JPS59126418A - Resin composition for aqueous dispersion - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled composition that is obtained by irradiating a mixture of a specific saturated polymer insoluble in water and a specific quaternary salt with electron rays, thus having fine particle sizes and giving aqueous dispersion with high water and solvent resistances, good physical properties and chemical stability. CONSTITUTION:A mixture consisting of (A) 85-98wt% of a saturated polymer resulting from addition or condensation reaction between (i) an organic compound bearing alcoholic or phenolic hydroxyls and (ii) another organic compound bearing groups selected from carboxyl, isocyanate and aldehyde, such as a saturated polyester resin obtained from a saturated dihydric alcohol and a saturated dibasic acid and (B) 2-15wt% of an alpha,beta-unsaturated carboxyl-containing quaternary salt having one amine nitrogen atom which can be converted into the quaternary form in the ester residue such as methacryloyloxyethyl triethyl ammonium chloride is irradiated with electron rays to give the objective composition.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水分散用樹脂組成物ならびにその分散体に関
する。さらに詳しくは、本発明は基本的には、主として
アルコール性水酸基またはフェノール性水酸基を有する
有機化合物とカルボキシル基、イソシアネート基、グリ
シジル基およびアルデヒド基から成る群から選択された
基を有する有機化合物との付加または縮合重合によって
得られた飽和重合体およびエステル残基に４級化可能な
アミン性窒素原子を１個有するα、β−不飽和カルボン
酸エステル含有の四級塩の特定配合比率からなる混合物
に電子線を照射することによって得られろ水分散用樹脂
組成物およびその水分散体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a water-dispersible resin composition and a dispersion thereof. More specifically, the present invention basically comprises organic compounds having primarily alcoholic hydroxyl groups or phenolic hydroxyl groups and organic compounds having groups selected from the group consisting of carboxyl groups, isocyanate groups, glycidyl groups and aldehyde groups. A mixture consisting of a saturated polymer obtained by addition or condensation polymerization and a specific blending ratio of a quaternary salt containing an α,β-unsaturated carboxylic acid ester having one amine nitrogen atom that can be quaternized in the ester residue. The present invention relates to a resin composition for water dispersion obtained by irradiating electron beams to water and its aqueous dispersion.

ポリエステル樹脂（油溶性アルキッド樹脂）、ウレタン
樹脂、エポキシ樹脂に代表される加熱反応型合成樹脂は
機械的、電気的、熱的性質などの緒特性が優れているた
め、近年その需要は増加の一途をたどっている。これら
の樹脂は通常有機氾剤を媒体として用いられているが、
環境保全、省資源などの社会的見地から、これらは水分
散体へと転換が迫られている。このため、これらの樹脂
を水浴化もしくは水分散化させる技術の開発が多方面に
おいて行なわれている。Heat-reactive synthetic resins such as polyester resins (oil-soluble alkyd resins), urethane resins, and epoxy resins have excellent mechanical, electrical, and thermal properties, so their demand has been increasing in recent years. is following. These resins are usually used with organic flooding agents as a medium, but
From social viewpoints such as environmental conservation and resource conservation, there is an urgent need to convert these to water dispersions. For this reason, development of techniques for making these resins into a water bath or dispersing them in water is being carried out in various fields.

合成樹脂を水溶化もしくは水性化する技術としてはこれ
までのところ、１１）樹脂中に水酸基やエーテル基を多
く尋人し水溶化させる方法、（２）樹脂中のカルボキシ
ル基やアミノ基を中和剤で中和し水溶化させる方法、（
３）界面活性剤な用いて、樹脂を水を主成分とする媒体
中に強制的に乳化する方法（強制乳化法）、（４）重合
可能な親水性ビニル化合物をグラフトする方法（親水基
グラフト法）が提案されている。しかしながら（１）お
よび（２）の方法によって得られる水分散体は、＋１１
水溶化させるために樹脂の分子量が低く、薄層フィルム
とした場合。So far, the techniques for making synthetic resins water-soluble or water-soluble include 11) adding a large number of hydroxyl groups and ether groups to the resin to make it water-soluble, and (2) neutralizing carboxyl and amino groups in the resin. Method of neutralizing and water-solubilizing with an agent, (
3) A method of forcibly emulsifying a resin in a medium mainly composed of water using a surfactant (forced emulsification method), (4) A method of grafting a polymerizable hydrophilic vinyl compound (hydrophilic group grafting). Act) has been proposed. However, the aqueous dispersion obtained by methods (1) and (2) is +11
When the resin has a low molecular weight and is made into a thin film to make it water-soluble.

柔軟性に乏しく機械的および物理的性質などが劣る、（
２）樹脂中に多量の親水基な含むため耐水性が著しく劣
る、などの欠点があり、その用途は著しく限定されてい
る。まπ、（３）の強制乳化法によって得られろ水分散
体は（イ）安定性が悪く、樹脂と水とが分離し易い、（
ロ）多量の界面活性剤を使用するため薄膜の耐水性およ
び接着性が悪いのみならず。Inflexible and poor in mechanical and physical properties, (
2) Since the resin contains a large amount of hydrophilic groups, it has drawbacks such as extremely poor water resistance, and its uses are extremely limited. The aqueous dispersion obtained by the forced emulsification method in (3) has (a) poor stability and easy separation of resin and water;
b) Not only is the water resistance and adhesion of the thin film poor due to the use of a large amount of surfactant.

フィルムから界面活性剤が溶出するｆ、ｃどの欠点があ
る。一方、（４）の親水基のグラフト法は水に対する自
己乳化能を付与する点ですぐれているが、有機溶剤中で
反応させるため多量の有機溶剤を８装とすること、反応
操作が複雑である°ことなどから具体的な実施方法は比
較的少ない。比較的最近提案されたものとして例えば特
開昭５３−１２２８のように、エポキシ樹脂を有機溶剤
中で有機過酸化物開始剤を用いて水浴性ビニル化合物（
α、β−不飽和カルボン酸）をグラフｔし、水に分散さ
せろ方法がある。しかしながら、この方法は、（イ）多
量の有機浴剤及び残存モノマーの除去が難かしい（ロ）
グラフト効率が低く、安定性が悪いばかりでなく、グラ
フト物と非グラフト物が相分離し易い。There are drawbacks such as f and c that the surfactant is eluted from the film. On the other hand, the hydrophilic group grafting method (4) is superior in that it imparts self-emulsifying ability to water, but requires a large amount of organic solvent to be used in eight volumes because the reaction is carried out in an organic solvent, and the reaction operation is complicated. Due to certain reasons, there are relatively few concrete implementation methods. A relatively recent proposal has been made, for example, in JP-A-53-1228, in which an epoxy resin is processed into a water-bathable vinyl compound (
There is a method of graphing α, β-unsaturated carboxylic acid) and dispersing it in water. However, with this method, (a) it is difficult to remove a large amount of organic bath agent and residual monomer;
Not only is the grafting efficiency low and stability is poor, but the grafted product and non-grafted product are likely to undergo phase separation.

