成分として使用して得られる共重合体
ラテソク7スの製】置方法に関する。
繊8イイ1、紙、塗料の分野で広く使用されている重合
体ラテックスの一つとしてカルレボキシ変イ生スチレン
ーフリジエン系共重合体ラテックスカよある。該共う合
体ラテックスは他の重合体ラテックスに比べ接着性、耐
水性、弾性、安全性を有するという点で優れていること
から現在、無機顔料や充填剤との結合剤、カーペット用
バツキ/グ剤、アスベスト紙用の内添剤、塗料用の結合
剤等の用途に広く使用されてきた。
体ラテックスの一つとしてカルレボキシ変イ生スチレン
ーフリジエン系共重合体ラテックスカよある。該共う合
体ラテックスは他の重合体ラテックスに比べ接着性、耐
水性、弾性、安全性を有するという点で優れていること
から現在、無機顔料や充填剤との結合剤、カーペット用
バツキ/グ剤、アスベスト紙用の内添剤、塗料用の結合
剤等の用途に広く使用されてきた。
しかし最近、これらの用途において低コスト、省資源の
点からノJルボキ7変性スチレンーブタジェン系共重合
体ラテックスの使用量を減じることが試みられ、その結
果より高い接着強度を有スるカルボキシ変性スチレン−
ブタジェン系共重合体ラテックスの開発が望捷れている
。
点からノJルボキ7変性スチレンーブタジェン系共重合
体ラテックスの使用量を減じることが試みられ、その結
果より高い接着強度を有スるカルボキシ変性スチレン−
ブタジェン系共重合体ラテックスの開発が望捷れている
。
本発明者らは、これらの観点から種々検討した結果、該
共重合体ラテックスの構成成分にモノクロル−1,3−
ブタジェンを一部用いることによりカルボキシ変性スチ
レン−ブタジェン共重合体の特性を損わずに高度の接着
性を有する重合体ラテックスが、得られることを見い出
し本発明に至った。
共重合体ラテックスの構成成分にモノクロル−1,3−
ブタジェンを一部用いることによりカルボキシ変性スチ
レン−ブタジェン共重合体の特性を損わずに高度の接着
性を有する重合体ラテックスが、得られることを見い出
し本発明に至った。
即ち本発明は、モノクロル−1,3−ブタジエン−1〜
50ffiit%、共役ジオレフィン炭化水素、市゛に
1,3−フタジエン及び/又は2−メチル−1,3−ブ
タジェン10〜80重i−%、芳香族ビニル化合物O〜
80重量係、エチレン性不fW和カルボン酸O〜20重
量係、他の共重合可能なビニノL化合物0〜70重量係
からなる翫 単量体混合物を乱化重合することを特徴とする共重合体
ラテックス(1)の製造方法を提供する。
50ffiit%、共役ジオレフィン炭化水素、市゛に
1,3−フタジエン及び/又は2−メチル−1,3−ブ
タジェン10〜80重i−%、芳香族ビニル化合物O〜
80重量係、エチレン性不fW和カルボン酸O〜20重
量係、他の共重合可能なビニノL化合物0〜70重量係
からなる翫 単量体混合物を乱化重合することを特徴とする共重合体
ラテックス(1)の製造方法を提供する。
さらに本発明は、モノクロル−1,3−フタジエン1〜
50ffifM%、共役/オレフィン炭化水素、傷に]
、3−ブタジェン及び/又は2−フチル重量類3−ブタ
91フ10〜80重量係、芳香族ビニル化合物O〜80
重量係、エチレン性不飽和カルボン酸0〜20重量%、
他の共重合可能なビニル化合物O〜70重量%からなる
共重合体成分(、A; 50〜99重量%とエチレン性
不飽和カルボン酸5〜50重量係及びこれと共重合可能
な他のビニル化合物50〜95重量係とからなる共重合
体成分(B)1〜50重量%とからなる異層構病共重合
体ラテックス(n)の製造方法を提供する。
50ffifM%、共役/オレフィン炭化水素、傷に]
、3−ブタジェン及び/又は2−フチル重量類3−ブタ
91フ10〜80重量係、芳香族ビニル化合物O〜80
重量係、エチレン性不飽和カルボン酸0〜20重量%、
他の共重合可能なビニル化合物O〜70重量%からなる
共重合体成分(、A; 50〜99重量%とエチレン性
不飽和カルボン酸5〜50重量係及びこれと共重合可能
な他のビニル化合物50〜95重量係とからなる共重合
体成分(B)1〜50重量%とからなる異層構病共重合
体ラテックス(n)の製造方法を提供する。
本発明で用いられるモノクロル−1,3−ブタジエント
id ]、 −]クロルー1、3−フタ7Iン、2−ク
ロル1,3−ブタジェン又はこれらの混合物であり特に
、1−クロル−1,3−ブタジェンが好捷しい。
id ]、 −]クロルー1、3−フタ7Iン、2−ク
ロル1,3−ブタジェン又はこれらの混合物であり特に
、1−クロル−1,3−ブタジェンが好捷しい。
その使用量は1〜50重量%、好件しくは3〜30重量
%である。1重量類未満ではその効果は不十分であり、
50重重量上り多く用いると共重合体ラテックスの特性
か損われる。
%である。1重量類未満ではその効果は不十分であり、
50重重量上り多く用いると共重合体ラテックスの特性
か損われる。
本発明で用いられる共役/オレフィン炭化水素とd、、
C4又はC5のハロゲン置換されていない共役ジオレノ
イン単量体であり、特に1,3−フタジエン及び/又は
2−メチル−1,3−ブタ/エンが好適に用いられる。
C4又はC5のハロゲン置換されていない共役ジオレノ
イン単量体であり、特に1,3−フタジエン及び/又は
2−メチル−1,3−ブタ/エンが好適に用いられる。
その使用量は10〜80重量%である。
芳香族ビニル化合物にはスチレン、置換ビニルスチレン
、核置換スチレン、ビニルナフタリンなどがあり、特に
スチレンが好適に使用される。
、核置換スチレン、ビニルナフタリンなどがあり、特に
スチレンが好適に使用される。
置換ビニル化合物/としては例えばα−7チルスチレノ
、核置換スチレンとしては例えばp−メチルスチレン、
ビニルトルエン(0−メチルスチレン、0コーメチルス
チレン、p−メチルスチレンの混合物)、核・・ロゲン
置換スチレンなどがある。その使用量は0〜80重量%
、特に3〜80重量%である。
、核置換スチレンとしては例えばp−メチルスチレン、
ビニルトルエン(0−メチルスチレン、0コーメチルス
チレン、p−メチルスチレンの混合物)、核・・ロゲン
