JPS59116483A - セルロ−ス繊維製品のパツド染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は全部まだは一部がセルロース繊維よりなる繊維
製品を直接染料または好ましくは反応染料でパッド染色
するだめの方法に関する。

本発明の方法は、染料のほかに３乃至１０個の炭素原子
を有する少なくとも３価の脂肪族アルコールにアルキレ
ンオキシドを付加した付加物とメタクリルアミドまたは
好ましくはアクリルアミドとから得られたグラフト重合
体を含有している水性染色液で上記した種類の被染色繊
維材料をパッドし、そして次に染料の固着を熱処理ある
いは常温パッドバッチ法によって実施することを特徴と
する。

好ましいグラフト重合体は３乃至６個の炭素原子を有す
る３乃至６価のアルカノールにプロピレンオキシド４乃
至１００モル好ましくは４０乃至８０モルを付加した伺
加物にメタクリルアミドあるいは特に好ましくはアクリ
ルアミドをグラフト重合して得られたものである。アル
カノールは直鎖状のものでも分枝状のものでもよい。例
としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、エリトリトール、ペンタエリトリト
ール、マンニトール、ソルビトールなどが挙げられる。

その他の適当なグラフト重合体は、上記した多価アルコ
ールにエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合
物またはエチレンオキシドのみを付加した付加物にメタ
クリルアミドまだはアクリルアミドをグラフト重合して
製造されたものである。

グリセリン１モルにプロピレンオキシド４０乃至８０モ
ルを付加した付加物とアクリルアミドとのグラフト重合
体が特に適当である。

本発明により使用されるグラフト重合体は、有利には主
鎖として上記に定義した付加物を２．５乃至５０重量％
そして側鎖としてグ、ラフトされたアクリルアミドを５
０乃至９７．５重量％含有する。

上記に定義したアルキレンオキシド付加物を２５乃至３
０重量％そしてメタクリルアミド捷たけ特にアクリルア
ミドを７０乃至９７．５重量％含有しているグラフト重
合体が有利である。好ましくはアミド部分がグラフト重
合体を基準にして８０乃至９７５重量％、より好ましく
は９０乃至９７．５重量％である。

これらのグラフト重合体のうちでは、主鎖としてグリセ
リン１モルにプロピレンオキシド４０乃至８０モルを付
加した付加物を４乃至１０重量％、そしてアクリルアミ
ドを９０乃至９６６重量％含有ているものが特に好まし
い。

一上記したパーセントの数値はグラフト重合体の全量に
対するパーセントである。

本発明により使用されるグラフト重合体の製造はそれ自
体公知の方法によって実施される。適当な方法は、触媒
の存在且つ有利には４０乃至１００℃の温度において、
（１）３乃至１０個の炭素原子を有する少なくとも３価
の脂肪族アルコールとアルキレンオキシドとの付加物と
（２）アクリルアミドまたはメタクリルアミドとを重合
する方法である。これによってそのアルキレンオキシド
付加物が主鎖を形成しており、その各炭素原子にグラフ
トされたアクリルアミドまたはメタクリルアミドが側鎖
の形状で結合されているグラフト重合体が優勢的に製造
される。

触媒としては、遊離基を形成する有機または好ましくは
無機開始剤を使用するのが有利である。ラジカル重合を
実施するだめに適当な有機開始剤は、例えば対称ペルオ
キシジカーボネート、ブチルペルオクトエート、ブチル
ペルベンゾエート、ペルアセテートまタハ、ペルオキシ
ジカルバメートである。適当な無機開始剤は過酸化水素
、過ホウ酸塩、過硫酸塩まだはベルオキシニ硫酸塩であ
る。好ましい開始剤まだは活性化剤はペルオキシ４硫酸
カリウム（Ｋ２８２０ｇ）である。

これらの触媒は、出発物質を基準にして０．０５乃至５
重量パーセント、有利には０．０５乃至２重量パーセン
トそして最も好まし、〈は０．１乃至１重量パーセント
の量で使用しうる。

