JPS59120648A - 高強度及び低熱変形温度を有する熱可塑性組成物 - Google Patents

高強度及び低熱変形温度を有する熱可塑性組成物

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JPS59120648A
JPS59120648A JP23906883A JP23906883A JPS59120648A JP S59120648 A JPS59120648 A JP S59120648A JP 23906883 A JP23906883 A JP 23906883A JP 23906883 A JP23906883 A JP 23906883A JP S59120648 A JPS59120648 A JP S59120648A
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component
copolymer
poly
polycarbonate
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JP23906883A
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デボラ・リン・アレン
ロバ−ト・アラン・ウイアシンスキイ
リチヤ−ド・ブライアン・アレン
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181Acids containing aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は高い引張り及び曲げ強度並びに良好な耐衝4g
強度につながる低5熱変形温度を有する熱1jJrfy
J性ポリカーボネート/ポリエステル組成物に関する。 特に、本発明は芳香族カーボネートポリマーと、モル比
で1:4〜4:1の1゜4−7クロヘキサンンメタノー
ルとエチレングリコールとから成るグリコール成分とテ
レフタル酸、イソフタル酸及びこれら2棟類の酸の混合
物から・態択された少くなくとも1棟の芳香族ジカルボ
ン酸から成る竣成分とから誘導されたポリエステルコポ
リマーとから成る熱可塑性組成物に関する。 芳香族カーボネートポリマー類はプラスチックの分野で
種々の用途を持つ良く知られかつ入手の容易な一群の相
料である。これらのポリマー類は槙々の方法により製造
可MCである。1つの方法として、は結合剤の存在下二
価フエノーノペ例えば2.2−ビス(4−ヒドロキンフ
ェニル)プ゛口・ミンとカーボネート削、・部体、1列
えはホスケ゛ンとを反応させることによりこれらのポリ
マー類を得ることが出来る。 一般に、芳香族ボ゛リカーボ゛ネート樹脂−和は、耐鉱
l俊性、1社よごれ注、高い薄肉′π0j# $性及び
艮好な寸法安定性を含む尚度に良好な物性を有する物品
に神々の成形法により成形可能である。 また、ポリカーボネート類はボ゛す(ア、ILキレンテ
レフタレート)類を含むさまざまなポリエステル類と配
合可能であることが知られている。 さらに具体的にケよ、ボ゛リエステル類とポリカーボネ
ート類とを配合して、これら樹脂のいずれか一方だけを
使用して得られた熱可塑性組成物に比べて改善された持
株を有する熱可塑性組成物を得ることも知られている。 さらに、これらの配合樹脂+it’4の方がボ゛リカー
ボネートフ乙けの樹脂より、lt)ミ断的に有利である
場合が多い。 ポリ(エチレンテレフタレート)とd51J(1゜4−
ブチレンテレフタレート)はポリエステル−ポリカーボ
ネート配合濯4脂知を作るために広く用いられて来てい
る。例えば、ポリカーホ不−) 1111脂(1;i4
とボ゛リエステルとの組成物がアメリカ’I’l訂明細
書第3,11364.428号(発明−者:中杓他)に
i1載されている。 コーエン% (Cohcn ’et al、 )は、ア
メリカ!i4工’T’明Mltl丙第4,257,9ろ
7号に於いて、所望によりポリ(エチレンテレフタレー
1− )をも含有する、d”IJ(1,4−ブチレンテ
レフタレート)並びにポリアクリレート樹脂及び芳香族
ポリカーボネートの■み合わせから成る改質剤を含む熱
可塑(生成形用組成物鎮を開示している。これらL7)
組成物はy’+ijてん材及び/又は袖強拐並びに欠1
f: 4r瓢ヘリを含むことも出来る。 フロ7ス% (Fromuth et at、 )は、
アメIJ力特評明細書第4,264,487号に於いて
、アクリレート系コアーシェル型ポリマーと芳香族ポリ
カーボネートを夫々相乗効果を生するような量含有する
、C2〜cBアルキレンテレフタレートのポリマー樹脂
類等の芳香族ポリエステル類をベースとする組成物を開
示しでいる。Cれらの組成物は高い耐衝・ネ強度と41
\たわみ温度を持つと記載されている。 場らに他の改洩ポリニスケル)’tt ’1j父物がさ
まざまな!t¥許文献に記載されている。タイツク等(
1)ieck elat、 )は、アメリカ特泊明Mn
l 丼4.220,735号に於いて、ポリ(1,4−
ブチレンテレフタレート) 1111旨とポリ(エチレ
ンテレフタレート)樹)1旨とかう1戊るフレンドポリ
マーの、面1イ和゛ψ強度が、選択的に水素重加したモ
ノアルクニルアレン−ジエン―ブ゛ロックコポリマ・−
11列えは。 ポリスチレンーボリブタシエンーボリスチレ/を芳香族
ポリカーボネート樹脂と共に添加することによって改善
されたことを指摘している。 アメリカI持許明1itf! :ポ第4,111,89
5号に於いて、ジャーゲ′ン等(IJergen et
 al、 )  はボ゛リカーボネート、選11(的に
水素姫、jJII したモノアルクニル・アレン−ジエ
ン・ブロックコポリマー及びそれらとは遜った躬性を有
する工業用熱可塑性銅11旨を少くなくとも一種類、例
えは、熱”J塑性ポリエステルから成る多成分系ポリマ
ーブレンドを開示している。これらの成分は、該ボ゛リ
マー戚分のうちの少くなくとも2棟類のものが連続網状
相を1(ぞ成し、かかる連続網状相が他のポリマーの網
状組成と結合して所望のバランスを持った特性が得られ
るような条件で、配合される。 アメリカ!Iへに′(=°明皿1 !、41,4,26
7,096号に於いて、バソスイノク% (13uss
ink et al、 )は非晶14リエステルと一緒
に・ぺ択的に水素冷加した弾性プロックコボ゛リマーを
1屯用すると、ポリヵーポネー1− 、ti7411&
の温間直動特性、耐脆化性及び環境応力亀裂が改善され
ることを教示している。 特開昭  −44,57,3号にはボ゛リエステル拉1
脂、1列えはポ゛す(エチレンテレフタレート)、ポリ
カーボネーl−倒脂及び、芳香族炭化水素と所望により
メタアクリレート又はその類1以モノマーとから成るシ
ェルをゴム状アクリル糸コアに重合させることによって
得られる第3 t#J脂成分成分妬含む熱可塑1生成形
用組成物が記載されている。これらのT成分の組成物は
攪れた成形1す、憬械的特性及び熱的特性を有すると記
載されてい乙。 ポリ(アルキレンテレフタレート)を1史用することに
付晴する欠点はポリ(アルキレンチレフタレ−1−)の
耐切欠衝撃強度が比Φり的低く、この短所が一ト記:パ
リエステルと芳香族ボリカーボネーMj。目とのブレン
ドにまで持ち込まれることである。ポリ(アルキレンプ
レフタレート))、目の朗(υ欠衝省強度は、ポリ(ア
ルキレンテレフタレート)−頭に芳香族ポリカーボネー
トとアクリレート糸ポリマーとから成る衝JP、性改賀
剤を庁、+1111)I、ことに上り数匹することが出
来るとl!1′’、’(置“\1して」っている。この
神の絹1戎′吻はアメリカ111.、′I明d’lll
 i’!’ jil、’I’+ 257 +957号〔
ご尾明苫: ニア □−−−T−/71t4 (r:n
hcn ct ah )J−アメリカ4’、Y ii’
l”明刊I斗、’1% 4,264.487弓〔′J1
tl!11ハ:ノロマス他(Fr om旧h(・HXI