置換スチレンなどがある。その使用量は0〜80重量%
、特に3〜80重量%である。
エチレン系不飽和カルボン酸にはアクリル酸、ツタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸なとが使用
され、一種又は2種以上を併用することができる。その
使用量ば0〜20重量%、特にO,1〜20重量%、さ
らに好ましくは1〜5重量係である。エチレン性不飽和
カルホン酸d:、接着力向」二の効果もあるか、その主
1」的は顔料や充填剤とのラテックスの混和性を向」二
さぜるために用いられるものである。
ル酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸なとが使用
され、一種又は2種以上を併用することができる。その
使用量ば0〜20重量%、特にO,1〜20重量%、さ
らに好ましくは1〜5重量係である。エチレン性不飽和
カルホン酸d:、接着力向」二の効果もあるか、その主
1」的は顔料や充填剤とのラテックスの混和性を向」二
さぜるために用いられるものである。
他の共重合可能なビニル化合物としてはアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸ヒドロギ/、:I:チルエステル
、アクリル酸ヒドロキ/プロピルエステル、ツククリル
酸ヒドロキンエチルエステル、マレイン酸ジメチルエス
テルなどのエチレン性不飽和、モノ又は/カルホン酸エ
ステル、アクリロニI・リル、メタアクリロニトリルな
どのビニルノアン化合物、塩化ビニ/L、塩化ビニリチ
ン、ビニルメチルエチルケトン、ビニルメチルエーテル
、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、アリルアセテ−1〜、メタ
アリルアセテ−1・、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド、ビニルピリノン
、アクリル酸グリ//ル、メタクリル酸グリンジノベア
クロレイン、アリルアルコール、アリールスルホン酸、
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸な
どが含寸れる。
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸ヒドロギ/、:I:チルエステル
、アクリル酸ヒドロキ/プロピルエステル、ツククリル
酸ヒドロキンエチルエステル、マレイン酸ジメチルエス
テルなどのエチレン性不飽和、モノ又は/カルホン酸エ
ステル、アクリロニI・リル、メタアクリロニトリルな
どのビニルノアン化合物、塩化ビニ/L、塩化ビニリチ
ン、ビニルメチルエチルケトン、ビニルメチルエーテル
、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、アリルアセテ−1〜、メタ
アリルアセテ−1・、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド、ビニルピリノン
、アクリル酸グリ//ル、メタクリル酸グリンジノベア
クロレイン、アリルアルコール、アリールスルホン酸、
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸な
どが含寸れる。
本発明の共重合体ラテックス(1)のガラス転移温度は
接着性改良の点から特に好ましくは、−80〜50℃の
ものである。
接着性改良の点から特に好ましくは、−80〜50℃の
ものである。
祉だ、本発明の共重合体ラテックス(I)のデトラヒド
ロフラン不溶解分は使用する態様により異なるため、特
に規定するものではないが、接着性向上の点から好丑し
くは40〜950〜95特に好丑しくは50〜90重量
%である。しかしながら紙塗工に用いる場合には20〜
95重量俸であっても良い。
ロフラン不溶解分は使用する態様により異なるため、特
に規定するものではないが、接着性向上の点から好丑し
くは40〜950〜95特に好丑しくは50〜90重量
%である。しかしながら紙塗工に用いる場合には20〜
95重量俸であっても良い。
なお、ここでテトラヒドロフラン(THF)不溶)答方
とは得られた重合体ラテックスのI) I−Iを7±1
に調節し、メタノールで凝固し、十分濾過し、ぞの残渣
分を乾燥して求めたものである。
とは得られた重合体ラテックスのI) I−Iを7±1
に調節し、メタノールで凝固し、十分濾過し、ぞの残渣
分を乾燥して求めたものである。
本発明の共重合体ラテックスは、上述の共重合体成分(
A)50〜99重量%とアルカリ可溶性及び/又はアル
カリ膨潤性共重合体成分(13) 1〜50重量%とか
らなるいわゆるコアー/エル型の異層構造重合体ラテッ
クス(IJ)も含む。
A)50〜99重量%とアルカリ可溶性及び/又はアル
カリ膨潤性共重合体成分(13) 1〜50重量%とか
らなるいわゆるコアー/エル型の異層構造重合体ラテッ
クス(IJ)も含む。
なお、ここでいうアルカリ可溶性及び/又はアルカリ膨
潤性共重合体成1分03)とは、エチレン性不飽和カル
ボン酸5〜50重量係と他の共重合Tlilミノビニル
化合物50〜95重量%とからなるものである。エチレ
ン性不飽和カルホン酸に)−先述したものが使用できる
。
潤性共重合体成1分03)とは、エチレン性不飽和カル
ボン酸5〜50重量係と他の共重合Tlilミノビニル
化合物50〜95重量%とからなるものである。エチレ
ン性不飽和カルホン酸に)−先述したものが使用できる
。
寸だ、共重合可能なビニル化合物としてはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸ヒトロキシエチルエステル、ア
クリル酸ヒドロギソプロピルエステル、メタクリル酸ヒ
ドロキシエチルエステル、マレイン酸ジメチルエステル
なとのエチレン性不飽和、モノ又は7カ、+Lホン酸エ
ステル、アクリ、白ニトリル、メタアクリロニトリル々
どのビニルンア/化合物、塩化ビニル、塩イヒヒニリテ
ン、ビニルメチルエチルケトン、ビニルメチルエーテル
、酢酸ビニル、キ酸ビニル、アリルアセテ−1−、メタ