グラフト重合は不活性雰囲気中、例えば窒素の存在下で
実施するのが有利である。

グラフト重合体は高粘度な溶液の形で有利に得られる。

水で溶解および希釈することによって固形分がたとえば
０．５乃至２０重量係好ましくば２乃至２０重量％のゲ
ル状生成物を製造することができる。得られたグラフト
重合体水溶液の保存および／まだは貯蔵安定性を向上さ
せるために、保存料たとえばクロロアセトアミド、Ｎ−
ヒドロキシメチルクロロアセトアミド、ペンタクロロフ
ェルレート、アルカリ金属亜硝酸塩、トリエタノールア
ミン捷だは好捷しくけハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、あるいは捷だ殺細菌剤たとえばナトリウムアジド、
あるいは１まだは２個の脂肪アルキル基を有する表面活
性第四アンモニウム化合物を添加することができる。か
かる保存剤と殺菌性化合物との混合物も好ましく使用し
うる。

グラフト重合体の特に好ましい溶液は、２５℃において
３０００乃至１５００００好ましくは１５０００乃至１
２００００特に好ましくは４００００乃至８００００　
ｍＰａ５（ｍ１ｌｌｉ　Ｐａ５ｃａｌ　５ｅｋｕｎｄｅ
　：　　ミリパスカル秒）の粘度を有する２または３乃
至５％溶液である。グラフト重合体の製造のだめに使用
されるポリアルキレンオキシド付加物、は一般に４００
乃至６０００好ましくは３０００乃至４５００の分子量
を有するものである。

染色液中に使用されるグラフト重合体の量は広い範囲で
選択しうる。適当な量は、３乃至１０％水溶液の形態で
染色液１を当り３乃至４０ｆ１好ましくは５乃至４０ｆ
、そして特に好ましくは８乃至２ｏ７である。

本発明による方法はセルロースから久る或いはセルロー
スを含有している繊維織物類を染色するのに適している
。バット後に、細布した染料を固着するためにその被染
色セルロース材料を熱処理工程にかける染色法に適する
。また染料の固着は常温パッドハツチ法によって都合よ
〈実施することもできる。

サーモフィクス工程はスチーム法、高温滞留法（Ｗａｒ
ｍｖｅｒｗｅｉｌｖｅｒｆａｈｒｅｎ　）　％サーモゾ
ール法によっであるいは好ましくはマイクロ波処理によ
って実施することができる。

スチーム法の場合には、染色液でバットした被染色物は
染料固着のため、蒸気または過熱された蒸気を用いて有
利には９８乃至１３０℃の温度好ましくは１０２乃至１
１０℃の温度において蒸気中で処理される。

高温滞留法の場合には、バットされた被染色物は湿潤状
態で有利には８５乃至１０２℃の温度に例えば１５乃至
１２０分間滞留させられる。この場合、そのバット被染
色物を赤外線処理によって８５乃至１０２℃に予備加熱
することもできる。滞留温度は９５乃至１００Ｃが好ま
しい。

いわゆるサーモゾール法による染料固着は、中間乾燥を
行なったのちあるいは中間乾燥なしで例えば１００乃至
２１０℃の範囲内の温度で実施することができる。サー
モゾール法は、バットした被染色物を８０乃至１２０℃
で中間乾燥した後に１２０乃至２１０℃、好捷しくは１
４０乃至」８０℃の温度範囲で実施するのが望捷しい。

温度にもよるが、このサーモゾール処理は２０秒乃至５
分間、好ましくは３０乃至６０秒間でありうる。

マイクロ波を用いて染料を熱固着するのが好捷しい。こ
の場合、被染色物を染液で含浸させ、そして過剰の染液
を絞ったのち、好ましくはロールに巻き取ってそしてチ
ャンバー内でマイクロ波によって処理する。

マイクロ波処理時間は２乃至１２０分間でありうる。こ
こでマイクロ波とは、周波数帯域が３００乃至１０００
００　ＭＨｚ好ま１〈は１０００乃至３００００　ＭＨ
ｚである電磁波（ｒａｄｉｏ　ｗａｖｅｓ　）を指す。