このためフィルム物性の低下をきたす、などの欠点があ
る。このような欠点を解決する方法として、エポキシ樹
脂とカルボキシル基を有する不飽和単量体を含む重合性
単量体群との混合物を電子線照射してグラフト化し、水
分散体とする方法（特開昭５６−３２５５１　）が最近
提案された。しかしながら、この方法により得られるエ
ポキシ樹脂ラテックス％ｉ粒径およびその分布が大きく
、保存安定性に欠けろと同１晦に硬化反応も不均一であ
り、耐水、耐溶剤性や物理的性質に劣るという欠点があ
つ７ヒ。For this reason, there are drawbacks such as deterioration of film properties. As a method to solve these drawbacks, a method of grafting a mixture of an epoxy resin and a polymerizable monomer group including an unsaturated monomer having a carboxyl group by electron beam irradiation to form an aqueous dispersion (especially 1973-32551) was recently proposed. However, the epoxy resin latex obtained by this method has a large particle size and its distribution, lacks storage stability, and has uneven curing reaction within the same day, and is inferior in water resistance, solvent resistance, and physical properties. 7hi has this drawback.

本発明者等は電子謙照射法Ｖこよりグラフト重合を行う
場合 １）無浴剤′！ｆ、たは昼粘度下での反応が行える。In the case of graft polymerization using the electron beam irradiation method, the present inventors found that 1) Bath-free agent'! f, or the reaction can be carried out under diurnal viscosity.

２）こＱ）ため高分子量体が生成し１強じんな物性を付
与することができる。2) Due to this Q), a high molecular weight substance is generated and strong physical properties can be imparted.

６）グラフト効率が高く１分散能力がすぐれている。6) High grafting efficiency and excellent dispersion ability.

４）熱化学的方法では使用できない重合性単量体を安定
に扱える。4) Polymerizable monomers that cannot be used using thermochemical methods can be stably handled.

ことなどに着目し、耐水性、耐溶剤性、物理的性質など
にすぐれ、且つ化学的に安定な水分散用樹脂を得るため
鋭意研究した結果、水分散体を得るには、グラフト重合
せしめた樹脂をあらかじめ少量の溶剤に溶解または膨潤
させ、しかる後にアルカリ水または酸性水を加えて水分
散可能にせしめるが、分散体の粒径は、少量の溶剤に溶
解または膨潤せしめた段階ですでに決定されていること
、および粒径および粒径分布の小さい水分散体を得るに
は、樹脂との相溶性が小さい親水性モノマーをグラフト
重合せしめておくことが８侠であることを見いだした。As a result of intensive research to obtain a chemically stable water dispersion resin with excellent water resistance, solvent resistance, physical properties, etc., we found that in order to obtain a water dispersion, we carried out graft polymerization. The resin is first dissolved or swollen in a small amount of solvent, and then alkaline or acidic water is added to make it water-dispersible, but the particle size of the dispersion is already determined at the stage of dissolving or swelling in a small amount of solvent. It has been found that the key to obtaining an aqueous dispersion with a small particle size and particle size distribution is to graft-polymerize a hydrophilic monomer with low compatibility with the resin.

この推論に基づき、水に年齢の特定の飽和重合体とエス
テル残基に４級化可能なアミン性窒素原子７１個含むα
・β−不飽和カルボン酸エステル含信の四級塩から主と
して成る混合物に電子線を照射し固化させたのち、混合
物を適当な溶剤に溶解させ次いで攪拌しながら水を加え
たところ、従来法と異なり粒径が小さく、安定な水分散
体が得られることを見い出した。さらに。Based on this reasoning, α containing 71 aminic nitrogen atoms that can be quaternized into a specific saturated polymer of age and an ester residue in water.
・After a mixture mainly consisting of quaternary salts containing β-unsaturated carboxylic acid esters was irradiated with electron beams and solidified, the mixture was dissolved in a suitable solvent and water was added while stirring. It has been found that a stable aqueous dispersion with a smaller particle size can be obtained. moreover.

この水分散体から製造した薩層フィルムは耐水性耐溶剤
性、物理的性質にすぐれていること、および本発明の方
法は多くの飽和重合体に適用し得ることを見い出し５従
来技術の欠点を解決する新しい技術の完成に至った。本
発明の組成物を製造する基本的な方法は特定の飽和重合
体（以下、“成分Ａ′と略記する場合がある）とエステ
ル残基に４級化可能なアミン性窒素原子を１個含むα、
β−不飽和カルボン酸エステル含有の四級塩（以下１成
分Ｂ　１１と略記する場合がある）から主として成る混
合物を適当な形状にして”Ｍ＋紛を照射することからな
る。It was discovered that the Satsuma layer film produced from this aqueous dispersion has excellent water resistance, solvent resistance, and physical properties, and that the method of the present invention can be applied to many saturated polymers5. A new technology has been developed to solve the problem. The basic method for producing the composition of the present invention is to use a specific saturated polymer (hereinafter sometimes abbreviated as "component A'") and an ester residue containing one amine nitrogen atom that can be quaternized. α,
The process consists of forming a mixture mainly consisting of a quaternary salt containing β-unsaturated carboxylic acid ester (hereinafter sometimes abbreviated as 1 component B 11) into an appropriate form and irradiating it with "M+ powder."