h )、’及び上l11・の公開四層’I ’j’Hに
開示さtlてい、イ)、−1 へらに優−の、になって、成る)中の非晶″e↓コポリ
−[ステル1泊、即ち、低度の結晶性を有するコボ゛リ
ー1.×jルjlIが開:、hさねて来ている。キノ゛
ラー’;’;; (Kil+Icr cl 、1. )
に賦7jされたアメリカ゛f′I′if′l明仙1 、
j!”J:乙901.466シじには、(1)1,4−
シクロへ・〜す/2メタノ・ノ1、のシスIq1,1若
しくはトシノスL1昌’< t’l二体又tよ、両−J
i’41’を一体の混合物単独又は他の一゛1:曹11
プ1反LiZ、′吻との71L合物と(2)−1°(1
(づカルボキシ化a物−一の1if1・1合生成物であ
る実pt、的に非晶質の11I鎖;1ゝリエスデル上自
及びボ゛リエステルアミド夫lが記I或さ〕Lでいる。 −1−6己アメリカI持Thl明細舌中に記i1.L5
された広呻、にほるポリマー4JJには約100Cもの
11いヘリ1点をイ]する直鎖ポリエステル類が含まれ
、約200−C以下で溶(41H才る。−1−リニr〜
スーj゛ルi、I遣が成形用絹成′吻を作成するのに−
1とし−C1i Ill fあると述べらhていピ〕。 ポリカーホネートブl/ン′ド月違の面1衝1牲引1)
度、・ん明度、す11土111−1耐(容媒性及び耐′
;d境尾、力1−1:を数面するために、かかるポリカ
ーポネー5−1+・ント゛尖目に低mの結晶性をイ」す
る非晶′C1コニ(%’ l) :、[ステル%l f
 rjN、I+[] (’t+t 用シ、4 ルl ト
カi r) ’J(−1′(+’、 斤になって開小さ
〕tた。 fjに、4\発明と同じ誂受入に譲Z度さJ1/こアメ
リカJ1.!1−、i71明■1fLJ−44,i s
 8,314号に用hミさ11でいるように ’t!I
!化さ第1たU溶媒性と1’a、 Itイな′吻l′l
y i・’(′i(aとする成)1毛品を?4)るのに
石川な組成物Qj、ηΔ族カーボネーl−ポ゛リマーと
、シクロヘキリ゛ンジメタノールとプレフタルvV2 
Jニイノフタル1ffeとの混合物とから誘導されたポ
リエステル、lr IJ −マーを含んでいる。とれら
の組成4勿から(V)られた成形品は/クロヘギサンジ
メタノーノシと栄に−・棹の酸、例えはテレフタル酸及
びイソフタルt、 IIIWのいずれかの一方だけとか
ら得られ/こ成形品より高いマJl去安定1生を治する
と614載されている。 さらに、とわらの組成物はより1代い頁柴成形温1(<
−を子jするので、皆通は必要とされているシートを前
もってIニブi+7;するという時間のかかる工程を沈
まないでこ)7.らの組成1グから成るシートを1へ窒
成形し2/、−、す或いは加熱成形して[lj輛のフロ
ン]・力゛ラス1.t1や9−イン類に成形することが
出来ると記載されている。最後に、劣化させたり脆化さ
伊/こすする川向のある友定剤を比較的大4Xに含むポ
リカーホネート組成物の場合σn常発生−する制’ii
 ’1と性に対する悪影響を−りえることもなく、−1
,記組成物は紫外+、l!Il安定剤を同じ位のレベル
−までJむことが出来ると記i!L′:されている。 ボ゛リカーボネートと非晶質ポリニステールを含イ」す
る他の熱iiJ 、”ti!1性制脂ブレンドが、やは
り本発明と同じ1湛受入に事渡されたアメリカ特許間層
II jtj: :第4,267,096号に開示され
ている。このq寺許明細占に記載されている通り、改良
された加[二性及び押出t、を時性を有する有用な組成
′吻は(N約01〜約6 :i+”−I: L=L部の
芳香族ビニル化合物A又は八′とA −(llAl3 
)□=A 、 A(i(A、)。[3、A4l3 、 
A(13)4又はB[(AB)4B、、+4型(但し、
nは1−10のi+ffl hM ) −Aレフイン糸
エラストマー(Blとのσ号択的に水素7飛加された直
重、1llit次又は放羽帖デレブY]ツクコポリマー
、(第3)約65〜約975中!1部の′、A杏族ボ゛
リカー、ボネート樹脂及び(C)約1〜約6(]申;1
;部の実I^的に非晶質のポリニスグル樹脂とを剖んで
いる。この非晶質ポリエステル樹脂成分(C)は02〜
C1oアルキレングリコ・−ルと芳香1& )カル」ミ
ン酸、1列えばテレフタル酸又はイソフタル酸との反応
生成物であると記載されている。71是゛す(アルキレ
ンテレフタレート)型のコポリエステル類を用いるのが
好ましい。史に一1L体的には、純度” 100%″の
ポリエステルが結晶する傾向にあることを阻tl=、す
るために異った神類の栄位を少量、即ち05〜5車:−
チ鎖状構j′Jユ中に不規則なjIIff、で含む2]
8す(アルキレンテレフタレート)を995−市@%〜
94−Φ量%含有するコポリエステル類を使用するのが
好ましい。代案として、テレフタル酸を100%便用せ
J゛にイソノタルIiyを・少F11用いても満足出来
る非晶質ポリエフ、チルl+1を1(Iることか出来る
。]
【1!沢的に水素冷J用し7たブ「1ツクコポリマ
ー/′ボ■ノカーボネ−1−−ブレッドに上記の非晶゛
員ポリ(アルキレンチレフタレー ト)九4をイ昆合I
史月jすることにより、11・“6 B<のタイススウ
−しリングを起さずに、円滑に押出し= 「IJ’ i
it:で容易に線イ」にすることの出来る組成・12/
Jを肪供することが出来ると記載されている。 これらのフレンドから得られた製品は、重装な!1″N
(?Iを失うことなく、品質ポリエステル伯のガシ、ス
ト!11、イ“7点よりはるかに高い:!11++ I
現で1史11ji月IIヒであ’:) 0 さ−(−1さら(/ζシ川用月−晶j12走ポリエステ
ルコボ゛す”−7−6−3−1・、rJi 、i混かつ
教団ボ゛リカーボネート/ボ□リニr−スプルブレッド
組成物が得られるととが兇(11,さ;?’l−fr、
 。本発明の熱可塑性組成物は、一種i、rj又は−、
呻jJ1のガラス転移点を示す事実かられかる1jjj
す、中−相又は2神類の相のシステムを形成する。本発
明の組成物は大幅に低い熱変形l晶j埃を7J<すと」
(に、ポリカーボネート/ボッ工チレ/プレフタし/−
トブレンド類より1愛ノ1グこ丁巳外に商い引張り及び
曲げ強1焦、+i;ひにげ灯な配画軍強度を保有してい
る。 これ捷で、ポリカーボネーl−頌とポリ(アルキレンチ
レフタレ−1)/、I#リカーボネ−1・樹脂とのブレ
ンド類から成形された物品は、かかる熱可塑性刊料が金
型のすみずみ丑で元金にjJきIフたるように十分な溶
融流動性を該jQJすiJ塑性A:4科に与えるために
非常に高い押出し及び成形温度を心安とする高い熱変形
γj「1(度を持つものであった。このように高い成形
及び押出しrl’lA度では、ホリマー」」料の劣化が
起りやすく、この劣化1=、l:l〜ばしば14f1の
着色により知ることが出来る。この拐i)の劣化ばl1
111Ii1・′V性の低寸につながる。高い耐雨・・
Y性を治するということば外回り1月性成形品の1幾能
十重謂な特性の1つであるから、上記の劣化は望ましく
ない。本発明に係る組成・吻は低い熱変jヒ幌度を示し
、そJLに」、り組成物を材料自体の劣化を大幅に減少
さすながらより低い加工温度で押出し成形すること力;
11丁能になつでくる。本究明の組成物から得られた成
形品の・(]!Lの中安な1勿性、1列えば、引張り、
曲げ及びll:j1衝・芒弛D’Jl r;I、先行技
術による低熱変形温度を有−シる。tII成物に比・\
て少くなくとも同程度、又は改j1ぐさIjでいろ。 本7色明によ、hば、)J[規かつ改良された熱+iJ
塑+’t−イ旧 1戊′■勿は、 b、)  ニア7杏族カーボネートポリマー又はコポリ
−7−;及び (11)(11(ヨル比で約1=4〜4:1の1,4−
シクロヘギザ/ジメタツールとエチレンクリコールとか
ら成るクリコール成分と、(rr+  ゛う゛レノタル
自ツ、イソフタル酸及びこれ!゛っ2神川の酸の混汀物
から成る群より選択さi’1.、 p少くなくとも1神
類の芳香族ジカルボン酸から成る唆成分、 とかC)1湾)、1″?、さノしたポリエステルコポリ