染料の固着は、パーットした、そして好ましくはロール
に巻いた被染色物を常温（１５乃至３０℃）に例えば３
乃至２４時間枚放置る常温パッドバッチ法によっても実
施できる。

この場合、常温放置時間は公知のごとく染料に依存する
。場合によって多少高められた温度（３０乃至８０℃）
に放置しておくこともできる。

被染色セルロース材料としては、再生セルロースまたは
特に天然セルロース製のものが適している。例えばヒス
コースステープルファイバー、ビスコースレーヨン、麻
、亜麻、シュートそして好ましくは木綿、あるいはまた
ポリアミド／木綿または特にポリエステル／木綿のごと
き混合繊維製の材料が適している。混合繊維の場合、ポ
リエステル部分は分散染料を用いて前もって、あるいは
同時的にあるいは後から染色することが可能である。

セルロース材料は種々の加工段階のものでありう得、肪
に織物製品または編物製の形態たとえば反物布地が好ま
しい。これらセルロース製品は粗製品でも前処理された
製品でもよい。

本発明の方法に使用される染料は、セルロース繊維製品
の染色のだめに通常使用される直接染料または好ましく
は反応染料である。

直接染料としては常用の直接染料、たとえばカラーイン
デックス（Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　）第３版（１，
９７１年）、第２巻、２００５〜２４７８頁にｌゝ直接
染料（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｄｙｅｓ　）　”として挙げられ
ているものが使用される。

反応染料としてはセルロースと共有結合をつくる常用の
染料、たとえばカラーインデッ二第３版（１９７１年）
、第３巻、３３９１〜３５６０頁および第６巻（改訂第
３版、１９７５年）６２６８〜６３４５頁にゝゝ反応染
料（Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｄｙｅｓ　）　”として挙げら
れている染料が使用される。

染液中の染料の量は一般に所望される色濃度によって決
定されるものであり、染液ｌｔ当り０．１乃至１００７
が適当であり、５乃至６０　ｆ／ｌが好ましい。

反応染料の固着のために使用されるアルカリとしては例
えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ
砂、水性アンモニアあるいはアルカリ供与体たとえばト
リクロロ酢酸ナトリウムが挙げられる。アルカリとして
は、特に水力ラスと３０ヂ水酸化ナトリウに水溶液との
混合物がきわめて好ましい。アルカリ性染液のｐｌ＋は
一般に７．５乃至１３．２好ましくは８５乃至１１．５
である。

染料を溶解し、そしてグラフト重合体およびアルカリを
添加することによってバット液を調製するのが好都合で
ある。使用される染料の種類によっては、染液に常用の
添加剤たとえば塩化ナトリウムまだは硫酸ナトリウムの
ごとき電解質、さらには尿素、グリセリンおよび／捷た
はキ酸ナトリウムを含有することができる。場合によっ
てはさらにのり剤たとえばアルギン酸塩、でんぷんエー
テルまたはいなご豆粉末エーテル等を含有することもで
きる。

グラフト重合体の外に、さらに公知常用の耐アルカリ性
湿潤剤をバット液に付加的に添加配合することがきわめ
て有利であることが確認されている。かかる湿潤剤とし
ては次のものが例示される： ポリカルポン酸エステルのスルホナー　トたとえばジオ
クチルスルホコハク酸エステルまだはジオクチルスルホ
コハク酸エステル；少なくとも６個の炭素原子を有する
直鎖状または分枝状アルキル鎖を持つアルキルアリール
スルホナートたとえばドデシルベンゼンスルホナートあ
るいはそのアルキル鎖に８乃至２０個の炭素原子を含有
しているアルキルスルホナートたとえばドデシルスルホ
ナートまたはペンタデシルスルホナート。好まし、〈は
アルキルスルホナートが使用される。湿潤剤として例示
したこれらスルホナートは一般にアルカリ金属塩特にナ
トリウム塩またはアンモニウム塩が普通である。