本発明の組成物を製造する基本的な方法は上述した通り
であるが、本発明の組成物は”成分Ａ”および＠成分Ｂ
”から成る系に１分子中にエチレン注不飽和結合を１個
有するラジカル重合性単量体（以下１成分Ｃ１１と略記
する場合がある）を配合し、適当な形状にして電子線を
照射して飽和重合体を水分散可能な飽和重合体に改質す
ることによっても製造されろ。この際使用される６成分
゛Ｃ”は“成分Ｂ”の“成分Ａ”への溶解を助けるため
に用いられるものである。”　）Ｍ、分Ｃｉ　Ｉ＋を併
用することによって、得られる樹脂組成物の水分散化は
より容易になる。The basic method for producing the composition of the present invention is as described above.
A radically polymerizable monomer (hereinafter sometimes abbreviated as 1 component C11) having one ethylene injected unsaturated bond in one molecule is blended into the system consisting of ``, and the mixture is shaped into an appropriate shape and irradiated with an electron beam. It can also be produced by modifying a saturated polymer into a water-dispersible saturated polymer.The six components "C" used in this case are used to help dissolve "component B" into "component A". It is used. By using ``)M'' and ``Ci I+'' in combination, the resulting resin composition can be more easily water-dispersed.

本発明において、混合物に電子腺ヲ照ルｊすると。In the present invention, when an electronic gland is applied to the mixture.

単量体の一部分は飽和重合体にグラフト７合し、グラフ
ト重合体、非グラフトを合体、および非グラフト飽和重
合体がミクロに均一に分散した固体が得られる。A portion of the monomer is grafted onto the saturated polymer to obtain a solid in which the grafted polymer, the non-grafted polymer are combined, and the non-grafted saturated polymer is micro-uniformly dispersed.

ここでいうグラフト重合体とは、飽和重合体にアクリル
酸およびメタクリル酸の窒素化合物エステル類の四級塩
がグラフト重合しプζものであり。The graft polymer referred to herein is a polymer obtained by graft polymerizing quaternary salts of nitrogen compound esters of acrylic acid and methacrylic acid to a saturated polymer.

乳化剤として作用し、非グラフト飽和重合体？水系浴剤
中に安定に分散させ得ろ機能を示す。また。A non-grafted saturated polymer that acts as an emulsifier? It exhibits the ability to be stably dispersed in aqueous bath additives. Also.

ここでいう非グラフト抵合体とはＣＩ”ｂｔ体がｆ（ｄ
和重合体にグラフト重合することなく付加重合したもの
であり、水に可溶もしくは分散可能である。したがって
、前述の照射によって生成し罠伺脂組成物はすべて水に
分散し得る取分から構成されている。The non-grafted resistor here refers to the CI"bt body f(d
It is obtained by addition polymerization without graft polymerization to a Japanese polymer, and is soluble or dispersible in water. Therefore, the irradiation-produced trap oil composition described above is comprised entirely of water-dispersible fractions.

以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。Hereinafter, the content of the present invention will be explained in more detail.

本発明でいう飽和重合体（“成分Ａ”）とは、＋１１　
　アルキッド樹脂のうち、飽和２価アルコールと飽和２
塩基酸を主成分として得られる飽和ポリエステル樹脂。The saturated polymer (“component A”) as used in the present invention means +11
Among alkyd resins, saturated dihydric alcohol and saturated
A saturated polyester resin obtained with basic acid as the main component.

（２）ウレタン樹脂のうち、飽和２価アルコールと飽和
ポリイソシアネートを主成分として得られ。(2) Among urethane resins, saturated dihydric alcohol and saturated polyisocyanate are obtained as main components.

るイソシアネートをブロックした飽和ポリウレタン樹脂
。A saturated polyurethane resin with blocked isocyanates.

（３）　　レゾール型フェノール樹脂およびこれ？：１
価アルコールでエーテル化シたレゾール・フチラール樹
脂に代表される飽和ポリフェノール樹脂。(3) Resol type phenolic resin and this? :1
Saturated polyphenol resins represented by resole and phthalate resins that have been etherified with alcohol.

（４）いわゆるポリビニルブチラール樹脂に代表される
ポリビニルアルコールとアルキルアルデヒドとの縮合反
応によって得られろポリアセタール相月旨。(4) Polyacetals obtained by the condensation reaction of polyvinyl alcohol, typified by so-called polyvinyl butyral resin, and alkyl aldehydes.

である。とれらの成分の組成物中の割合は５０〜９８重
量係である。本発明の８頃成分であるエステル残基にア
ミン性窒素原子を１個含むα、β−不飽和カルボン酸エ
ステル含有の四級塩げ成分Ｂ”）とは、エステル残基と
して、２−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミンエチル基、２−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノエチル基、２−Ｎ、Ｎ−ジブチルア
ミノエチル基、３−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル基
、２−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル基、６−旧Ｎ−
ジブチルアミノプロピル基−２Ｎ　＋　Ｎ　−シーｔ−
７’チルアミノエチル基、２−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｃヒド
ロキシエチル）アミノエチル基、６−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ−２−ヒドロキシエチル基などを有するα、β−
不飽和カルポン酸エステルにメチルクロライド、エチル
クロライドのような低沸点のハロゲン化アルキルを付加
させること罠よって得られるラジカル重合可能な第４級
アルキルアンモニウム塩であり、例えば、メタアクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、
６−メタアクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライドなどが例示される。It is. The proportion of these components in the composition is between 50 and 98% by weight. The quaternary salt component B'' containing an α,β-unsaturated carboxylic acid ester containing one aminic nitrogen atom in the ester residue, which is the 8th component of the present invention, refers to the ester residue containing 2-N・N-dimethylamineethyl group, 2-N,
N-diethylaminoethyl group, 2-N,N-dibutylaminoethyl group, 3-N,N-dimethylaminopropyl group, 2-N,N-dimethylaminopropyl group, 6-former N-
dibutylaminopropyl group -2N + N -sheet t-
α, β- having a 7′ thylaminoethyl group, a 2-N-ethyl-N-C hydroxyethyl) aminoethyl group, a 6-N,N-dimethylamino-2-hydroxyethyl group, etc.
It is a radically polymerizable quaternary alkyl ammonium salt obtained by adding a low boiling point alkyl halide such as methyl chloride or ethyl chloride to an unsaturated carboxylic acid ester, such as methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride. ,
Examples include 6-methacryloyloxy-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride.