アリ/L、アセデ= l−、アクリルアミド、メタクリ
ルアζド、N−メチロールアクリルアミド、ビニルピリ
ジン、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリンフル
、アクロレイン、アリルアルコール、アリールスルホ/
酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸などが含れる。
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸ヒトロキシエチルエステル、ア
クリル酸ヒドロギソプロピルエステル、メタクリル酸ヒ
ドロキシエチルエステル、マレイン酸ジメチルエステル
なとのエチレン性不飽和、モノ又は7カ、+Lホン酸エ
ステル、アクリ、白ニトリル、メタアクリロニトリル々
どのビニルンア/化合物、塩化ビニル、塩イヒヒニリテ
ン、ビニルメチルエチルケトン、ビニルメチルエーテル
、酢酸ビニル、キ酸ビニル、アリルアセテ−1−、メタ
アリ/L、アセデ= l−、アクリルアミド、メタクリ
ルアζド、N−メチロールアクリルアミド、ビニルピリ
ジン、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリンフル
、アクロレイン、アリルアルコール、アリールスルホ/
酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸などが含れる。
該共重合体ラテックス(II)はあらかじめ共重合体ラ
テックス(I)を重合し、次いでアルカリ可溶性及び/
又はアルカリ膨潤性単量体を一括的に又は連続的に添加
して重合するか、又はあらかじめアルカリ回部性及び/
又はアルカリ膨潤性共重合体ラテックスを重合し、次い
で共重合体ラテックス())に必犬な単量体混合物を一
括的に又は連続的に添加して重合しても良い。
テックス(I)を重合し、次いでアルカリ可溶性及び/
又はアルカリ膨潤性単量体を一括的に又は連続的に添加
して重合するか、又はあらかじめアルカリ回部性及び/
又はアルカリ膨潤性共重合体ラテックスを重合し、次い
で共重合体ラテックス())に必犬な単量体混合物を一
括的に又は連続的に添加して重合しても良い。
このようにして得られだ共重合体ラテックス(11)は
クラピア印刷用ンールバインダーとして使紙がイ4すら
れる。
クラピア印刷用ンールバインダーとして使紙がイ4すら
れる。
本発明の共重合体ラテックスは通常のカルボギン変性ス
チレ/−ブタジェン系共重合体ラテックスと同様、重合
温度が5〜100℃の通常の乳化重合によって製造し、
バッチ、セミバッチ、連続重合のいずれも可能である。
チレ/−ブタジェン系共重合体ラテックスと同様、重合
温度が5〜100℃の通常の乳化重合によって製造し、
バッチ、セミバッチ、連続重合のいずれも可能である。
重合に際しては公知の方法で水性媒体中で乳化剤、重合
きる。
きる。
乳化剤とし7てはアニオン性及び/又はノニオン性5J
l!−τY(1活性剤を使用する。アニオン性界面活性
剤としては例えば高級アルコールの硫酸エステル、アル
ギルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩などが
挙げられる。寸だ、ノニ6オン性界面活性剤としては通
常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、ア
ルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型などが
用いられる。
l!−τY(1活性剤を使用する。アニオン性界面活性
剤としては例えば高級アルコールの硫酸エステル、アル
ギルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩などが
挙げられる。寸だ、ノニ6オン性界面活性剤としては通
常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、ア
ルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型などが
用いられる。
開始剤としては過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の水溶性開始剤、過酸化ベンゾイル
等の油溶性開始剤あるいはレドンクス系開始剤のいずれ
でも使用できる。連鎖移動剤、キレート剤、無機塩等も
乳化重合として公知のものが用いられる。
硫酸アンモニウム等の水溶性開始剤、過酸化ベンゾイル
等の油溶性開始剤あるいはレドンクス系開始剤のいずれ
でも使用できる。連鎖移動剤、キレート剤、無機塩等も
乳化重合として公知のものが用いられる。
このようにして得られた共重合体ラテックス(1)は、
各種クレー類、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、ザ
チンホワイl−、炭酸カルシウム等の鉱物性顔料100
重量部に対して固形分として3〜50部、さらには澱粉
、カゼイン、ポリビニールアルコール的の他のバインダ
ー、カルボギンメチルセルロース(CMC)、ヒトロギ
アエチルセルロース(J−(E C)等の増粘削欠(d
アルカリ可溶性ポリマー、アルカリ膨潤性ポリマーと組
合せて使用することにより、また、共重合体ラテックス
(H)は上記鉱物性類別100重量部に対して、固形分
として3〜50部使用することにより接着強度において
、従来バインダーとして使用されていだ共重合体ラテッ
クスにみられない大幅な改良がみられる。さらに接着強
度が強いので使用量を少なくすることができ、コストが
低減できるのみならず、印刷適性、耐ブリスター性、ミ
スドツト性が大幅に改良される。
各種クレー類、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、ザ
チンホワイl−、炭酸カルシウム等の鉱物性顔料100
重量部に対して固形分として3〜50部、さらには澱粉
、カゼイン、ポリビニールアルコール的の他のバインダ
ー、カルボギンメチルセルロース(CMC)、ヒトロギ