バット液に添加される湿潤剤の量は染液ＩＬ当り１乃至
１０９が適当であり、１．５乃至５７が好ましい。

本発明の好ましい実施態様においては、被染色セルロー
ス材料は、下記成分（Ａ）と（Ｂ）とからなる湿潤剤と
組合わせられて前記に定義したグラフト重合体を含有し
ている染液で含浸させられる。

成分（Ａ）：　　そのアルキル鎖が８乃至２０個の炭素
原子を有するアルキルスル ホナート； 成分（Ｂ）：８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アル
コールまたは脂肪酸の １モルに、あるいはそのアルキル 部分に全部で４乃至１２個の炭素 原子を有するアルキルフェノール の１モルにエチレンオキシド２乃 至４０モルを付加した付加物。

成分（Ａ）と（Ｂ）とは一般に５：１乃至１：１の重量
比で、好ましくは５：１乃至２；１、特に好ましくは４
；１乃至３：１の重量比で存在する。

好ましいエチレンオキシド付加物ＣＢ）は、８乃至１２
個の炭素原子を有する脂肪アルコール１モルにエチレン
オキシド２乃至１０モルを付加して得られたものである
。

上記したグラフト重合体と湿潤剤との組合わせは予め水
性調合物として調合した形態で使用することもできる。

このような予備調合物は、ゲル状グラフト重合体の水溶
液に上記成分（Ａ）と（Ｂ）とを加えて攪拌することに
よって簡単に調製することができる。水および場合によ
ってはさらに塩化ナトリウム溶液とシリコーン油および
／またはシリコーン界面活性剤を添加すればその調合物
は均質混合物として得られる。

この水性調合物は少なくとも下記組成分を含有するのが
有利である（パーセントは水性調合物の重量基準）： 上記に定義したグラフト重合体 １乃至１００重量 ％ルキルスルホナート（Ａ） ８乃至２５５重量 ％チレンオキシド付加物（Ｂ） ３乃至１００重量 ％　　　　　　　６５乃至８８８重量 ％の他の助剤　　　　　０乃至３重量％この水性調合物
のバット液への添加量は染液１を当り１０乃至３０１ｉ
’の範囲で選択するのが適当である。

染色工程の最後に、染色されたセルロース材料を常法通
り洗濯して非固着染料を洗い落す　この目的のだめには
染色された基質を、セッケンまたは合成洗剤を含有して
いる溶液中で例えば４０℃から沸騰温度までの範囲の温
度において処理する。湿潤堅ろう度を向上させるため続
いて定着剤による処理を実施することもできる。

本発明の方法を使用すると４０％程度の染液吸収の向上
が達成され−１したがって染色収率も相応的に向上され
る。本発明によるグラフト重合体の添加によシ、その添
加量が微量であっても明らかに染色収率が向上される。

従来公知のアクリルアミド単独重合体あるいはアクリル
アミドと他のエチレン性不飽和であって重合可能なモノ
マーとの共重合体たとえばドイツ、公開明細書第２９１
−８６０７号に記載されている重合体を使用した場合に
比較して、本発明の方法によればより少ない量のグラフ
ト重合体の使用によってより高い染色吸率が得られる。

さらに、本発明の方法によれば均染され且つ濃厚に染色
され染色物が、得られる。しかも染色堅ろう性たとえば
耐光堅ろう度、摩擦堅ろう度、湿潤堅ろう度が、本発明
による特定のグラフト重合体の使用によって不利な影響
を受けることは全くない。

以下、本発明を製造例および使用例によって更に詳細に
説明する。製造例および使用例中のパーセントは特に別
途記載のない限り重量パーセントである。量は染料の場
合には市販品すなわち希釈された商品としての量であり
、そして助剤の場合は純物質としての量である。５桁の
カラーインデックス（Ｃ，１，）番号はカラーインデッ
クス第３版に基づく番号である。