これらの重合物はいずれも水を加えることによって解離
し、クラフト重合体鎖および非グラフト重合体鎖に正の
電荷を与える。これらの成分の組成物中の割合は、２〜
１５重量係であり、好ましくは６〜１５重量％である。Both of these polymers dissociate upon addition of water, imparting a positive charge to the craft and non-grafted polymer chains. The proportion of these components in the composition is between 2 and
15% by weight, preferably 6 to 15% by weight.

これは２重量％以下では水への再分散が難しく、また１
５重量％以上では水分散後の安定性が不良になることに
よる また、その他の重合可能なエチレン性不飽和単量体とし
ては、飽和重合体と相溶性のあるものが望ましく、−成
分Ｂ”の飽和重合体への溶解を助けるために用いられる
。“成分Ｃ″を具体的に例示するとスチレン、β−メト
キシスチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等である。本発明の組成物において“成分
Ｃ′は４８重ｆｔ％以下の効果的蓋で使用される。If it is less than 2% by weight, it is difficult to redisperse it in water;
If it exceeds 5% by weight, the stability after water dispersion will be poor.In addition, as the other polymerizable ethylenically unsaturated monomer, it is desirable to use one that is compatible with the saturated polymer. Specific examples of component C include styrene, β-methoxystyrene, α-methylstyrene, acrylic ester, methacrylic ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. In the compositions of the present invention, Component C' is used in an effective lid of no more than 48 weight percent.

これは４８重量％以上では水分散できないからである。This is because if it exceeds 48% by weight, it cannot be water-dispersed.

本発明において“成分Ｃ″を使用する場合は“成分Ａ”
と“成分Ｃ′の混合物を作り、これに＠成分Ｂ″を添加
する。＠成分Ａ″と１成分Ｃ”の混合物を作る際、低分
子量の飽和重合体なら低　−粘性なので６０〜７０Ｃに
加温し、通常の攪拌機を用いて攪拌すれば良く、筋分子
量の飽和重合体では高粘性であるためニーダ−などを用
いる。この時１００Ｃ以下の適当な温度に加温しても良
い。In the present invention, when "component C" is used, "component A"
A mixture of ``component C'' and ``component B'' is made, and @component B'' is added thereto. @When making a mixture of component A'' and component C'', if it is a saturated polymer with a low molecular weight, it has a low viscosity, so it can be heated to 60-70C and stirred using a normal stirrer, and the saturated polymer with the muscle molecular weight When combining, a kneader or the like is used because the viscosity is high. At this time, it may be heated to an appropriate temperature of 100C or less.

・成分Ａ”と・成分Ｃ”の混合物に１成分Ｂ”を添加す
る際、′″成分Ａ”と６成分Ｂ”との反応が予想される
場合には、この反応を防ぐため５０Ｃ以下の温度に抑え
ることが望ましい。また、以上の操作は電子線による反
応を促進するために大活性ガスの存在下で混合すること
もある。さらに、“成分Ａ″と１成分Ｃ”の混合物に”
成分Ｂ　ｎ　。When adding component B" to a mixture of component A" and component C, if a reaction between component A and component B is expected to occur, add 50C or less to prevent this reaction. It is desirable to keep the temperature low. In addition, the above operations may be performed in the presence of a large active gas in order to promote the reaction by electron beams. Furthermore, in the mixture of "component A" and one component C"
Component B n .

加えろ際、アンモニウム塩の多くは、水またはアルコー
ルなどを含めた極性溶媒にのみ可溶であることから、均
一に混合するため少量の極性溶媒を加えることは極めて
有効である。When adding, since most ammonium salts are soluble only in polar solvents including water or alcohol, it is extremely effective to add a small amount of polar solvent to ensure uniform mixing.

“成分Ａ”、“Ｂ″、“Ｃ″の混合物は厚さ２社のシー
ト状にしてポリエステルフィルムなどで被覆して照射す
る。シート全体の厚さは用いる電子加速器の電子線の飛
程によって決定されろ。電子線照射にあたっては一５０
〜５０Ｃの温度で線量’ｔ−Ｉ　Ｘ　１０’　〜５　Ｘ
　１０６ｒａｄ／秒、好まり、＜ハ（１，５〜２５Ｍｒ
ａｄ／秒で全線ｆｔ　５〜５０　Ｍｒａｄ照射する。The mixture of "components A", "B", and "C" is formed into a sheet of two thicknesses, covered with a polyester film, etc., and irradiated. The thickness of the entire sheet is determined by the range of the electron beam of the electron accelerator used. -150 for electron beam irradiation
Dose 't-I X 10' ~5 X at temperature of ~50C
106 rad/sec, preferred, <ha (1,5-25 Mr
The entire line is ft 5-50 Mrad irradiated at ad/sec.

照射温度を限定したのは一５０ｔ？以下に冷却すること
は冷却コスト上不利であるばかりか反応速度の低下を招
くからであり、また５０Ｃ以上の照射では架橋反応の恐
れがｋ）るからである。ｉ！４量率は実用的な装置の性
能から限定されるばかりでなく、反応面からも限定され
る。即ち、線量率があまりにも低いと分子量が著しく増
大したり、架橋反応が起こりゲル化するため水分散が不
能になる。また、筋線量率では照射に伴う発熱が極めて
大きく′１【ろこと１．ｆ？）るいはラジカル濃度・が
増大するため再結合反応が多くなり、反応の４１制御が
困難になったり、ゲル化を起こしたりする。森量率は実
用的な装置の性能から限定されるものであるが、照射線
量については５Ｍｒａｄ以下の線量では残存モノマー量
が大になり、逆に５０　Ｍｒａｄ以上の太線量は必要な
くむしろ架椙などの弊害を招く。照射によって得られた
固化物は適当な方法によって平均粒径１Ｍ以下程度に微
粉砕され、有機溶剤に溶解あるいは膨潤させ、これに水
を混合攪拌すると水分散体が得られる。ここで用いられ
る有機溶剤は、ｎ−７”タノール、シクロヘキサノン、
プチルセロソルフ（エチレングリコールモノブチルエー
テル）。Did you limit the irradiation temperature to 150t? This is because cooling to a temperature lower than that is not only disadvantageous in terms of cooling cost but also leads to a decrease in the reaction rate, and irradiation at 50C or higher may cause a crosslinking reaction. i! The quantity ratio is limited not only by the performance of practical equipment but also by the reaction aspect. That is, if the dose rate is too low, the molecular weight will increase significantly or a crosslinking reaction will occur, resulting in gelation, making water dispersion impossible. In addition, at the muscle dose rate, the heat generation associated with irradiation is extremely large. f? ) or because the radical concentration increases, recombination reactions increase, making it difficult to control the reaction or causing gelation. The amount of wood is limited by the performance of practical equipment, but with regard to the irradiation dose, a dose of 5 Mrad or less will result in a large amount of residual monomer, and on the other hand, a thick dose of 50 Mrad or more is not necessary and is rather a waste of time. This will lead to other harmful effects. The solidified product obtained by irradiation is pulverized by an appropriate method to an average particle size of about 1 M or less, dissolved or swollen in an organic solvent, and mixed with water and stirred to obtain an aqueous dispersion. The organic solvents used here are n-7"tanol, cyclohexanone,
Butyl cellosolf (ethylene glycol monobutyl ether).