アエチルセルロース(J−(E C)等の増粘削欠(d
アルカリ可溶性ポリマー、アルカリ膨潤性ポリマーと組
合せて使用することにより、また、共重合体ラテックス
(H)は上記鉱物性類別100重量部に対して、固形分
として3〜50部使用することにより接着強度において
、従来バインダーとして使用されていだ共重合体ラテッ
クスにみられない大幅な改良がみられる。さらに接着強
度が強いので使用量を少なくすることができ、コストが
低減できるのみならず、印刷適性、耐ブリスター性、ミ
スドツト性が大幅に改良される。
さらには一般に商固形分処方になると塗被用組成物の流
動性が高くなるので天然バインダーを減らず必要がある
が、この場合問題となる塗工紙ノ剛度の低]ζが本願共
重合体ラテックスヲ使用することにより著しく改良でき
る。
動性が高くなるので天然バインダーを減らず必要がある
が、この場合問題となる塗工紙ノ剛度の低]ζが本願共
重合体ラテックスヲ使用することにより著しく改良でき
る。
−また、本発明の共重合体ラテックスはあらゆるカーベ
ソ!・ハソギング用接着剤組成物に使用することができ
るが、その中でもニードルパンチカーイソ1〜ハソキ/
グ用接着剤組成物に好適である。
ソ!・ハソギング用接着剤組成物に使用することができ
るが、その中でもニードルパンチカーイソ1〜ハソキ/
グ用接着剤組成物に好適である。
従来ニードルパンチカーペット用接着剤組成物には難燃
性を持たせるために水酸化アルミニウムを充填剤とする
配合か一般的であるが、水酸化アルミニウムのコストは
通常高価であるため、接着剤組成物の総価格への寄与は
きわめて太きい。本発明の共重合体ラテックスを用いる
とラテックス自身の難燃性のために難燃性性力添加剤の
使用量を削減することかできる。
性を持たせるために水酸化アルミニウムを充填剤とする
配合か一般的であるが、水酸化アルミニウムのコストは
通常高価であるため、接着剤組成物の総価格への寄与は
きわめて太きい。本発明の共重合体ラテックスを用いる
とラテックス自身の難燃性のために難燃性性力添加剤の
使用量を削減することかできる。
しかも本発明によるラテックスの使用により、驚くへき
性能がみられることかわかった。即ち、従来のラテック
スでは充填剤の増量とともに接着剤組成物のパイルへの
固着力か低下し、いわゆす る「粉落預」という好ましくない現象が生ずるが本発明
によるラテックスの使用により、この現象に対する大幅
な改善がみられる。
性能がみられることかわかった。即ち、従来のラテック
スでは充填剤の増量とともに接着剤組成物のパイルへの
固着力か低下し、いわゆす る「粉落預」という好ましくない現象が生ずるが本発明
によるラテックスの使用により、この現象に対する大幅
な改善がみられる。
さらには本発明の共重合体ラテックスd、その接着性を
生かした用途、特にアスベスト紙内添用及び焼付は塗料
用なかでも白!1Φ車の耐チツピング塗料用としてもき
わめて有用である。
生かした用途、特にアスベスト紙内添用及び焼付は塗料
用なかでも白!1Φ車の耐チツピング塗料用としてもき
わめて有用である。
以下、本発明の共重合体ラテックスの有用性を実施例で
もって説明する。実施例中特に断らない限り係、部d:
重量係、重量部を意味する。
もって説明する。実施例中特に断らない限り係、部d:
重量係、重量部を意味する。
なお実施例における塗工紙の評価試験は次の方法によっ
た。
た。
1(,1ピック: 11. ]印刷試験機による試験片
をドラムに固定し、301°pmの速度で 繰返し印刷を続け、一定時間後止 めて判定する。判定は完全に印刷 できたものを5点、殆んど印刷で き彦かったものを1点とし、各試 料から得た5個のテークを算術平 均する。
をドラムに固定し、301°pmの速度で 繰返し印刷を続け、一定時間後止 めて判定する。判定は完全に印刷 できたものを5点、殆んど印刷で き彦かったものを1点とし、各試 料から得た5個のテークを算術平 均する。
ウェットビック: RT印刷試験機によるドラムに固定
した紙片に水を1回塗り一定時 間抜1回印刷し、RJビックと同 様に判定した。
した紙片に水を1回塗り一定時 間抜1回印刷し、RJビックと同 様に判定した。
7Lr 肉:ウェットビックと全く同じであるが
、ウェットピンク測定の場合よ り大幅にタック値の低いインキを 使用しピックを起こさないよう(で 印刷L、I七■ビックと同様に半;1定した。
、ウェットピンク測定の場合よ り大幅にタック値の低いインキを 使用しピックを起こさないよう(で 印刷L、I七■ビックと同様に半;1定した。
クラビア印刷適性:大蔵省印刷局式り゛ラヒフ′〔口側
適性試験機を用い、イン クUθ劾大日本インキ製]) I C グラヒアインキQC;1.04 紅をサンカップNo、 3で9秒 になるようトルエンで希釈 したものを用いた。印刷速 度100 m/min 、圧力 20Kg/c*で印刷しスペッ クルの発生状−態を観察し、 スペックルの状態のきわめ て良好なものを5、不良を 1とし5点法で評価した。
適性試験機を用い、イン クUθ劾大日本インキ製]) I C グラヒアインキQC;1.04 紅をサンカップNo、 3で9秒 になるようトルエンで希釈 したものを用いた。印刷速 度100 m/min 、圧力 20Kg/c*で印刷しスペッ クルの発生状−態を観察し、 スペックルの状態のきわめ て良好なものを5、不良を 1とし5点法で評価した。
耐ブリスクー性二両面塗工した。41を甜“湿(糸勺6
%)し加熱したオイルノζス&ζ 投げ込み、ノリスターが発η三 する時の最低確度を示す。
%)し加熱したオイルノζス&ζ 投げ込み、ノリスターが発η三 する時の最低確度を示す。
剛度:ガーレー剛度計使用。数字の大きい方がかたい。
ガラス転移温度(’ll”g):デイファレンシャルス
キャンニングカロリー メータ(DSC)で測 定した。
キャンニングカロリー メータ(DSC)で測 定した。
実施例1
容量500CCのガラス製耐圧びんに窒素ガス下、■−
クロルー1,3−ブタジェン(1,−C4−BJ))2
0F、ブタジェン509、スチレン287、フマル酸2
7、−ドテシルベルセンスルフォン酸す[・リウム0.