アクリルアミド２２５７、クリセリン１モルにプロピレ
ンオキシド５２モルを付加した付加物２．５？、および
ベルオキシニ硫酸カリウム０．０４　ｉｉ’を２ｏＯ？
の水に溶解し、そしてこの溶液を窒素雰囲下で攪拌しな
がら５０℃まで加熱し、この温度に３時間保持する。

そめ後に、水４０７中ペルオキシニ硫酸カリウム０．０
３　ｆの溶液を６０分間で滴下する。

非常に粘度の高い溶液が生じるのでその粘性溶液を３０
分間で３００蔵の水を加えて希釈する。続いて、この反
応混合物を５時間５０℃に保持する。ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル０６７とナトリウムアジド０．１２　
ｆとを加えた後、攪拌しながら室温まで冷却する。

しかして重合体含量が４４％のゲル５６５１が得られる
。このゲルの２５℃で測定した粘度は１１２９５７　ｍ
Ｐａ５　　であった。

製造例２ アクリルアミド７１．２５ｆ／、グリセリンにプロピレ
ンオキシドを付加した平均分子量が４２００の付加物３
．７５ｆ、およびベルオキシニ硫酸カリウム０．０９７
を６．０　Ｏｆの水に溶解した溶液を窒素雰囲気下で攪
拌しながら５０℃まで加熱し、そしてこの温度に３時間
保持する。この溶液の粘度は徐々に増加する。

、その粘性溶液に水１２０２中ペルオキシニ硫酸カリウ
ム０．０６９の溶液を６０分間で滴下する。滴下開始し
て約１ｏ分後にはその溶液の粘度が非常に高くなるので
、その後の２０分間に６００１の水を加えて希釈する。

ベルオキシニ硫酸カリウム溶液の滴下終了後、粘度が上
昇するその反応混合物をさらに５時間５０℃に保持する
。この際、さらに４００ｆの水を少しずつ加えて希釈す
る。この後、ハイドロキノンモノメチルエーテル１．７
ｉＰを添加し、攪拌しながら室温まで冷却する。しかし
て重量本含量が４．３係の自由流動性のゲル１７９４５
’が得られる。２５℃で測定したこのゲルの粘度は６４
２０２　ｍＰａ５　　であった。

製造例３ アクリルアミド７１．２５１、ペンタエリトリットにプ
ロピレンオキシドを付加した平均分子量が３５５０の付
加物３．７５ｆ、およびベルオキシニ硫酸カリウム０．
０９　ｆを水６００１に溶解し、この溶液を窒素雰囲気
下で攪拌しながら５０℃まで加熱し、そして３時間５０
℃に保持する。この溶液の粘度は徐々に増加する。水１
２０７中ペルオキシニ硫酸カリウム０．０６７の溶液を
６０分間で滴下する。

滴下約３０分後に溶液の粘度が上昇するので続く２０分
間に６００７の水を加えて希釈する。このあと粘度が上
昇しつづけるその溶液をさらに４時間５０℃に保持し、
しかるのちさらに４００２の水を加えて希釈する。トリ
エタノールアミン３．４ｆを添加した後、攪拌しながら
室温捷で冷却する。しかして固体物質含量が４．０％の
まだ流動性のゲル１７９３７が得られる。２５℃で測定
したこのゲルの粘度は７５３００　ｍＰａ５　　であっ
た。

−裂」Ｌ列」− アクリルアミド１７．８ｆ、グリセリン１モルにプロピ
レンオキシド７０モルとエチレンオキシド６モルとを付
加した付加物０．９４　ｆ、およびベルオキシニ硫酸カ
リウム０．　Ｏ２５Ｓ’を水２５０りに溶解した溶液を
窒素雰囲気下で攪拌しながら５０℃まで加熱し、そして
この温度に３時間保持する。次に、この溶液の温度を２
０分間で６０〜６３℃まで上げ、粘　　　一度が明らか
に増加したら５５℃まで冷却、する。

この粘度がさらに増加する溶液をさらに５時間５５℃に
保持したのち、水１７７７中クロロアセトアミド０．４
５１とハイドロキノンモノメチルエーテル０．４５　ｆ
との溶液を添加する。しかしてグラフト重合本含量が４
，２％のゲル４４６１が得られる。２５℃で測定したこ
のゲルの粘度は９６７５０　ｍＰａ５　　であった。