マーの(句−混合物から成ることを特徴とする。 本究明のi+−1成物は一種類又は二棹顧のガラス転i
i点を小オ単−相又はT、種類の相のシステムを形成す
る。コポリエステル成分(1))の熱変形で1〜h度は
約60 ’<l!〜約70°Cの範囲にある。本究明に
於いて使用可能なコボリエスデ/L類はボリンJ−ボネ
ート樹脂と通常元金に混第11シ、ポリ力・−ホネート
もIi IIFTと配合した場合、グリコ・−ル成外中
7クロヘキサンジメタノールとエチレングリコールのど
ちらが多く含まれているかにより、実′准的に・秀明(
シクロヘキーリンジメタノールの割合が多い場合)又は
半透明ないし不透明(エチレンクリコールの割合が多い
場合)なブレンドをJヒ成する。 本発明の新規かつ改良された熱iiJw性1)11成物
LJ′jは低い熱変形温度を有するので、′向性を劣化
させずに低温で成形することが出来る。上記組成物(、
吋ま、コポリマーを(()イ、略5o%寸でも含イjす
るブレンドの場合であっても、予想外に高い引張り及び
曲げ特性を示す。実除、 8 o%−ポ゛リカーボネー
ト/20%−コボ゛リマーのブレンドの引張り及び+l
Iロザ特性は、予想に反し2て、個々のポリカーボネー
ト又はコア1!□′リマーの引張り及び曲げlt、l性
より商い。本発明に係る組成物の側面″・′?:づり(
1−Wは一般に1〜2フイー ]・・ボンドの範囲以上
で1本釦明の組成物と公知の南撃注改實剤との間には良
好な相溶性があることが既にわかっているのて、8友な
らば而t lJj !貼り上置を容易に改1糎すること
が”J能である。 本うら明の組成物は広い組成組曲に於すて良好な物性を
示し、組成物の総庫欧に基づき、一般に約980−゛h
i%〜2車量係の芳香族ポリカーボネートと約2 jl
、4.’吊%〜98車ft %のコポリマーとから成り
得る。好ましい実施態様に於いて、本発明の組成物は約
40屯晶%〜80車石係の芳香族、+’、’リカ・−ボ
ネートと約20重M%〜60市電%のコポリマ・−とか
ら成る。本発明の組成物は、必要に応じて、制撃注改質
剤、難燃剤、補強剤、光てん剤、顔料等を含むことも出
来る。 上述のグリコール成分中エチレングリコールのSす合が
多い鴨合、本発明の組成物の光学的性質は一般に%4明
から半透明の範囲のものになる。本発明に係る特にこれ
らの熱可贈件ブレンド類が不透明である理由はとりもな
おさず複数の相が存在することにある。というのは、こ
れらポリマー成分は共に非晶買で、約50150のブレ
ンドにした場合透明度は最低レベルに達するからである
。これらの特定のf1111成吻は不dj明であると透
明なことが望寸しいか又は必4h用途、即ち、窓、車輛
のプロントガラス等に応用する一トで市+1約をカロえ
ることになる。これらのt円定の組成物にシクロヘキサ
ンジメチレン単位と妄レフタレ−ト及びイソフタレート
単位から成る第2のコポリマーを加えると、実質的に透
明な光学的往遅を有する安定な三元ブレンド゛が雨られ
ることが予、口外に発見された。 本発明のこの実施態様によれば、〃1規かつ改良された
央′員的に透明な熱可塑性組成物は(a)  芳香族カ
ーボネートポリマー又はコポリマー; (b)(i)  モル比で1:1〜4:1のエチレング
リコールと、1.4−7クロヘキザン、5メタ2/−ル
とから成るグリコール成分と、(11)  テレフタル
酸、イソフタル酸及びこれら2梗類の酸の混合物とから
成る群より選択された少なくとも1棹類の芳香妖ジカル
ボン削から成る酸成分 とから誘導さiまた第1ボ°リエステルコポリマー;及
び (cl(り  1 、4−シクロヘキサンジメチレン単
1へγと (11)  イソ−及びテレフタレート単位、とから成
る第2ポリエステルコポリマー、から成る。 上記の場合での本発明の好ましい実施卯様に於いては、
上記透明熱町叩性組成物は、組成′吻の総申惜に基づき
、約40重−1%〜601Fj4%の芳香族カーボネー
トポリマー、約10重輌%〜3 D 、、N 1?f 
% (7) 第1 ニアポリマー及び約2o車−1%〜
50小吊チの第2コポリマーから成る。約50屯石係の
芳香族−カーボネートポリマー、約20中)計チの第1
コポリマー及び約60車箪チの第2コア1玉゛リマーか
ら成り少なくとも約8o%の透明度を有する組成物が特
に好ましい。 本発明の他の目的及び利点は以Fにガ1Σべる本発明の
より詳細な説明及び実施例から明らかになる。 本発明によれは、下記の成分から成る新規かつ改良され
た熱可塑性組成物が提供される。 (、)  芳香族カーボネートポリマー又はコポリマー
;及び fbH!l  モル比で約1:4〜4:1の1,4−シ
クロヘキサンジメタツールとエチレングリコールとから
成るグリコール4成分と、(ir+  実も的にテレフ
タル酸、イソフタノbq及びこれら2棟類の酸の混合物
から成る群より選択された少なくとも1伸馳の芳香族を
含む酸成分、 とから誘導されたポ゛リエステルコボリマー。 本発明に於いて使硼される芳香族ポリカーボネート成分
(a)は下記式の操り返し中位を有する。 1− h、−cニーn、−o−c−o          (
1)11( 110 (5イ11、各−IL−ハフエニレン、ハロゲ゛?ik
[7エ二し/及びアルキルI! 俣フェニレンかう成ル
とシクロアルカン基を形成する基から成る群より」べ択
され、Δ及びB中の炭素原子の総数は12以下である。 ) 成;)(a)として便用される芳香族カーボネート;l
e IJママ−類良く知られており、この種の多数の好
適な樹脂が1エンサイクロはディ了・オブ・ボ゛リマー
リザイエンス−アンド・テクノロン−」、第10巻、7
10〜727頁、(1969)、ニューヨ・−り市7(
インターサイエンス社発行(the1+:ncyclo
pcdia  of  Polymer  5cien
ce  and  TechnologY。 Vol、 10. pages 710−727.19
69. Interscien。。 of New Yotk )及びバロン等(Baron
 et al、 )のアメリh特a′1明細計i@4,
034,016号に開示されている。 上記ポリカーボネートは次式を有する高分子量のポリマ
ーであるのがμ]・ましい。 (式中、■(,1及びR2が水素、(低級)アルギル又
はフェニル、nは少なくとも30、好ましくは40〜4
00o) 「(低級)アルキル」なる用語は炭素原子数1〜6個を
有する炭化水素基を含むものとする。 本発明に於ける趣旨での高分子量、熱nJ塑性、芳香族
ポリカーボネート材は約−8,00D〜200,000
以−ヒ、好ましくは約10,000〜80,000の数
平均分子量を有し、塩化メチレン溶液中25°Cで測定
して06〜1.0de7Jの固有粘度をイラするホモポ
リカーボネート類、マポリカーボネートカ′1及びそれ
らの混合刊として理解されるべきである。 −に計1ポリカーボネート類は、例えば、2,2−ヒス
(4−ヒドロキシフェニル)プロノミン、ビス(4−ヒ
I・ロキンフェニル)メタン、2.2−ビス(4−ヒド
ロキシ−6−メチルフェニル)プロパノ、4.4−ビス
(4−ヒドロキシフェニルL)へブタン、2.2−(3
,5,3’、5’−テトラクロロ−4,4′−ジヒドロ
キシフェニル)プロ・ζ/、2.2−(5,5,3’、
5’−テトラクロ0−4 、4’ −’;ヒドロキシフ
ェニル)フロパン、2.2−(ろ、5.3’、5’−テ
トラブロモ−4,4’−ジヒドロキシフェニル)フロノ
ミン、(3,5′〜7゛・クロロ−4,4′−ジヒドロ
キシシフエール)プロ、ロン、 及ヒ(3、−5’−シ
クロロ−4,4”;”l::ドロキシンフェニル)メタ
ンのような二価フェノ・−ルから誘導される。上記ポリ
カーボネ・−1・知を製造するのに用いられる他の一=
、 I+lIiフェノール類はアメリカ特許明細書記2
.999.835弓、ろ、028,565号、5,55
4,154号及び4,134,575号に開示されてい
る。 ■二記ポリカーホネート類は公知の方法、例えは、1記
の引用文献並びにアメリカ特許明細書記5,9891.