3 !、水2007、tert −)テシルメル力プタ
ン037、炭酸ナトリウム017、過硫酸すl−1)ウ
ノ・057を仕込み、60℃で15時間反応させた。重
合率は98%であつプζ。このラテックスを水酸化ナト
リウム水溶液でpfl 7.5 K調整した後、水蒸気
を吹き込んで未反応単量体を除去しさらに加熱減圧蒸留
し、固形分濃度を50%にした。このラテックスは夕1
観は良好であり、丑だ機械的安定性、化学的安定性も良
好であった。
クロルー1,3−ブタジェン(1,−C4−BJ))2
0F、ブタジェン509、スチレン287、フマル酸2
7、−ドテシルベルセンスルフォン酸す[・リウム0.
3 !、水2007、tert −)テシルメル力プタ
ン037、炭酸ナトリウム017、過硫酸すl−1)ウ
ノ・057を仕込み、60℃で15時間反応させた。重
合率は98%であつプζ。このラテックスを水酸化ナト
リウム水溶液でpfl 7.5 K調整した後、水蒸気
を吹き込んで未反応単量体を除去しさらに加熱減圧蒸留
し、固形分濃度を50%にした。このラテックスは夕1
観は良好であり、丑だ機械的安定性、化学的安定性も良
好であった。
実施例2
実施例1と同様にして下記組成の単量体混合物の乳化共
重合を行ないTHE’不溶分65チのA−D(但し、C
とDとは比較例)のラテックスを得た。
重合を行ないTHE’不溶分65チのA−D(但し、C
とDとは比較例)のラテックスを得た。
表 1
鉱物性顔料(カオリン系クレー’、 u w 90
:EM&C社製)100部に対し、A−Dのラテックス
を固形分として10部、酸化澱粉5部からなる接着剤を
用い、カラー固形分60%の紙塗工用組成物を作成しf
C6またA、Hのラテックスでは固形分として8部を使
用した紙塗工用組成物も作成し比較テストした。
:EM&C社製)100部に対し、A−Dのラテックス
を固形分として10部、酸化澱粉5部からなる接着剤を
用い、カラー固形分60%の紙塗工用組成物を作成しf
C6またA、Hのラテックスでは固形分として8部を使
用した紙塗工用組成物も作成し比較テストした。
表 2
(注:CとDは比較例)
本発明の共重合体ラテックス(A、B)は、RIピック
、ウェットピックで表わされるオフセット印刷に必要な
着肉性上、オフセット輪転印刷で必要な耐ブリスター性
で、スチレン−ブタジェン系共重合体ラテックス(試料
C)、スチレン−ブタジェン−メタクリル酸メチル共重
合体ラテックス(試料D)にみられない大幅な改良が認
められた。甘た使用量を比較例C,Dより2部少ない8
部としても接着強度は比較例C,Dと同等以上であり、
着肉性、耐ブリスター性はさらに大幅に改良されること
が確認された。
、ウェットピックで表わされるオフセット印刷に必要な
着肉性上、オフセット輪転印刷で必要な耐ブリスター性
で、スチレン−ブタジェン系共重合体ラテックス(試料
C)、スチレン−ブタジェン−メタクリル酸メチル共重
合体ラテックス(試料D)にみられない大幅な改良が認
められた。甘た使用量を比較例C,Dより2部少ない8
部としても接着強度は比較例C,Dと同等以上であり、
着肉性、耐ブリスター性はさらに大幅に改良されること
が確認された。
実施例3
実施例工と同様にして下記組成の単量体混合物の乳化重
合を行ない゛THF不溶分80チのE〜工(但し、Hと
工は比較例)のラテックスを得た。
合を行ない゛THF不溶分80チのE〜工(但し、Hと
工は比較例)のラテックスを得た。
表 3
鉱物性顔料としてuw−90と微粒子炭酸カルシウム、
カルビノール90(富士カオリン社製)を50:50使
用し、接着剤としてラテックスのみ13部使用してカラ
ー固型分68%のいわゆる高固形分処方にて紙塗工用組
成物を作成し、紙に塗工した。これら塗工紙の物性及び
印刷適性等評価結果を表4に示した。
カルビノール90(富士カオリン社製)を50:50使
用し、接着剤としてラテックスのみ13部使用してカラ
ー固型分68%のいわゆる高固形分処方にて紙塗工用組
成物を作成し、紙に塗工した。これら塗工紙の物性及び
印刷適性等評価結果を表4に示した。
表 4
本実施例でもオフセント印刷に必要な強度、着肉性で優
れているのに加え、天然バインダーを使Wしない配合で
問題となる塗工紙の剛度の点で著しい改良が認められた
。
れているのに加え、天然バインダーを使Wしない配合で
問題となる塗工紙の剛度の点で著しい改良が認められた
。
実施例4
実施例1と同様にして表5で示す単量体組成のラテック
スJ、Kを得た。(但し、1(は比φシ例)ラテックス
L 、 M (但し、N1は比較例)は実施例1と同様
の重合方法でコア一部を15時間で重合した後、該重合
系内ヘアルカIJ b]溶性共重合体成分であるアクリ
ル酸エチル63%、メタクリル酸30係及びツタクリル
アミド7φよりなる単量体混合物7部を2時間にわたっ
て連続的に添加し、さらにそのあと1時間反応を継続さ
せ重合を完結して得たものであり、これらはラテックス
粒子の中心部がアルカリ不溶性成分から成り、外殻部分
がアルカリ可溶性成分から成るラテックスである。
スJ、Kを得た。(但し、1(は比φシ例)ラテックス
L 、 M (但し、N1は比較例)は実施例1と同様
の重合方法でコア一部を15時間で重合した後、該重合
系内ヘアルカIJ b]溶性共重合体成分であるアクリ
ル酸エチル63%、メタクリル酸30係及びツタクリル
アミド7φよりなる単量体混合物7部を2時間にわたっ
て連続的に添加し、さらにそのあと1時間反応を継続さ
せ重合を完結して得たものであり、これらはラテックス