テトラヒドロフラン等の１種以上で好ましくは。Preferably one or more such as tetrahydrofuran.

ｎ−ブタノールを２５重量％以上含むもので、その組成
は用いる＠Ｂ′および″Ｃ″成分の組成に応じて選択さ
れ、その添加量は通常樹脂１００重量部に対して６０〜
１００重量部である。Contains 25% by weight or more of n-butanol, its composition is selected depending on the composition of the @B' and "C" components used, and the amount added is usually 60 to 100 parts by weight of the resin.
It is 100 parts by weight.

有機溶剤への溶解、水分散化の操作は５０Ｃ以下の温度
で行うことが望ましい。これは、本発明における改質樹
脂組成物が、自己硬化性を有する場合があるからである
。加える水の分量は通常粉体１００重量部に対し、３０
〜７００重世部であり、好ましくは１００〜５００重量
部である。この分散過程で特に重要なのは前述の電子線
照射処理を行って変性した飽和重合体は特に乳化能力に
すぐれており、電子線照射処理していない飽和重合体を
も水に分散できる点にある。このためには、電子線照射
処理した飽和重合体粉末と未処理飽和重合体とをよく混
合し、これに有機溶剤を加えて溶解あるいは膨潤させた
のち、水を加えて攪拌すれば良い。分散し得る未処理飽
和重合体の量は。It is desirable that the dissolution in an organic solvent and the dispersion in water be carried out at a temperature of 50C or lower. This is because the modified resin composition in the present invention may have self-curing properties. The amount of water added is usually 30 parts by weight per 100 parts by weight of powder.
~700 parts by weight, preferably 100 to 500 parts by weight. What is particularly important in this dispersion process is that the saturated polymer modified by the above-mentioned electron beam irradiation treatment has a particularly excellent emulsifying ability, and even a saturated polymer that has not been subjected to the electron beam irradiation treatment can be dispersed in water. For this purpose, the electron beam irradiated saturated polymer powder and the untreated saturated polymer are thoroughly mixed, an organic solvent is added thereto to dissolve or swell the mixture, water is added thereto, and the mixture is stirred. The amount of untreated saturated polymer that can be dispersed.

電子線照射処理に用いたアクリル酸およびメタクリル酸
の窒素化合物エステル類の四級塩の栖造および量、なら
びに照射条件に依存するが、通常電子線処理した飽和重
合体１００重量部あたり２０〜６００重量部である。Depending on the preparation and amount of the quaternary salt of nitrogen compound esters of acrylic acid and methacrylic acid used in the electron beam irradiation treatment, and the irradiation conditions, it is usually 20 to 600 parts by weight per 100 parts by weight of the saturated polymer treated with the electron beam. Parts by weight.

以下、実施例および参考例を掲げ１本発明の効果を一層
具体的に解説する。実施例等における配合、評価方法な
どは以下の通りである。EXAMPLES Hereinafter, the effects of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Reference Examples. The formulations, evaluation methods, etc. in Examples are as follows.

１）成分１八″１Ｂ”およびｍＣ′の配合はすべて電歇
配合である。1) The formulations of components 18"1B" and mC' are all electric switch formulations.

２）重合物特性のうちグラフト率のもｉｌｌ定は分別法
による。使用溶媒はテトラヒドロンラン、メチルアルコ
ール、四塩化炭素で、幹ポリマーに対する重量−である
。2) Among the polymer properties, the graft ratio is also determined by the fractionation method. The solvents used are tetrahydrone, methyl alcohol, and carbon tetrachloride, expressed by weight relative to the backbone polymer.

６）エマルジョン化における特性のらち、粘度の値はセ
ンチボイズであり、２５Ｃにおける値を示しである。粒
子径はストップド・フロー法による急凝集速度から求め
た平均粒子径であり、ミクロンで示した。6) Among the characteristics in emulsification, the viscosity value is in centivoise and is the value at 25C. The particle size is the average particle size determined from the rapid aggregation rate using the stopped flow method, and is expressed in microns.

４）エマルジョン化特性のうち安定性は目視による沈降
性である。この時のエマルジョンのｐＨはすべて６〜８
の間にあった。4) Among the emulsification characteristics, stability is determined by visual sedimentation. The pH of all emulsions at this time is 6 to 8.
It was between.

実施例１ 撹拌棒、窒素ガス導入管、温度計、および冷却管を取り
つけ＊３　（）　Ｏｍｂの４つロガラスフラスコに合成
脂肪酸変性アルキッド樹脂を２００１入れ水浴中で５Ｄ
Ｃに加温したのち、攪拌しながらこれに１０ｇ−のエタ
ノールを加え均一な粘性体とした。次にこれ乞室温まで
冷−却したのち取り出し、ニーダ−に入れ、さらに１０
．１Ｐのメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライドを加え、冷却水を流しながら６０分間
混線し、成分”Ａ”および１Ｂ″が均一に混合した高粘
性体を得ｆｃ。この混合物を浮さ０．　Ｉ　ＪＩＪ、巾
３０ｃｙ＋＝角のポリエステルフィルム２枚の間にはさ
み厚ざ２間の円いシートに成形した。Example 1 Attach a stirring bar, nitrogen gas introduction tube, thermometer, and cooling tube *3 (2001) Synthetic fatty acid-modified alkyd resin was placed in a four-glass Omb glass flask and heated for 5D in a water bath.
After heating to C, 10 g of ethanol was added to the mixture while stirring to form a uniform viscous body. Next, after cooling it to room temperature, take it out and put it in a kneader, and then
．． Add 1P methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and stir for 60 minutes while running cooling water to obtain a highly viscous body in which components "A" and 1B" are uniformly mixed. Float this mixture and 0.I JIJ, Width: 30 cy+ = square polyester film was sandwiched between two sheets and formed into a circular sheet with a thickness of 2 mm.