672号、4,018,750号及び4,123,43
6号に記載された方法により二価フェノールをポスゲ゛
ンのようなカーボネート前、短体と反応させたり、アメ
リカ特許明a、′7!I第3,153.[108号に開
示されたようなエステル交換反応並びに5象Kに史]ら
れた池の方法により製造することが出来る。 本発明に於いて使用される芳香族ポリカーボネート類に
は、アメリカ特許明細1第3,169,121号に開示
されたような、二価フェノール、ジカルボン酸及び炭酸
とから誘導されるポリマー類も含まれる。 上記芳香族ポリカーボネートの製造用とじてホモポリマ
ーでなくカーボネートのコポリマ・−又はインターボ゛
リマーが望ましい場合、2種類以上の異った二価フェノ
ール類、又は二価フェノールとダリコール若しくは酸停
止ポリエステル又は二塩基酸さのコポリマーを使用する
ことも可能である。 上記材料の混合物も使用al能である。 ブメリカ・泣d十第・4,001,184号に古己載さ
れているような分枝状ボリカーポ4−ト類も使用出来、
さらに、直鎖状rl’Jリカーボネートと分枝状゛ポリ
カーボネートの混合物も同様に使用目工能である。 好−ましいボ゛リカーボネート樹脂−ミ1」はビスフェ
ノール−Aとポスゲ゛ンとから誘導することが出来る。 これらのポリカーボネート類は次式の1・・ゲり返し7
−中位を10〜400個有する。 −E、 R[: :lFリカーポネーI・は+4化メチ
レン又はそ)p!H*酉以浴媒中25 ’Cテ測定1.
 千〇3−1.0 dl15”の間、好1しくは〔]4
0〜0.65d17ノの固有粘度をイ〕するべきである
。原料として容易に入手可能な事、ボスケ゛ンとの反応
の容易さ及び重合体とし/こ場合弁路にriAi足のい
く特性をもたらす点から、ビスフェノール−Aが出発二
1曲フエ!・−ル化合物として好ましい。好、適なビス
フェノール−Aポリカーボネートは七ネラルエレクトリ
ツクコンパ二一から商標レキサ7 (LEXAN” )
の呼称で入手用3巳である。 上記ポリエステルコポリマー成分(1))は、勿論これ
に限定される訳ではないが、モル比で約4:1〜1:4
の1,4−シクロヘキツンジメタノールとエチレングリ
コールから成るダリコーノし成分とプレフタル酸、イン
フタル酸又はこれら2神お目の酸の混合物から成る酸成
分との反応生成物から成るものであっても良い。 上゛記ポリエステルコポリマー成分(b)は、アメリカ
待d′F明細書第2,901,466号に実’vj的に
開示1;已載さノ1ているような縮合反応等の当子者に
1ム」′l、11の方法によってイ↓すられる。より具
体的(・(′は、!灸咎l−7<は(1数の酸の混合1
.・θ又は−;ii l1i1合し2〈はぞれ以上の芳
香族シカルーF]市のアルキルエステルを二1曲アルコ
ールと一緒にフラスニ1に賃人し7、目的とするコポリ
マーの縮合を開始さげるのに1分な温度、例えば175
°〜225 ’Cまて力11熱する。次いで、温度をさ
らに約250”(−〜300 ”CVCl−げてから減
圧すると、Nfr6合反応がほぼ完rする丑で進行する
。 このi伯合j又尾、は11独媒を1史J月することによ
って゛容易に、(モめることが出来る。この際、反応物
質の性状によって触媒を適葭1大択する。この反応に使
用する神々のj触媒は当業界に於いてよく知られており
、木明肩(j−占でそれらについて個々に説明するには
余りにも多すぎる。しかしながら、ジカルボン酸のアル
キルエステルを使用する場合、一般にNa)lTi(O
C4H9)6のn−ブタノ・−ルのようなニスデル交換
型の触媒がQ4’−4シい。遊配酸を遊¥11[ゲ゛リ
コールと反応させている場合は、予備、節介が起ってし
捷うまで触媒を添力11シないのがi卑IJV]、であ
る。 反応d1.・[n常1尚刺1dのグリコールのイHfl
’で開始し、J′錆初に予備411合が起きて次に過剰
i−;のグリコールが蒸発するのに十分な温度に加熱す
るのが一般的である。反応は常時不活性雰囲気中でi、
l(、J、拌ドに実力1!lする。従って、直ちに成用
にするかヌばそれをし7なくとも、温度を上げることが
イj利である。温度をさらに一4二げていくに従い、圧
力を大幅に下げるのが有利であって、縮合反応を混合1
リ−が所望のレベルに到達する捷で進行させる。この時
点で生成物は児全な形で得られていると考えられるが、
生成物を固相て周知の方法によりさらに重合させても良
い。従って、得られた温度にモノマー的である節介牛成
吻を冷却し、粉砕したのち、得られた粉末を(?I融相
重合の最終段階に於いて用いられる温度より若干低い温
度に加熱することにより、固体粒子が凝集するのを防止
することが出来る。この同相重合は所望のレベルの重合
度が達成される才で6二けもれる。この同相重合(1い
ろいろな利点があるが、中でも溶融重合の最終段階を所
望の重合度を達成するのに十分な温度で継続的に実施す
るとよく起こる劣化という問題を伴わずに、高い重合度
が得られることは特記すべきことである。この固相屯合
法は通當の大気圧又はかなりの減圧ドで、不活性雰囲気
中、fffi 4’t’ Lながら実施すると有利であ
る。 木゛ノ(−明に於いて)成分(b)として用いられるコ
ポリエステルし゛に41.’I:、−股に、フェノール
とテトラクロロエタンの60:40混合溶媒又はそれに
類似するlδノが18:中25“(]で1flli定し
た場合に少なくとも約[1,4dl′、/yの固治粘1
1をイ]゛シ、約60′C〜70′Cの熱斐jし温度を
有する。tit望の2持性と上述の範囲の熱変形温DJ
−を櫓するポリエスデルコボ゛リマ・−を1尋る/こめ
に、グリコール成分中の1,4−シクロへギーリンジメ
タノー ルとエチレンクリコ・−ルとの相対「11は1
,4−シクロヘキザンンメクノーノLとエチレングリコ
ールのモル比、3; 1 :4〜4:1のφ1シ囲内に
n+11持されている+V+り変更可能である。 得られ/こA;11成物のガラス転移温度やp\変形温
度を十分にト″げて、かかる組成物から成形品を得ると
きに組成物の特性を劣化させる恐れのより少い力[1−
L及び成形温度を採用出来るように、上記コ;h’ v
 マー(bl vi約6o’c 〜yo°C(7)間の
熱変形温IWを持つべきであることが判明した。この仲
、囲の熱変形温度を有するコポリマー類はポリカーポネ
=1・の熱変形温度をFげたい場合にイj用である。こ
れはこれらのコポリマー類を少)j4加えると、71(
゛リカーボネートの他の好寸しい物nに悪dt〉片゛を
及ぼさずにポリカーボネートの熱変形温度を大幅に下げ
ることが出来る。 本発明に於いて成分(1))として用いるコポリマー類
好斗し、いものはト記のような:1ポリエステノ[であ
って、グリコール成分がエチレンゾIJ コールより多
く1,4−7クロヘギツンジメタノールを含むもiの、
1列えば、50: 50混合1勿より多く1./l−シ
クロヘキサンノメタノールをaむもの、!1−旨で1.