粒子の中心部がアルカリ不溶性成分から成り、外殻部分
がアルカリ可溶性成分から成るラテックスである。
以下余白
表 5
鉱物性顔料としてuw−90とカルビノール90を90
:10使用し、ラテックスJ、Kを10部、CMCを0
.8部配合し全固形分60%のグラビア印刷紙用塗工液
組成物を得た。(Jでは8部使用したものも比較テスト
した。)ラテックスL、MについてはCMCを使用せず
ラテックスのみを100部配した塗工液組成物を作成し
た。(Lでは8部使用したものも比較テストした。)い
ずれの塗工液組成物も水酸化ナトリウム水溶液ではpH
は約9.5に調整した。表6に塗工紙のグラビア印刷試
験結果を示した。
:10使用し、ラテックスJ、Kを10部、CMCを0
.8部配合し全固形分60%のグラビア印刷紙用塗工液
組成物を得た。(Jでは8部使用したものも比較テスト
した。)ラテックスL、MについてはCMCを使用せず
ラテックスのみを100部配した塗工液組成物を作成し
た。(Lでは8部使用したものも比較テストした。)い
ずれの塗工液組成物も水酸化ナトリウム水溶液ではpH
は約9.5に調整した。表6に塗工紙のグラビア印刷試
験結果を示した。
表 6
ラテックスJ、Lは接着強度が強くグラビア印刷適性が
優れている。使用量を8部にしても接着強度は比較例に
、Mと同等以上であり、グラビア印刷適性はさらに大幅
に改良された。
優れている。使用量を8部にしても接着強度は比較例に
、Mと同等以上であり、グラビア印刷適性はさらに大幅
に改良された。
実施例5
以下にカーペットバッキング用に用いた場合の応用例を
示す。
示す。
実施例1と同様にして表7に示す単量体組成で乳化重合
を行ない、THF不溶分78%のラテックスP、Qを得
た。得られた各ラテンクスに表8に示す各配合剤を添加
し、ポリアク17 )し酸系増粘剤及び水で粘度をブル
ックフィールド型粘度計の陽40−ターで15.000
・cp・、固形分を60%に調整して、a−dの二−ド
ルノくンチカーベット用接着剤組成物を得た。
を行ない、THF不溶分78%のラテックスP、Qを得
た。得られた各ラテンクスに表8に示す各配合剤を添加
し、ポリアク17 )し酸系増粘剤及び水で粘度をブル
ックフィールド型粘度計の陽40−ターで15.000
・cp・、固形分を60%に調整して、a−dの二−ド
ルノくンチカーベット用接着剤組成物を得た。
表 7
※本発明の実施例でなく比較例である。
表 8
なお、ニードルパンチカーペット試験反の作成は次のよ
うに行なった。
うに行なった。
ポリプロピレン系をパンチングした原反にwet 10
00 ’il/m2の接着剤をカラスイ仝で塗布し、5
Kg / cmO線圧のロールで絞り、〜へ・et
600り/ m2の含浸量とした。その後、120℃の
熱風乾燥機で20分間乾燥し/と。
00 ’il/m2の接着剤をカラスイ仝で塗布し、5
Kg / cmO線圧のロールで絞り、〜へ・et
600り/ m2の含浸量とした。その後、120℃の
熱風乾燥機で20分間乾燥し/と。
各性能の測定法は次の通りである。
1、難燃性J’ i S −L4.405に従い、評価
した。
した。
◎は着火せず; ○は炭化距離10cm以下、残炎時間
20秒以下; ×は炭化距離J−Ocm以上、残炎時間
20秒以上 2 風合いは触感で評価した。硬い方が良い。
20秒以下; ×は炭化距離J−Ocm以上、残炎時間
20秒以上 2 風合いは触感で評価した。硬い方が良い。
3 耐粉落ち性はテーパー型摩耗試験機で評価しまた。
即ち#1−I−38摩耗輪を用い、荷重5007.20
0回転摩耗させた時の重量変化(m7)を測定した。重
量変化の少ないものか良好な耐粉落ち性を示す。
0回転摩耗させた時の重量変化(m7)を測定した。重
量変化の少ないものか良好な耐粉落ち性を示す。
得られた各接着剤組成物を用いたニードルパンチカーペ
ットの性能を表9に示す。
ットの性能を表9に示す。
表 9
表の結果から本発明の共重合体ラテックスは風合い良好
で耐粉落ち性、難燃性ともに、標準的なニードルパンチ
カーペット用のラテックスであるラテックスPに比べて
良好である。
で耐粉落ち性、難燃性ともに、標準的なニードルパンチ
カーペット用のラテックスであるラテックスPに比べて
良好である。
実施例6
以下にアスベスト紙の内添用に用いた場合の応用例を示
す。実施例1と同様にして表10に示す単量体組成で乳
化重合を行ない、THF不溶分89%のラテックス1〜
5のサンプルを得/と。
す。実施例1と同様にして表10に示す単量体組成で乳
化重合を行ない、THF不溶分89%のラテックス1〜
5のサンプルを得/と。
表10
奈1 本発明の実施例でなく比較例である。
アスベストシート作成及び各種物性の測定は以下の通り
に行なった。
に行なった。
1、 アスベストシートの作成
容量3tのビーカー中に257のアスベスト繊維1’−
PAPERBESTO8Nn5J(John Manv
ille社製)を入れ、さらKこのアスベスト繊維の配
合割合が2%となるように水を加えた。その後アスベス
ト繊維を十分に離解するために、前記水とアスベスト繊
維との混合体金離解機を用いて、回転数3000回転/
分で2分間攪拌し、同時に混合体の液温を25℃に保持
しながら、この混合体中に前述の方法で得られた各ラテ
ックスを濃度10%に希釈したもの407を徐々に添加
し、さらに2分間攪拌した後、1%の力゛チオン性アミ
ン樹脂(薄層化成社製「ハリプロンG]、0Oj)水溶
液125グを加え、その後2分間攪拌してアスベストス