シート状に成形した試料は、水浴上でダイナミドロン型
加速器を使用し、電子線エネルギー２ＭｅＶ。The sample was formed into a sheet using a Dynamidron type accelerator on a water bath, and the electron beam energy was 2 MeV.

電流値６ｍＡの条件で１２Ｍｒａｄの線量を照射し固化
させた。固化した試料は粉砕器を用いて１１１Ｊ以下の
大きさに破砕した。この粉−１００ｆｉ’Ｙ５００−の
フラスコに入れ、シクロヘキサノン、シクロヘキサノー
ル、エチルセロソルブを１対１対１（重量比）の割合雪
混合した溶媒７０９−加え。A dose of 12 Mrad was irradiated and solidified at a current value of 6 mA. The solidified sample was crushed to a size of 111 J or less using a crusher. This powder was placed in a 100fi'Y500 flask, and a solvent 709 containing a mixture of cyclohexanone, cyclohexanol, and ethyl cellosolve in a ratio of 1:1:1 (by weight) was added.

４枚羽根捜拌機を使用し室温でかきまぜ溶解させた。次
いで１３０ｆＰの水を加え緻しく攪拌し水分散体を得た
。The mixture was stirred and dissolved at room temperature using a four-blade stirrer. Next, 130 fP water was added and stirred thoroughly to obtain an aqueous dispersion.

この分散体は粘度１０５．７　Ｃ，Ｐ、粒径０．１４　
、ｕｍ。This dispersion has a viscosity of 105.7 C,P and a particle size of 0.14.
,um.

であり、室温−ケ月放置後も沈殿の生成は認められなか
った。No precipitate was observed even after being left at room temperature for several months.

実施例２ ポリウレタン樹月旨（日本ポリウレタン工業）を粉砕器
にいれ破砕し２００メツシユ以下の微分末とした。この
試料２００　！？−にメタクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド１４．２５１−をエタノ
ール１４９−とともに加え、次いでニーダ−を用い冷却
水’ＩＨしながら約１時間混・練し、均一な混合物を得
た。Example 2 Polyurethane Jugetsuji (Japan Polyurethane Industries) was crushed into a powder having a mesh size of 200 mesh or less. This sample is 200! ? methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (14.251) was added to - together with ethanol (149), and then kneaded and kneaded for about 1 hour using a kneader while cooling water (IH) to obtain a homogeneous mixture.

この混合物をボＩＪ　、１１−チレン袋に入れ、水浴上
で１５Ｍｒａｄの電子線（グイナミドロン型電子加速器
、電子線エネルギー２　ＭｅＶ、　電流値６ｙｎＡ）を
照射した。この時の七ツマ−の転化率は９５チであり、
またポリウレタン樹脂に対するグラフト率（重量増加率
）は１４．５％であつｆｃ。This mixture was placed in a BoIJ, 11-tylene bag, and irradiated with a 15 Mrad electron beam (guinamidrone electron accelerator, electron beam energy 2 MeV, current value 6 ynA) on a water bath. At this time, the conversion rate of Nanatsuma was 95chi,
Furthermore, the grafting rate (weight increase rate) with respect to the polyurethane resin was 14.5% and fc.

この試料１００Ｐ＆５００ｍＡのフラスコに入れ、シク
ロヘキサノン、シクロヘキサノール、エチルセロソルブ
を１対１対１（重量比）の割合で混合しｆｃ＃媒７０５
’を加え溶解させた。次いでこれに水２６０１を徐々に
加えながら倣しく攪拌し水分散を得た。この分散体は粘
度５４　Ｃ，Ｐ、　粒径０．１０μｍからなり、室温−
ケガ放置後も沈殿の生成は認められなかった。Place this sample in a 100P & 500mA flask, mix cyclohexanone, cyclohexanol, and ethyl cellosolve in a ratio of 1:1:1 (weight ratio).
' was added and dissolved. Next, water 2601 was gradually added to this while stirring to obtain a water dispersion. This dispersion has a viscosity of 54 C.P, a particle size of 0.10 μm, and a
No precipitation was observed even after the injury was left untreated.

実施例６〜６ 表−１実施例６〜６は合成肪酸変性アルキッド樹脂（フ
タルキッド８０３−７０、日立化成製。Examples 6-6 Table 1 Examples 6-6 are synthetic fatty acid-modified alkyd resins (Phthalkyd 803-70, manufactured by Hitachi Chemical).

油溶性、酸価く５）について、樹脂および単量体の配合
および配合量を加えて電子線同時グラフト反応を行った
結果である。Regarding oil solubility and acid value (5), these are the results of simultaneous electron beam grafting reaction with addition of resin and monomer formulations and amounts.

撹拌棒、窒素ガス導入管、温度計および冷却管を取りつ
げた３００ｍ＃０４つロガラスフラスコに所定量の合成
脂肪酸変性アルキッド樹脂を採取し、これに第１表に掲
げたエチレン性不飽和結合ｆｚＬ：１個有する重合性単
量体をそれぞれ所定量加えたのち６４ｔＺ’の温度で約
１時間攪拌し、成分”Ａ”と＠Ｃ”が均一に混合した粘
性体とした。次に、これを室温まで冷却したのち、所定
量のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライドをエタノール５グとともにこれに加え窒素
ガスふん囲気中でさらに１時間攪拌し、成分１Ａ″・＠
Ｂ″、“Ｃ”　が均一に混合した高粘性の流動体を得た
。この混合物を厚さ０．１ｍｓ、巾３０α角のポリエス
テルフィルム２枚の間にはさみ厚さ２Ｍの円いシート状
に成形した。このシート状混合物を水浴上にのせ、ダイ
ナミドロン型電子加速器を使用し、電子線エネルギー２
ＭｅＶ、電流値６ｍＡ（２，７Ｘ１０　ｒａｄ／ｓｅｃ
　）ノミ件で照射し同化サ−１ｉだ。A predetermined amount of synthetic fatty acid-modified alkyd resin was collected in a 300m #04 glass flask equipped with a stirring bar, nitrogen gas introduction tube, thermometer, and cooling tube, and the ethylenically unsaturated bonds listed in Table 1 were added to the synthetic fatty acid-modified alkyd resin. After adding a predetermined amount of each of the polymerizable monomers having one fzL, the mixture was stirred at a temperature of 64tZ' for about 1 hour to obtain a viscous body in which components "A" and @C were uniformly mixed.Next, this After cooling to room temperature, a predetermined amount of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride was added together with 5 g of ethanol, and the mixture was further stirred for 1 hour under a nitrogen gas atmosphere to form component 1A''.
A highly viscous fluid in which B" and "C" were uniformly mixed was obtained. This mixture was sandwiched between two polyester films with a thickness of 0.1 ms and a width of 30 α angle to form a circular sheet with a thickness of 2 M. This sheet-like mixture was placed on a water bath, and using a Dynamidron type electron accelerator, electron beam energy of 2
MeV, current value 6mA (2,7X10 rad/sec
) It is irradiated and assimilated by chisel.