4−/クロヘギザ/7:メ2タノールとエチレングリコ
ールしをモル比テjfJ 65 :ろ5の割合で含みか
っi實1成分がプレフタルF睦であるものが好”まLい
。この好斗しいコポリ」−ステルをビスフェノール−A
ボリヵーボ′ネー 1・と配合すると、IHられるもの
(τお広い胛1〕1(の成分と一般に完全に混和し、単
−相の一ブI/ンドか形成されていることを示す一種類
のガラス転移温1随しか示さず、80%を越える透明度
を示す1、これらのブレンド類はポリカーボネートに比
べて熱変形:+’+’A度が大幅に十−1かっており、
しかも非常に、・S、い曲げ及び引張り強度を維持して
いる。この如凍しいタイプのコポリエステルで商業ペー
スで入−4;、 1+JaLjlものとして、イースト
マンコダックカンパニーから販売されているコダールJ
”CT(1(KODAI+、 J’CTO)が挙げられ
る。 本発明に於いて1戊分(1))を1史用出来るコポリエ
ステルの他の好ましいI’llは上述のようなコポリエ
ステルであって、グリコール成分が1,4−シクロヘキ
サノジメタノールよりエチレングリコールを多く含むも
の、例えば、50:50混合イ勿より多くエチレングリ
コールを多く含むもの、!l′fKエチレングリコール
と1.4−シクロへキサンジメタツールをモル比で70
:30の割合で含みかつ酸成分がテレフタル酸であるコ
ポリエステルが好ましい。この好寸しいコポリニスデル
をビスフェノール〜Aポリヵ・−ボネートと配合すると
、得られるブレンドは広軌に旺るIJE分と一般に元金
に混和し、2種類のガラス転移点を示す混合した2相ブ
レンド゛が形成される。これらのブレンドもやシまりボ
゛リカ・−ポ゛ネ・−1・より低い熱変形温度を示し、
同様に市い引張り及び曲げ強度並びに良好な他の/侍訃
を維持している。このt虫のコポリエステルでりf′−
)シいものは、やはり、イーストマンコダックカンパニ
ーからコタールPETG 6763 (KO+)ノけ、
円>TO6763)の商品名で商業ベースで入手EiJ
能である。 本発明にょイ1ば、粗層1かつ改挾された熱nJ Q、
tl性組成物は、組成物の総中量に基づき、約98東川
%−2M)1¥係の芳香す、(カーボネ・−ト子すマ又
はコポリマ・−と約2角−係−98車量%の2れ゛リエ
ステAコポリマー成分(1〕)お1引むことか出来る。 これらの組成物ブ、oの改良さ、7ンた!r!j性は広
範な成分にわたって示される。 L記の2相を示ずホH成物、11]1ち、:lrリエス
ブ゛ル成分(b)のグリコール成分が1.4−/クロ・
へ・キサンジメタツールよリエチレノゲIJ :1− 
ルjc多く含むものの場合、組成物は一般に半透明から
不透明である。透明度や清澄度が熱り塑1隼成形晶1′
i−必“υ:とされる用j金に対しては、上記の組成′
吻に弔2のコポリマー成分を加えると大むね透明にする
ことが出来ることが予想外に発見された。本発明のこの
実相態様に於いては、新規かつ改1隻さtまた実質的に
透明なS、司QyJ性組成物は、 (a)  芳香族カーボネートポリマー又はコポリマー
; (h)(i)  モル比で1:1〜4:1淘エチレング
リコールと1,4−シクロヘキサンンメタノールとから
成るグリコール成分と、 (11)  アレンタル酸を′含む酸成分、とから誘導
された第1ポリエステルコポリマー;及び (cl(i)  ノクロヘキサンジメチレン単位と(1
1)  イソ−及びテレフタル酸単位、とかも成る弔2
ポリエステルコポリマー企含むものである。 第2コポリマー成分(C)はシクロヘキザンジメタノー
ルをイソフタル酸とテレフタル酸の混合物と組合させる
ことによって形成される反尾、7JI成物である。この
第2コ、15リマーは上述のように、これはアメリカ特
許明細1第4,188,314号に記載されているよう
に得られる。−flaに、第2コポリマー成分は1,4
−シクロへギザンジメタノールをイソフタル12210
7jj鼠係〜2sitt華条とテレフタル目安90爪昂
%〜75車知係との混合物と縮合させることにより形成
される。 本発明に於いて成分(C)として使用’U能なコポリマ
ーで画業ベースで入子El能なものとして、イーストマ
ンコダックカンノξ二一カラコダールA 150 (K
npA+t、 A 150 )の商品名で販売嘆れてい
るコポリマーがある。 上記の実質的に遣明な熱可塑性組成物−:’、+、(1
−J、、奸才しくけ約40屯駄%〜60車…係の芳香族
ポリカーボネート、約10爪針%〜3 D ii )N
チの第1コポリマー及び約20屯¥J%〜40.i量係
の第2コポリマーを含んでいる。特に好ましいものは芳
香族カーボネートポリマーを約50亀量係、第1コポリ
マーを約20車111チ及び第2コポリマーを約30車
量係含み、少なくとも約80%の・カ明度を有する実質
的に透明な組成物である。本発明の熱ijJ塑性組成物
のうちで実fp4的にソジ明なもの(d輸送申開用の窓
、ノロントhラスー貯の成ノヒ品を製潰するのに有用で
ある。 本)b明の1.庫の実η1嶋態様にl:いずれもポリカ
ーポネ−1・↓自やホリカーボネートとボ゛リエチレン
テレノタレ・−1・のブレンド尖14より良好な引張り
及び曲は強1.E、並びに低いガラス転移点及び熱変形
温度を示す。 好ましい実相態様に於いて、十NIL組成物はそ第1ぞ
れ組成物の願下性をさらに改善して耐雨’tN性の強f
)cされグこ製品に成形しうる熱可塑性組成物を提供す
るためにさらに耐衝1・代性改ノs1、剤を含むことも
出来る。多くのポリエステル用耐衝磨性改實削が現在当
業Wで知られて居り、本発明の熱口■!Iej性劇4成
物に有用な耐衝撃性改質剤には、例示すれv」H1芳香
族ビニル化合物(A)又は(A’九占A、−1臥′、A
−(+3AB)。−A、A(BA)訂3、(A)413
、B(A)4又はR((AB)、B)4型(但し、nは
1〜10の′脈数)のオレフィン系エラストマー(第3
)との選択的に水素添加された直鎖、順次又は放射テレ
ブロックコポリマが含まれる。具体的には、芳香族ビニ
ル化合物A、Δ′はスチレン、(X−メヂルスヂレン、
ビニルトルエン、ビニルキシレン及ヒヒニルナフタレン
から1′へ1尺され、牛1−にスチレンである。上記オ
レフィン系エラストマーI(は曲常シタジエン、イソプ
レン、1.3−ペンタジェン、2.3−ジメチルブタジ
ェン等から、透導され。 直鎖、順次又はテレラジアル構造を持つことが出来る。 上記の1)<択的に水素添加したブロックコポリマー耐
衝撃性改質剤は当業界で現在周知であり、画業ベースで
入手可能なものの例とし。 て、シェルケミカルカンパニーのポリマーディビジョン
から販売されているクラトン()ンリース(Kralo
n G 5eries)、特にクラトンo1651(K
ralon 01651 )が挙げられる。 本発明の組成物に使用するのに・](シている他の耐衝
′鈷性改゛α剤として、当え界に於いて公知のさまさま
なポリアクリレート系+fJ脂がある。 好11通なアクリレート類は例えば公知の方法で製造r
iJi1ヒであるが、多くの1共給佇から商業ベースで
大1fiに入千町口しであり、例えば、深ンシル・2ニ
ア州フイラデルフイアのロームアンドハースケミカルカ
ンパニーからアクリロイドKM530(Acryloi
cl KM 330)や7709XPの商品コード名で
、オハイオ州アクロンのグツドイヤータイヤアンドラバ
ーカンパニーからIl、XL 6B86の商品コート゛
名で、コネテイカット州スタンフォードのアメリカンナ
イアナミツドカンパニーからサイアナアクリル770 
(Cyanacryl 770 )の商品コ“−ド名で
、ニュー)ヤージー州トレントンのM&、 i’ ケミ
カルスカン・ξ二−カラテュロストレンクス200−(
1,)urn sjrength 200 )の商品コ
ード名で、7ト/こ、カナダ国のポリザーノトコーポレ
ーションからホ”リサール81006(PoIysar
 81006)の商品ゴー1−’名で人絹に入手可能で
ある。 一般的に云って、ブリンクマン等(I30n k m 
a nelal、)のアメリカ髄訂明細店第3,591
,659中に11己i1j%きれたポリアルキルアクリ
レートずれも使用可能であり、特にn−ブチルアクリレ
ートから.誘導された単位を含゛むものが良い。 好ましくは、このポリアクリレートはファーンハム等(
Farnham et al. )のアメリカl明細−
(第4,0 9 6,2 0 2号に記載されたような
ゴム状の第1段と熱oJ塑性の硬質な最終段とを廟する
多段列3;:リマー(multiple stage 
polymer)から成るものである。ポリアルキルア
クリレートとに連のアクリロイドKM−330のような
アクリレート系コアーシェル型ポリマーを一緒に重加す
るのが有利であることも判明した。 耐衝撃1テト改實剤は、組成物の総市)、)に法づいて
、001申−%〜50車%iチの従来から用いられてい
る量を、普通は、0.01Φ」膚1%〜10市Y,1%
のh;を本発明の組成・吻に加えることが出来る。 これらの新規かつ改良された熱j5J’ ygl性組成
物類を1吏用するに際して、多くの場合これらの組成物
類が央簀的に柑燃件であるのが・btしい。 この目的を達成するためには公知の難燃剤を添加するこ
とが出来るが、有用な難燃剤は普通臭素、1)晶素、ア