製造例５ 製造例４で使用した付加物に代えてトリメチロールプロ
パン１モルにプロピレンオキシド５３モルを付加した付
加物を使用して製造例４と同様に操作を実施した。グラ
フト重合本含量が４．２チのゲル４４６７が得られた。

２５℃で測定したこのゲルの粘度は１９５００ｍＰａｓ
　　であった。

製造例６ アクリルアミド１７．２４ｆ、グリセリン１モルにプロ
ピレンオキシド７０モルを付加した付加物４．．３１−
ｆ、およびベルオキシニ硫酸カリウム０．０３５　ｙを
水２００７に溶解した溶液を窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら５０℃まで加熱し、そしてこの温度に４時間保持する
。

続いて、粘度がさらに増加するこの溶液を５５℃に５時
間加熱する。得られたゲルに水２９１２中クロロアセト
アミド０．４２とハイドロキノンモノメチルエーテル０
．４７との溶液を添加する。しかして重合体含量が４６
２％のゲル５１３７を得る。２５℃で測定したこのゲル
の粘度は２５７５０　ｍＰａ５であった。

製造例７ 水２００７中、アクリルアミド１５．１　？、グリセリ
ン１モルにプロピレンオキシド７０モルを付加した付加
物７０モル、およびベルオキシニ硫酸カリウム０．０２
５　？の混合物を窒素雰囲気下で攪拌しながら５０℃ま
で加熱し、そしてこの温度に３時間保持する。次いで、
粘度がさらに増加するこの溶液を５時間５５℃に加熱す
る。得られたケルに、水２９１グ中クロロアセトアミド
０．４７とハイドロキノンモノメチルエーテル０．４７
との溶液を添加する。重合体含量が４．２係のケル５１
２ｉｉ’が得られる。２５℃で測定したこのゲルの粘度
は１６３００　ｍＰａ５　　であった。

製造例８ 水１５０７中、アクリルアミド１３７、グリセリン１モ
ルにプロピレンオキシド７０モルを付加した付加物８．
７’ｊ、およびベルオキシニ硫酸カリウム０．　Ｏ１５
ｆの混合物を窒素雰囲気下で攪拌しながら５０℃まで加
熱し、この温度に４時間保持する。次いで、粘度がさら
に増加する溶液を２時間６５℃に加熱し、さらに３時間
６０℃に加熱する。得られたゲルに水３４７２中クロロ
アセトアミド９４グとハイドロキノンモノメチルエーテ
ル０．４２との溶液を添加する。”重合体含量が４．２
係のゲル５１９７が得られる。２５℃で測定したこのゲ
ルの粘度は１５５８２　ｍＰａ５　　であった。

使用実施例 実施例１ かさ密度１６５　？　／　ｍ　２の未処理綿編物生地に
２５℃において１０７チのピックアップ（乾燥基質重量
基準）まで染液を含浸させた。

使用した染液には下記成分が含有されていた（量は染色
液１を当り）； 下記式（１０１）の染料　　　　５０ｉｉ’ＣＨ２ＣＩ
（３（１ｏ１） ペンタデカン−１−スルホン酸ナトリウム塩とＣｏ　　
−ＣＨ−第一アルコール１モルにエチレンオキシド４モ
ルを付加した付加物とからなる（重量比は３：１）湿潤
剤 ２．５７ 前記製造例２で製造されたグラフト重合体１０Ｉｎ！。

水酸化ナトリウム溶液（３０％） 　０　ｍｌ ケイ酸塩分２６，３〜２７７％の珪酸カトリウム溶液　
　　　　　　　　　　７５ｍ１Ｏこの時の浸漬時間は０
．８６秒であり、ローラ圧力は１．５バール／　ｃｒｌ
である。