この被照射物は透明で固いシート状であり、容易にマイ
ラーフィルムからはがし取ることができた。得られた改
質樹脂圧ついてのモノマーの転化率およびアルキッド粒
ｊ脂に対するグラフト率（重量増加率）はそれぞれ表−
１の通りであった。This irradiated object was in the form of a transparent, hard sheet, and could be easily peeled off from the Mylar film. The monomer conversion rate and the grafting rate (weight increase rate) to the alkyd granule resin with respect to the pressure of the obtained modified resin are shown in Table 1.
It was as per 1.

次に粉砕器を用いて被照射物’Ｋ　Ｉ　ｌｌｌ５以下σ
）大ぎさに細かく破砕した。この粉体１００ｇ−を５０
０ｍＡのフラスコに入れ、シクロヘキサノン、シクロヘ
キサノール、エチルセロソルブを１対１対１　（ｉ［量
比）の割合で混合し′ｆｃ溶媒をそれぞれ第１表に記載
した量加え、４枚羽根攪拌様を使用し室温でかきまぜ溶
解させた。次いで、　ｈ’＋製氷をｔＪｒ　’ｍｌ　ｉ
ｉｉ：加え激しくかきまぜ水分散体を得た。水分散体の
ｆ」−ｌハはそれぞれ表−１に記載した通りであり、字
ム、１“１（２５Ｃ）で６グ月放置後も沈殿の生成は認
められず、いずれも安定であった。Next, using a crusher, the irradiated object'K Illll5 or less σ
) Finely crushed into large pieces. 50g of this powder
In a 0 mA flask, mix cyclohexanone, cyclohexanol, and ethyl cellosolve at a ratio of 1:1:1 (i [quantity ratio)], add the respective amounts of 'fc solvents listed in Table 1, and stir with 4 blades. The solution was stirred and dissolved at room temperature. Next, add h'+ ice to tJr'ml i
ii: Add and stir vigorously to obtain an aqueous dispersion. The aqueous dispersion's f'-l's are as shown in Table 1, and no precipitate was observed even after being left at 1'1 (25C) for 6 months, indicating that the water dispersion was stable. Ta.

比較例　１ 実施例４に対するグラフト反応をシクロヘキサノン、シ
クロヘキサノール、エチルセロソルブを１対１対１（重
量比）の割合で混合した溶媒１００中、ベンゾイルパー
オキサイド（ＢＰＯ）２Ｊを開始剤として９０Ｃで６時
間攪拌を続げた。Comparative Example 1 The grafting reaction for Example 4 was carried out at 90C using 2J of benzoyl peroxide (BPO) as an initiator in a solvent 100 in which cyclohexanone, cyclohexanol, and ethyl cellosolve were mixed at a ratio of 1:1:1 (weight ratio). Stirring was continued for an hour.

この後さらにＢＰＯを１０１加えさらに攪拌を続けてグ
ラフト爪台を光結させた。モノマーの転化率、アルキッ
ド相Ｊｌ’＋ｔに対するグラフト率は表−１の通りであ
り、グラフト率は電子斉シ！照射法と比較し低率であっ
た。次にこの試料２００ｚに精製水６０ｏｚを加え激し
くかきまぜ水分散体を得た。Thereafter, an additional 101 g of BPO was added, and stirring was continued to allow the graft nail base to be photocured. The conversion rate of the monomer and the grafting rate to the alkyd phase Jl'+t are shown in Table 1. The rate was lower compared to the irradiation method. Next, 60 oz of purified water was added to this sample 200z and stirred vigorously to obtain an aqueous dispersion.

水分散体の性質は表−１に記載した通りであり、室温（
２５Ｃ）で１グ月放置すると相分離を起こし、′、シ子
想法のものと比較して分散体の特性が劣ることがわかつ
ＩＣ０ 実施例７〜１０ 実施例６〜６のアルキッド樹脂に加えて市販の飽和ポリ
エステル樹脂（東洋紡績製）、ポリウレタン樹脂（日本
ポリウレタン工業製）、フェノール樹脂（日立化成製）
、ポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業製）のそれ
ぞれを使用し、実施例４と同じ配合および照射東件でグ
ラフト反応を行った。改質樹脂は表−２に掲げた浴剤を
使用し、実施例３〜６と同じ手法によって乳化したとこ
ろ、いずれも水分散化できた。これらの結果を表−２に
示す。The properties of the aqueous dispersion are as listed in Table 1, and room temperature (
25C) caused phase separation when left for 1 month, and it was found that the properties of the dispersion were inferior to those of the Shishiso method. Commercially available saturated polyester resin (manufactured by Toyobo), polyurethane resin (manufactured by Nippon Polyurethane Industries), phenol resin (manufactured by Hitachi Chemical)
, polyvinyl butyral resin (manufactured by Denki Kagaku Kogyo), and a graft reaction was carried out under the same formulation and irradiation conditions as in Example 4. When the modified resin was emulsified using the bath additives listed in Table 2 and in the same manner as in Examples 3 to 6, all of them were able to be water-dispersed. These results are shown in Table-2.