ンチモン、望素及びそれらのさまさ−まな形で組み合わ
硝て含有する化合物から成X′L′っている。さらに具
体的には、難燃剤はノ・ロゲン化(臭1ヒ、又は塩化)
有機化合物、含ノ・ロケ゛ンイ′1銭化合物と有機若し
くは例えば、酸化アンチモノのようfx g 機アンチ
モン化合物との混合′吻、又はト記化合物を2種類若し
くはそれ以上ハむ混合物から成っている。特に有用な難
燃剤として、アメリカ4ト¥許明細書第3,3 3 4
,1 5 4号に従って得られる、ハロゲン化ビスフェ
ノール−八と二価フェノールとの反応生成物であるコボ
リカーポ゛ネート類が挙げられ、中でもテトラブロモビ
スフェノール−A. /ビスフェノールーAコポリカー
ボネートが特に好ましい。 本宅間のこの実施態様を実施するのに有用な含・・ロゲ
゛ン化合物の列として、2,2−ビス(3.5−ジクロ
ロフェニル)フロパン、ビス(2.6−uブロモフェニ
ル)メタン、テトラブロモベ,/ゼン、ヘキサクロロベ
ンゼン、ヘキサブロモ・くンゼ′ン、デ゛カブロモビ゛
フェニル肯ヲ含むアメリカ特許明細1.第4,020,
124号に記,滅されているような塩化及び/又は臭化
芳香族中俺化合物類(aromatics)及び芳香族
複環化合物類(diaromatics)が挙げられる
。本発明の範囲等に含まれるものとして、フタルイミド
系無燃剤、例えは、メタン、エタン、ゾロノξン、ブタ
ン等のアルカン類から誘導さね、1個、2個又はそれ以
上のへロケ゛ン化フタルイミド基をλむもの、好ましく
はシフタルイミドもある。 組成物の総重犀に基づき通常640i部未満の楡で、相
乗効果を生む添加物を加えることも可能である。この例
として、酸化アンチモン’c 4!Jに挙げることが出
来る。 上述の通シ、本発明の組成物は他の,)≦力11物を含
むことも可能である。例えば、二酸化チタンのような顔
料、5−フェニルテトラゾールのような発泡剤を添加す
ることも出来る。本発明の組成物は、例えばアルミニウ
ム、W鋼、鉄又はニッケル等の金属の粉末、ライス加、
繊組又は織小板や、例えば、炭素繊維、釧し状CaSi
O3、−アスベスト、d” + (、、):)、チタン
酸塩のウィスカー、ガラスフレーク、ガラス繊維等の非
金属を含む、補強剤を補・釦に有効な一鼠含有すること
も出来る。 このような補強材の添加量は補強に必要とされる1iY
だけ補強剤がU任ずれば良いのであって、普通は組成・
勃全体の1〜60重風部、好ましくd、5〜40屯一部
である。又、最終便用目的−7より、土M12絹成物は
亜リン酸塩、リン酸塔、エボ゛ギシド舌を即独又は複数
種組み合わせて安定剤とし7て含むことも出来る。本発
明の組成物を加]−:するには高い温度は必要でないが
、例えば575°F以トの高い混合押出し又は成形温度
が使用されるが、望−ましい場合は変色従って劣化が起
り↑4Iるが、この劣化は安定剤を加えることによって
かなり緩和出来、かかる安定剤としでは一般に亜リン酸
系安定剤が好ましいことがわかった。フィリップスはト
ロリラムカンパニーから入手ijJ能なソルプレンズ(
Solprenes)のような11ハの公知の耐衝撃性
改質剤も本発明の組成物に添加含有せしめることが出来
る。 本発明の組成物は当業界に於いて周知の方法によって4
A潰される。一般に、L記の芳香族ポリカーボネート樹
脂とコポリマ・−を第2のコポリマー(便用する場合の
み)、難燃h111発泡剤、補強剤、顔料及び/′又は
安定剤と一緒に押出し+m中で7昆合してから、押し出
して−どレット状に成形する。本発明の組成物の有−ノ
゛る低い熱変形温度及びガラス転移点は、ボ゛リカーボ
ネート又はポリカーボネートとポリエチレンテレフタレ
ートのブl/ンドを混合する場合に現在約5000〜6
00°Fの温度が用いられているのに対して、約425
°〜550°Fの温度で−4−記押出し機中で各成分を
混合することを可能にしている。次いで、押出されたベ
レットを従来から用いられている射出成形機によって、
従来のポリヵーポネ−1・の成形温度は約4700〜5
50 ’Fであるのに対して、約425°〜550 ’
I”の温度で公知の方法で射出成形して、所望の形状及
び大きさの成形品を得る。本発明の組成物、さらに具体
的には、本発明の組成物から賀られた成形品は良好な引
張り、曲し]及びIN+1種i゛早強度を有し、変色や
1針衝撃性の喪失のような晶い成形加工温度を用いるこ
とによってもたらされる材料の劣化といったような*−
+シ<ない影響は容認出来うる程1wまで弱められてい
る。 次に実相例を挙げて本発明の組成物及びそれらの特性を
当業者に更に詳細に説明する。実施例中、他に特別の指
定がなされてない限り、すべてのI’ ;iJ(J及び
Fパーセント」はそれぞれ重)6部及びΦ…ペパーント
を示すものとする。 実施例1 次の熱可塑性組成物はポリカーボネートとポリ(エチレ
ン−ヨー1,4−シクロヘキサンンメチレンーテレフタ
レート)の非溶液ブレンドを示すものである。 熱iiJ塑件1iiI]成二吻を次の通り作成した。 416yのビスフェノール−Aポリヵーポネ−) (L
I=:XAN” 141  ;ゼネラルエレクトリック
コンパニー磨)と13.7!?のポリ((0,7)エチ
レンーコー(0,3)−1、4−シクロヘキサンンメチ
レンーテレフタレート)を強制送風炉中、265°Fで
、24時間乾燥した。乾燥成分を次にハーク・レコー下
゛型(Haake Rhecord)混合ボウルに入れ
て、300°Cの溶融温度で5分間前合した。得られた
フレンドを525°phで加IE成形してAS’l闇1
) 256に定められた厚さ1/8インナの試、験片を
得た。 ブレンドd[それぞれ上記のコポリエステルとポリカー
ボネートに対応する・2種類のガラス転移点、即ち83
°Cと130’C!のカラス転移点を示した。試、@片
の切欠アイゾツト耐衝撃強j和は1、6  ft−1b
s/inであっ′た。 実施例2 単軸キリオン(Ki I I 1on)型押出し機で5
25°T、Nて成分を混合して下記の組成物を作成し、
それを押出して成形用ブレンドを形成した。次いで、ベ
レットを212°1−で2時間乾燥しグζ。しかるノチ
、ベレットを容縁3 / 4 :tンスのニュー・く゛
リー型(Newbury)射出成形1幾によ・す、52
5°I2で射出成形して、標準ASTMD683引張り
試験用棒、AS’l’M ])256アイゾツト耐衝′
Iド試1・暎片及び厚さ1/・8インチのA S T 
M熱変形1晶度試験用試1騒片を形成した。上記試験片
をそれぞれ上述の標準試關法によって評価し、熱変形温
度、引張り13i1i j規、曲げ頻度及び曲げモンユ
ラスを測定した。組成物のill成及び肖られた試験結
果を表=1に示す。 表−1 実bta l+rノ                
           IA    2  113””
ビスフェノール−Aポリカーボネー)1)    11
10%80チ  0%特性 熱変形温度(“O)         128 110
 65引+U+り強度(kpsi)        8
.8 9.0 6.9曲げ強度(kpsI)     
    14,4 14,9 11.4曲げモジュラス
(kpsi)      348 3(55308?i
E)   1)   Lcx旧1°141(セネラルエ
レクトリノクコンノξニー製)2 )  KOI)Ar
t I)E’l’06765(イースト77’jダツク
カンパニー製0 オ比較例 コポリエステルを菖まず。 +1  比較例 ポリカーボネートを含まず、。 表−1に示した辿り、ビスノエノールA−ポリカーボネ
ートとポリ((0,7)−エチレンーコ−(0ろ)−1
,4−シクロヘキサ/ンメチレン−7−レ7タレ−) 
)コポリマーのブレンドは同じポリカーボネートやコポ
リマーを単独でしか含−まないものに比べて予想外に高
い引張り及び曲げ特性を示している。 実施例3〜6 次の実施例は、広い組成軸回にわたるビスフェノール−
Aポリカーボネートとポリ((0,7)−エチレンーコ
ー(Oろ)−1,4−シクロヘキサンンメチレンテレフ
タレート)のブレンド類の物性を示すものである。各実
施例の組成物シ」2棹如のガラス転移温度を示し、半透
明ないし不透明であった。 表−2 実7Il!11+11     3A  3 4  5
  6  6に+′4ボ11成 [、+ (! X a詰1t1141      10
0% 80%  60%   40%    2f3%
     0%Koda、r  PIfl’、I”06
763    0% 20%   40%   61]
%   80%   100%物性 透明度(飼     89 67 49  50  5
5 85曇 リ 1曲             3 
  29   54     9    93   1
7Y1   4212016 16 6 ガラス転移点(’C)    14980/15681
/13581/13581713980鴫変形l晶度(
’Cj)     128 110 101  79 
 60  65引張り強度 り翳箭渭’   8.8 9.0 8.5 8.0 7
.2 6.9破tiji時に於ける伸び(%17357
3128   +51  176曲げ強度 モノユラス(kpsi)   348 365 358
 340 325  308弓Ui  If(kpsi
)        14.4   14.9  14.