ラリーを得た。次に得られたアスベストスラリーを角型
ノートマンンに移し、これにスラリー濃度が1係となる
ように水を加えて希釈し、その後抄造工程を行なって湿
潤シーl−を得、さらに21!Sられた湿潤ノートを圧
力100Kg/c;nでプレスして脱水し/こ後、温度
120℃で乾燥してアスベストノートを得た。
PAPERBESTO8Nn5J(John Manv
ille社製)を入れ、さらKこのアスベスト繊維の配
合割合が2%となるように水を加えた。その後アスベス
ト繊維を十分に離解するために、前記水とアスベスト繊
維との混合体金離解機を用いて、回転数3000回転/
分で2分間攪拌し、同時に混合体の液温を25℃に保持
しながら、この混合体中に前述の方法で得られた各ラテ
ックスを濃度10%に希釈したもの407を徐々に添加
し、さらに2分間攪拌した後、1%の力゛チオン性アミ
ン樹脂(薄層化成社製「ハリプロンG]、0Oj)水溶
液125グを加え、その後2分間攪拌してアスベストス
ラリーを得た。次に得られたアスベストスラリーを角型
ノートマンンに移し、これにスラリー濃度が1係となる
ように水を加えて希釈し、その後抄造工程を行なって湿
潤シーl−を得、さらに21!Sられた湿潤ノートを圧
力100Kg/c;nでプレスして脱水し/こ後、温度
120℃で乾燥してアスベストノートを得た。
2 各種物件の測定方法
前記方法で得られたアスベスl−7−)について、各々
次のような物性の測定を行なった。
次のような物性の測定を行なった。
(イ) 薊 水 性
PID Pre角型/−1・マシンによってアスベスト
スラリーの水を除去する工程において、水の除去を開始
した後、完全に水切が完了する甘でに要する時間を測定
した。
スラリーの水を除去する工程において、水の除去を開始
した後、完全に水切が完了する甘でに要する時間を測定
した。
(ロ) 強 度
各アスベストシート’を切断して、形成した幅15 t
nmの試験片を用いて、引張速度50myn/分、チャ
ック間距踊]、 80 rmhの条件で室温における引
張強度を測定した。
nmの試験片を用いて、引張速度50myn/分、チャ
ック間距踊]、 80 rmhの条件で室温における引
張強度を測定した。
(ハ)而」熱強度
各アスへストシートを7オクチルフクル酸エステル溶液
に30分間浸漬した後、温度220℃の高温度雰囲気中
で3分間熱処理を行なった後、その11の温度下で引張
強度を測定した。引張強度の測定は前記(ロ)の強度の
測定と同様の方法を用いて行なった。
に30分間浸漬した後、温度220℃の高温度雰囲気中
で3分間熱処理を行なった後、その11の温度下で引張
強度を測定した。引張強度の測定は前記(ロ)の強度の
測定と同様の方法を用いて行なった。
に) 耐熱変色性
前記(・→の耐熱強度の測定後における各アスベストシ
ートの面J熱強度測定前のアスベスl−7−1−の色に
対する変色の程度を調べた。なお、結果は3段階の評価
で示し、以下のように表わす。
ートの面J熱強度測定前のアスベスl−7−1−の色に
対する変色の程度を調べた。なお、結果は3段階の評価
で示し、以下のように表わす。
3:殆んど変色がなかった。
2:若干黒黄色に変色した。
に名しく変色した。
(ホ)風合い
触感で判定し、結果は3段階の評価で示し、以下のよう
に表わす。
に表わす。
1−I :硬調
M:普調
S : 軟 調
これらの各アスベス[・シートに関する物性の測定結果
を表]]に示す。
を表]]に示す。
以下余白
表11
※1 本発F3Aの実施例でなく比較例である。
以上のような測定結果より明らかなように、本発明のラ
テックスは強度が高く、耐熱強度、耐熱変色性の高いシ
ートを得ることができる。
テックスは強度が高く、耐熱強度、耐熱変色性の高いシ
ートを得ることができる。
実施例7
以下に水性保護塗料に用いり場合の応用例を示す。
50tのオートクレーブに表12の重合処方を仕込み、
攪拌しながら70℃で24時間重合を行なった。重合後
、スチームストリップ及び固形分50係となる寸で濃縮
を行なってT HF不溶分82係のラテックス1,2を
得た。
攪拌しながら70℃で24時間重合を行なった。重合後
、スチームストリップ及び固形分50係となる寸で濃縮
を行なってT HF不溶分82係のラテックス1,2を
得た。
次にこれらのラテックスを用いティスパー型入の伺いた
102の混合機にて表13の配合処方で混合し、ひきつ
づき、真空脱泡することによって、水性保護塗料を作成
した。この水性保護塗料4を各種基板の」二に300μ
の厚さに各々2枚ずつ塗布し、一方を105℃で20分
間の焼料乾燥を、一方は常温で14日間の常温乾燥を行
ない、表14の評価を行なった。ラテックス2は焼付乾
燥にて塗膜の7クレか甚たしく実用上問題がある。ラテ
ックス1の塗料は乾燥性能が良好で各種基板に対する密
着力も優秀であり、焼付乾燥址たは常温乾燥の水性保護
塗料としてイ]用である。なお、基板への密着試、験は
乾燥直後と水浸α11日、常温乾燥1日後のものについ
て次のようにして行なった。
102の混合機にて表13の配合処方で混合し、ひきつ
づき、真空脱泡することによって、水性保護塗料を作成
した。この水性保護塗料4を各種基板の」二に300μ
の厚さに各々2枚ずつ塗布し、一方を105℃で20分
間の焼料乾燥を、一方は常温で14日間の常温乾燥を行
ない、表14の評価を行なった。ラテックス2は焼付乾
燥にて塗膜の7クレか甚たしく実用上問題がある。ラテ
ックス1の塗料は乾燥性能が良好で各種基板に対する密
着力も優秀であり、焼付乾燥址たは常温乾燥の水性保護