比較例　２ 実施例１０に対応するグラフト反応をブタノール、シク
ロヘキサノン、シクロヘキサノンルを２対１対１の割合
（重量比）で混合した溶媒１００ＮｊＡ　部、ベンゾイ
ルパーオキサイド２部を開始剤として９０Ｃで７時間行
なった。反応後、これに３００重量部の精製水を加えＵ
げしくかきまぜたところ水分散体を得た。この水分散体
を室温（２５Ｃ）で−ケ月間放置したところ粒子の＠集
沈殿物が観測された。Comparative Example 2 The graft reaction corresponding to Example 10 was carried out at 90C for 7 hours using 100 NjA parts of a solvent prepared by mixing butanol, cyclohexanone, and cyclohexanone in a ratio of 2:1:1 (weight ratio) and 2 parts of benzoyl peroxide as an initiator. I did it. After the reaction, 300 parts by weight of purified water was added to it.
After vigorous stirring, an aqueous dispersion was obtained. When this aqueous dispersion was allowed to stand at room temperature (25C) for several months, agglomeration of particles was observed.

参考例 実施例１０および比較例２で得られたポリアセタール樹
脂水分散体をそれぞれブリキ板に塗布したのち、１６Ｄ
Ｃの温度で２０分間乾燥させた。Reference Example After applying the polyacetal resin aqueous dispersions obtained in Example 10 and Comparative Example 2 to a tin plate, 16D
It was dried for 20 minutes at a temperature of C.

この焼付はフィルムの性能としてゴバン目剥離試験によ
る付着性を調べた。実施例１０および参考例２の試料の
ゴバン目剥離試験の結果はそれぞれ１００／１００およ
び５０／１００であり、開始剤法により得たものは、電
子線法のものと比較して劣り、評価に値いしなかった。This baking was evaluated by examining adhesion using a cross-cut peel test as a function of the film. The results of the cross-cut peeling test for the samples of Example 10 and Reference Example 2 were 100/100 and 50/100, respectively, and those obtained by the initiator method were inferior to those obtained by the electron beam method, and could not be evaluated. It wasn't worth it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　アルコール性水酸基またはフェノール性水酸基を
有する有機化合物とカルボキシル基、イソシアネート基
、グリシジル基およびアルデヒド基からなる群から選択
された基を有する有機化合物との付加または縮合重合反
応によって得られた飽和重合体８５〜９８重量％および
エステル残基に４級化可能なアミン性窒素原子を１個有
するα。 β−不飽和カルボン酸エステル含有の四級塩２〜１５重
量％からなる混合物に電子想を照射することによって得
られろ水分散用樹脂組成物。 ２、アルコール性水酸基またはフェノール性水酸基を有
する有機化合物とカルボキシル基、インシアネート基、
グリシジル基およびアルデヒド基からなる群から選択さ
れた基を有する有機化合物との付加または縮合重合反応
によって得られた飽和重合体５０〜９８重量％、エステ
ル残基に４級化可能なアミン性窒素原子を１個有するα
・β−不飽和カルボン酸エステル含有の四級塩２〜１５
重量％、およびエチレン性不飽和結合を１個有するラジ
カル重合性単量体４８重量％以下の効果的量かもなる混
合物に電子線を照射することによって得られる水分散用
樹脂組成物。 ６、飽和重合体が飽和２価アルコールと飽和２塩基酸ヲ
主成分として得られる加熱反応型飽和ポリエステル樹脂
（加熱反応型アルキッド樹脂）である特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の水分散用樹脂組成物。 ４、飽和重合体が飽和２価アルコールと飽和ポリイソシ
アネートを主成分として得られる加熱反応型ポリウレタ
ン樹脂である時許晶求の範囲第１項又は第２項記載の水
分散用樹脂組成物。 ５、飽和重合体が加熱反応型フェノール樹脂である特許
請求の範囲第１項又は第２項記載の水分散用樹脂組成物
。 ６、飽和重合体がポリビニルアルコールとアルキルアル
デヒドとの反応によって得られる縮合物である特許請求
の範囲第１項又は第２項記載の水分散用樹脂組成物。 Ｚ　照射温度が一５０〜５０Ｃで、電子線の線量率Ｉ　
Ｘ　１０４〜５０　Ｘ　１［３６ｒａｄ／ｓｅｃで全線
量５〜５［）ＭＲを照射して得られる特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の水分散用樹脂組成物。[Claims] 1. Addition or condensation polymerization reaction between an organic compound having an alcoholic hydroxyl group or a phenolic hydroxyl group and an organic compound having a group selected from the group consisting of a carboxyl group, an isocyanate group, a glycidyl group, and an aldehyde group. 85 to 98% by weight of the saturated polymer obtained by and α having one quaternizable amine nitrogen atom in the ester residue. A resin composition for water dispersion obtained by irradiating a mixture comprising 2 to 15% by weight of a quaternary salt containing a β-unsaturated carboxylic acid ester with an electron beam. 2. Organic compound having alcoholic hydroxyl group or phenolic hydroxyl group and carboxyl group, incyanate group,
50-98% by weight of a saturated polymer obtained by addition or condensation polymerization reaction with an organic compound having a group selected from the group consisting of glycidyl groups and aldehyde groups, amine nitrogen atoms that can be quaternized into ester residues α with one
・Quaternary salts 2 to 15 containing β-unsaturated carboxylic acid esters
% by weight, and an effective amount of a radically polymerizable monomer having one ethylenically unsaturated bond of 48% by weight or less, by irradiating a mixture with an electron beam. 6. The water according to claim 1 or 2, wherein the saturated polymer is a heat-reactive saturated polyester resin (heat-reactive alkyd resin) obtained as main components of a saturated dihydric alcohol and a saturated dibasic acid. Dispersion resin composition. 4. The resin composition for water dispersion according to item 1 or 2, wherein the saturated polymer is a heat-reactive polyurethane resin obtained mainly from a saturated dihydric alcohol and a saturated polyisocyanate. 5. The water-dispersible resin composition according to claim 1 or 2, wherein the saturated polymer is a heat-reactive phenolic resin. 6. The water-dispersible resin composition according to claim 1 or 2, wherein the saturated polymer is a condensate obtained by the reaction of polyvinyl alcohol and alkyl aldehyde. Z The irradiation temperature is 150 to 50C, and the electron beam dose rate I
The resin composition for aqueous dispersion according to claim 1 or 2, which is obtained by irradiating MR with a total dose of 5 to 5 [) at X 104 to 50 X 1 [36 rad/sec].