0  1 ろ0   11.8    11.4切欠リ
イ/’71゛試験 1ろ−16,2121,61ろ  
1208ift、’ ft、 lbs、/in 汀) 埼 比較例 コポリエステルを含まず。 ′+平 比較例 ポリカーボネートを含まず。 −1−記実施例は本発明のブレンド類の鳴合、良好な引
張り及び曲げ特性と耐衝撃・強度を1分維持したま寸て
、熱変形温度が効果的に低下されていることを示してい
る。 実施例7〜10 本実施+++Iは、広い組り&範囲にわたるビスフェノ
ール−Aポリカーボネートとポリ((0,65)−1,
4−/クロヘキサンジメチレンーコー(0,35)−エ
チレンテレフタレート)とのブレンド類の物性を示すも
のである。 実施例11 本実施例は、コポリエステルのグリコール成分がエチレ
ングリコールを多搦゛に含む実施例6〜6に記載された
ような本発明の組成物の透明、度カ、1.4−シクロヘ
キサノンメチレン中4位、テレフタレート単位及びイン
フタレート午イ1ンかも成る第2のコポリマー成分を加
えることによって予想外に改善されることを示すもので
ある。 本発明のビスフェノール−Aポリ力・−ボネートとポリ
((0,7)−エチレンーコ−(c)3)−1゜4−7
クロヘキザンジメチレ/テレフタレート)とのブレンド
類の半透明ないし不透明の光学的特性は実施例3〜6に
示した透明率(%1の測定ii&によって示す。 次の組成物を作成した 実施例          11 組成(沖隈部) LIDXANol 41       50KOI)A
R,1’ETG67652+]注) 1 ) Kol)
AIL A150(イーストマンコダックカンパニー製
) 」二記の組成物を押し出し機で混合してから試験板に成
形した。組成物の熱変形温度及び透明度はそれぞれ94
°゛C及び80%であった。 実施例12〜22 本実施例はポリアクリレート系コアーシェル型ポリマー
を添IJ11することによって本発明の組成物の耐衝撃
強度が改善されることを示すものである。 次の成分により下記の組成物を作成した。 実施例           12 13 14和成(
中111部) ビスノエノールーAポリーボネート1)    513
  78  70KOTIA]t  I’lシi’0 
6763            40  20   
20コア−ンエル型ホリマー2) 40//60メナル/n−ブチルアクリレート    
10   2   111曲、リンl’W塩糸安定剤 
          、1  .1  .1特性 切欠アイゾツト耐衝撃・期変(ft−1bs/’1n)
1/4インチ          13.4  low
   12.81/8インチ          16
,0 16.8 14.9264psi下に於ける熱変
形温/& CO)   86.3111.1 107.
9注)  1)  LEXAN■ML 、440ろ11
1 (ゼネラルニレ2) Acryloid KRI 
330 (ロームアンドハース15    16   
17   18  19   20   21   2
258     68   60   74  54 
  64、   69  5940     30  
 30   20  40   30   25  3
52       2   10    6    6
    ’6     6    6.1      
.1   .1   .1   .1    .1  
  .1   .11.6     1,9  12,
4  12.0  5.8  1ろ2  130   
ろF32.5/16,9  17,1  15,3  
15,7 17,2  16,4  16.3 161
(979104897,8106491,910[11
,71050929クトリツクコンパ二−製) クミカルカン/ξニー岬) 十A己夫施秒1 (7)それぞれに於いて、K(月)A
ll、 PETO6763コポリエステルを強制気流炉
中、70″Oで一晩乾燥し/こ。しかるのちに、コポリ
エステルを1lli、 !Jンt’+2 糸安定則で被
覆し、得られたコポリエステルを3/4インチあキリオ
ン型押出機により450°1・゛でズレット状に押出し
た。このKOI)A11. I’ETo 6765 と
安定剤との混合物を70′Cで−・晩<1乙燥した。ポ
リカーボネートとAcryloid KM330を強制
気流炉中、120′Cで約4時間乾燥し/ho次に、K
ODARPE1’G 6763 /な定則、ポリカーボ
ネート及びAcryloid KM330を乾式混合し
たのち、550’Fの溶融温度で5/4インチのキリオ
ン型押出機により押出した。 AS’l’M試験片を500″Fの一定温度で32オン
スのニューハ゛り一型射出成形機により射出成形し、測
定した特性を上記の表に示した。 試、験結果は、本発明の組成物に宗加した場合−それか
ら得られる成ノヒ品の耐衝撃強度を効果的に・5・+i
化ノーる+1i=I衝′;暫改質剤と本発明の組成物が
混和性を持っていることを示している。 実施例23〜24 上記実用例20に示したものと同一の組成物を2パッチ
作成した。但し一方のバッチでは曲リン酸塩系安定剤を
除外した。それぞれの組成物からさまざまな温度で試験
片を成形し2で本発明の組成物の成形温度の融通性やそ
の範囲を調べた。試験片を使って、切欠きアイゾツトl
tI衝撃強If、熱変形温度及び黄変指数(Yl)を調
べ、下記の結果を得た。 実施例           2524組成(屯箪部) IJXA、N■MI、 4403111      6
4  64KOI)AIL PIBT(+ 676り3
0  30ACILYLOID  KM  3ろ0  
             6    6亜リン酸塔系
安定剤           −0,1特性 成形温度525°F 1/8インチ厚切欠アイゾツト耐衝撃  16,4  
 16.0強度(Nibs/1n) 26Jpsi下におけるHDTUI、 CQ)    
991  1027Yl              
           159    −−族1141
晶ハ:1−5501i” 1゜、・8イア/ヂ厚(J)欠アイゾツト耐衝撃  1
5,8  15.7qtilJJ’、  (f +  
−11) (1,/ 口1)264pへ2下におけるI
II)TUL(’C)    99.4  99.5Y
l                    14.4
  1ろ2成11杉(晶IJ)−575’、l+”17
78インチ厚切欠アイゾツト耐筒撃  15.4  1
5.3実1t191 (f l −11)S/ 目])
264psiド(/i’ オけるIII)TUL(T、
、り    976 1008”tl        
           34.7  15.6成IH?
fRtj、jl 600 ’lr’17′8インチ厚1
・1)欠アイゾツト耐衝1g   15,0  13.
ZlrIji度(lt−Ih5/1n) 26Jpsi下におけるHl)i’UL(’C)   
 973  97.5Yl             
       42.0  15.9上ハ1;プレン1
−゛は両方共に一ト記成形温度仰1囲全体にわ/こって
耐雨JY強度及び熱変形温度をすばらし2い状独でA’
、(it持している。亜リンi& ti系安定へ11を
含まないブレンド、即ち、実施例24のブレンドは57
5°F以十の成上b!A度でかなリゲ(変してし1つだ
。結果から、高Y品で加′1.及び成形を実施する用途
に用いられる鳴合は、曲リン1峻塩系安定削を添加する
ことを勧める。 上記実施例の目的から、試、験1vを525’F未満の
温度では成形しなかった。しかしながら、525’l・
”でも士、記組成物は容易に流動してい/このて、さら
に低い加工温度も何月1出来ることがわかった。本発明
の組成物の推定加工温度師、囲U1.525°F±10
0°Fである。 実施例 本実施例は本発明の組成物が他の+M #i撃性改“6
剤とも混和性を持っていることを示すと」1、に、本発
明に係る成る種の難燃化し/こ実施jjg、様を;J、
すものである。 下記の組成物を作成し上述の方法によ!9試験した。さ
らに、幾つかの組成物のA−IC燃燃性アンダーライタ
ースラボ゛ラドリーズテストブレj−471月J−94
(IJnderWritcrs Ijaborator
ies Te5t 1luliclinIJL−94)
に従ってイ価した。結果は次の通りであった。 実施1’/+1                25
1徂成(中’lit’ 1lls ) Ll・;XAN東Ω141             
     77KO11A I’(、円・肖”0676
3                        
20ACR,YLOYi)KM  330      
                 2エチレンエチル
アクリレートコホリマ−15−I〈υ〈的に水索怖力1
1シたスチレン−ブタジェン        −−スチ
レンブロックコホリマ−1) −7t−ラ゛ノ「」モビスフェノールーA/ビスフェノ
ール−A        −:lホリノノーホ不−刊(
50%テトラプロモービ゛スフエノール−A)特   
性 264psi下に於けるIIT)TIJL (’C3)
           107  1切欠アイソット試
験111j’、 (f t −1b s/ i n )
1/8インチ                 15
31/4インチ                  
34降伏点に砕ける引l;1(りり’+1lJ3: (
k p sυ           −引l展りモンユ
ラス(kpsi)                 
−36皮断時における]申び (%)        
        −曲げ強度(kpsυ       
        −曲げモジュラス(kpsi)   
           −3しIL  94  i】J
燃性(1/8″)−2627282930313233
34767577767535う7  36   35
20  20  20   20   20  20 
 20  20   2027   ろ4−−−−  
  −−   3.4   −、、、、    −、、
−    −1.3.16−−          −
1,6−−−−−−−−〜    −345−345 −一−−−−−−4(140404LT10 114 
 111 117  109 116 119 124
  12巳)15.3  15,7  16,1 15
,4  15,6 11.2  2.2  62   
/I63.5  12.2   2.8  5,7  
14..5  −−−−−−−8.8  8.5−8.