塗料としてイ]用である。なお、基板への密着試、験は
乾燥直後と水浸α11日、常温乾燥1日後のものについ
て次のようにして行なった。
試料板を塗料の」二から基板に達する址でカッターで2
語1間隔でタデ、ヨコに11本ずつの線をひき2 mm
m方力100個の小区分を作った。
語1間隔でタデ、ヨコに11本ずつの線をひき2 mm
m方力100個の小区分を作った。
この上に、セロハンテープを張、!l)付ケ−(eいよ
くひきはがした後に、基板に残存している小区分の数を
数えた。残存数をNとすればN/100として表示した
。
くひきはがした後に、基板に残存している小区分の数を
数えた。残存数をNとすればN/100として表示した
。
表12
豪本発明の実施例でなく比較例である。
表13 水性保護塗料 配合処方
表14 水性保護塗料の性能
鋼 板: 5PCC−D
ターンンート:鉛/スズ メッキ鋼板
ED 板: 5PCC−Dにカチオン電着塗装を行な
ったもの 特許出願人 日本合成ゴム株式会社
ったもの 特許出願人 日本合成ゴム株式会社
Claims (1)
- モノクロル−1、3−フタシェフ1〜50重量係、共役
ジオレフィン炭化水素10〜80重量係、芳香族ビニル
化合物O〜80重量係、エチレン性不飽和カルボン酸0
〜20重量ヴ1、…ハとする共重合体ラテックスの製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP574183A JPS59129213A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | 共重合体ラテツクスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP574183A JPS59129213A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | 共重合体ラテツクスの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59129213A true JPS59129213A (ja) | 1984-07-25 |
Family
ID=11619523
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP574183A Pending JPS59129213A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | 共重合体ラテツクスの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59129213A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5424355A (en) * | 1991-05-17 | 1995-06-13 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Aqueous coating composition |
WO1999006481A1 (en) * | 1997-08-04 | 1999-02-11 | Reichhold, Inc. | Elastomeric material for rubber articles |
US7163978B2 (en) | 2002-03-22 | 2007-01-16 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Waterborne anti-chipping coating composition for automobiles |
-
1983
- 1983-01-17 JP JP574183A patent/JPS59129213A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5424355A (en) * | 1991-05-17 | 1995-06-13 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Aqueous coating composition |
WO1999006481A1 (en) * | 1997-08-04 | 1999-02-11 | Reichhold, Inc. | Elastomeric material for rubber articles |
US5910533A (en) * | 1997-08-04 | 1999-06-08 | Reichhold Chemicals, Inc. | Elastomeric material for rubber articles |
AU727441B2 (en) * | 1997-08-04 | 2000-12-14 | Reichhold, Inc. | Elastomeric material for rubber articles |
US7163978B2 (en) | 2002-03-22 | 2007-01-16 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Waterborne anti-chipping coating composition for automobiles |
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