6  8.4  8.9  、、−、−    9.1
23 351   −− 329  304 314 
  −    −  3L522 61  − 82 
 25 38  −  −  6613.8  13.
4   −−  13.8  13,2 14.2  
−   −−−   14644  327   − 
337  333 343   −−   −−  3
45−〜  −    −  −−    −−   
 VOV、0    \10    V0−(記試験デ
ータは、実施例28.29及び3[]によって小された
通り選択的に水素添加しfc スチL/ノースタジエン
ースチレンブロックコ:H’) リマーから成る耐両゛
ギ性改(α剤を冷加したり、実施例25.26及び27
によって示された通りAcryloid KM 330
及びエチレンエチルアクリレ−l−コポリマーのように
耐衝撃性改質剤を組み合わせて用いることによって、本
発明の組成物の耐衝′撃性が効果的に改良されることを
示している。さらに、ハロゲ゛ン化有機化合物をテトラ
ブロモビスフェノール−A/ビスフェノール−A コホ
IJカーボネートの形で有効[け添加することにより、
本発明の組成物を難燃性に出来る。 本発明は、ポリカーポネ−1・たけの場合に比べて勝る
とも劣らない耐衝S強度を改善された引張り及び曲げ強
度を示し、より低い熱変形温度をイコする新規かつ改良
された熱FiJ塑性組成物を提1其する。 本発明を特定の好ましい実施態様により説明して来たが
、当業者がかかる実施態様に変更や改変を加え得ること
は明らかである。I+11えは、1.4−シクロ−\キ
tンンメタノールトx−チL/ンクリコールの相対的モ
ル比が1:4〜4:1の範囲内j/Cあるかきり、上記
コポリエステル成分(b)のクリコール成分中でこれら
の化合物はさ寸ざまなモル比で存在することが出来る。 さらに、士5(シコポリエステル成分(1))の1竣成
分中、イソフタル酸を一部又は全部テレフタル酸の代り
に用いても、はぼ同じ結果が得られ、例えば熱lA−形
幅度が下がる一方、耐衝撃、引張り及び曲げ強度は維持
される。また、1.4−7クロヘギ幇ンシメンノ・−ル
、エチレングリコール、テレフタル酸及びイソフタル酸
並びにヒスフェノ・−ルーA及びホスゲンの代りに、そ
れらの化学的均等物を1史用して本発明の樹脂組成物を
製造することも可能である。そのような変更や改変はす
べて−1−記ノ持許請求の範囲に記載し/ζ本発明の・
111.4囲や精神から逸脱せrに実施可能である。 特許出願人  ゼネラル エレクトリック カンパニイ
代理人   若林  忠 −38′

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (11(at  芳香1r尺カーボネートポリマー又は
    コポリマー;及び 1))(り  七ルL1′:で約1:4〜4:1の1,
    4−シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコール
    とから伐るグリコール成分と、 (ii)  二i< 1s+、的ニブレフタル酸、イソ
    フタル酸及びこれら24’tJ’i +Jlr−4の酸
    の混合物から成るTffより選択された芳香族・ジカル
    ボン酸を含む1竣成分、 とから誘導されたポリエステルコホリマー。 からlj見ることを背諏とする熱可塑性ボIJ成物。 (2)  nil iil、:芳−4’ l1H4力−
    ボネートポ°リマー成分(a)がポリ(ヒスフェノール
    −A−カーボネート)である′l’:I” !j’F 
    、ill氷の呻1囲第1項11[;載の組成物。 (6)組成物の)偲重−1に基づいて、成分(alを約
    98重−fit%〜2重−(%かつ成分(1))を約2
    中111−%〜98車1i%を富有するf時許請求の仙
    1囲第1項記載の組成物。 (≧)  前記成分(b)がポリ(07)エチレンーコ
    ー(0,3)−1、4−シクロ−\ギリーンジメチレン
    テレフタレート)から成る!1ヶ訂1清求の他囲第1項
    言己載の組成物。 (5)  rii+記成分(b]がポリ([J、65)
    1 、4− ンクl”lヘキサン〉メチレンーコ−(0
    ろ5)−ゴチレンテレフタレ−1・から1戎る特a”]
    i14求のイ屯囲第1項記11j(、の組成物。 (6)  唄に耐衝°:芭性改′d剤を面J衝゛磨兜ミ
    度を改1j1゛るに有効な扇含治する% 、4′+請求
    の仲、囲;に 1項記載の組成物。 (7)  前記耐衝″V性改ノ尚剤がボ゛す(アルギル
    アクリレート)とアクリレート糸コ′ノ′−ンエル型ア
    クリレートコポリマーとの?lL、台′吻であるノ持許
    Ri’#求の佃、四半6頂記戦の組成物。 (Bl  r)++記1酎耐レエi%性改貿剤が′lj
    杏族ビニ−〕ル化合物(A)、又は(A′)。とA、−
    13−A’、A −(HAI3 )。−八、A(t+A
    )nB、 (A)4B 、 B(A)4又は+3((A
    B)、B)4型オレフイン示エラストマー(B) l:
    但し、nは1〜10の型数〕との直鎖、順次又は放射型
    選択的水征テレブロックコポリマーである特許請求の範
    囲第6項記載の組成物。 (9)  前記選択的水曜テレブロックコポリマー中、
    (A) 又u (A’) U、スチレン、α−メチルス
    チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン及びビニルナ
    フタリンから選択され、(B)がブタジェン、イッヅ、
    、7.1.3−、−!l′lメンタン及び2゜ろ−ジメ
    チルブタジエノから1?択される特許1、n求の範囲第
    8項記載の組成物。 (II)  史にシ・Il、燃剤を難ジ然化するのに有
    効な−11;含有する特許請求の範囲第1項記載の組成
    物。 旧) 前記9(1を燃剤がテトラブロモビスフェノール
    −A単位を50車−冨チ含有するポリ(テトラブロモビ
    スフェノール−A/ビスフェノール八へ−ボネート)か
    ら成る特許請求の範囲第1 0 項 i1載 の糸目 
    成午勿。 +121  (a)  芳香族カーボネートポリマー又
    はコポリマー; (b)(i)  モル比で1−1〜4:1のエチレング
    リコールと1,4−シクロヘキサンジメタツールとから
    成るグリコール成分と、(11)  テレフタル酸を含
    む酸成分、とから誘導された第1.+?リエステルコボ
    ゛リマー:及び (cll)  1 、4−シクロヘキサンンメチレン卑
    位と (i+  イソー及ヒテレフタルtg単位、とからり見
    る第2ポ■ノエステルコボリマー、から成る実質的に透
    明な熱”J塑性組成物。 (13)  r)i記芳香族カーボネート、141ツマ
    −成分(alがポリ(ビスフェノール−八−カーボネー
    ト)である特許請求の範囲第12項記載の組成物。 ■ 前記半1ポリエステルコポリマー成分(l〕)がポ
    リ(、o、 7 )エチレンーコ−(0,3)1..4
    −シクロヘキサンンメチレンテレフタレートから成る特
    許請求の範囲第12項記載の組成物。 (li  前記第2ポリエステルコポリマー成分(c)
    中、前記イソ−及びテトラフタレート単位がインフタレ
    ートt)う位10車tIi%〜25乗駐チとテレフタレ
    ート単位90軍量%〜75車量チとの混合物から成る特
    許請求の範囲・第12項記載の組成物。 00  組成物の総東量に基づいて、成分(a)を約4
    0重所%〜60重餉”チ、成分(b)を約10JE量チ
    〜ろ0重搦チかつ成分(c)を約20重量%〜40車1
    .チ金言有する特許請求のi;u>門弟12項記載の組
    成物。
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