含浸後その生地をロール状に巻き取り、そして２５℃で
６時間放置した。次に、その布地をすすぎ洗いし、そし
て非イオン洗剤（ノニルフェノール１モルにエチレンオ
キシド９モルを付加した付加物０．５？／ｌ）を用いて
１：４０の浴比で沸騰温度で２０分間洗濯処理した。こ
のあともう一度すすぎ洗いして乾燥した。

これによって色の濃い且つ鮮明な赤色染色物が得られ、
これは均染な外観とにおいてすぐれていた。

実施例２ 未処理綿編物生地（かさ密度１６５　ｉｉ’　／　７７
１２）に２５℃において１１０チのピックアップ（乾燥
基質重量基準）まで染液を含浸させた。

使用した染液は下記成分を含有するものであった（量は
染色液１を当り）： 下記式（１０２）の染料　　　　５０２実施例１で用い
た湿潤剤　　　　２．５２製造例２で製造されたグラフ
ト重合体 ０７ 水酸化ナトリウム溶液（３０％） ９２ｒｎｌ。

珪酸ナトリウム溶液　　　　　１００ｍ１゜この含浸さ
れた木綿生地をロール状に巻き取り、そして２５℃に１
８時間放置した。このあと染色物の仕上げ処理を実施例
１と同様実施例 これにより色の濃い鮮明な赤色染色物が得られ、その染
色木綿織物は、染料の良好な滲透と非常に均染な外観と
においてすぐれていた。

実施例３ 未処理綿編物生地（かさ密度１６５　ｆ　／　Ａ２）に
温度４０℃において１０９％のピックアップ（乾燥基質
重量基準）まで染液を含浸させた。染液は１を当り下記
量の成分を含有するものであった。： 直接染料ダイレクトレッド８０　Ｃ，１，Ａ３５７８０
　　　　　　２０ｉｉ’ 実施例１記載の湿潤剤　　５１ 製造例２で製造されたグラフト重合−【　０７ 尿素　　　　　　　　１００グ この含浸工程において、浸漬時間は０．８６秒であり、
ローラ圧力は１．５バール／　ｃｔｄである。含浸後、
その織物を２５℃に１６時間放置した。そのあと染色物
を温水（４０℃）と冷水とですすぎ洗いし、そして常法
により湿潤堅ろう度を向上させるため陽イオン助剤を用
いて後処理し、もう一度すすぎ洗いしてから乾燥した。

これによって色の濃い赤色の染色木綿織物が得られ、そ
れは均染な外観を与えた。従来の染色法で染色した場合
に比較して、本実施例によ、る染色収率の３０係の向上
が示された。

実施例４ 漂白した木綿あぜ織ビロード（３５０ｒ／ｍ２　）に２
５℃で９５チのピックアップ（乾燥基質重量基準）寸で
染液を含浸させた。その染液はＩＡＭり下記量の成分を
含有していた。

式（１０１）の染料　　　　　４０１ ドデシルベンゼンスルホナート（ナトリウム塩）のごと
きアルキルベンゼンスルホナート２３重量係、ペンタデ
シル−またはドデシル−スルホナート（ナトリウム塩）
のごときアルキルスルホナート８重量％およヒＣ１□−
ＣＩ４−　脂肪アルコールポリグリコールエーテル１６
重量％を含有している水性湿潤剤　　　　　　　　　　
１７ 尿素　　　　　　　　　　１００７ 製造例２で製造されたグラフト重合体 ０７ 炭酸ナトリウム（無水）　　２０７ ｍ−二トロベンゼンスルホン酸（ナトリウム塩）　　　
　　　　　　　　　２７゜含浸の際の浸漬時間は０．８
６秒であり、ローラ圧力は２バール／　ｃＡである。こ
のちと被染色織物を１０２℃で３分間蒸熱した。次いで
すすぎ洗いし、そして非イオン洗剤（ノニルフェノール
１モルにエチレンオキシド９モルを付加した付加物０．
５ｇ″／１）を用いて１：４０の浴比で沸騰温度におい
て２０分間ソーピング処理した。再度すすぎ洗いしそし
て乾燥した。

色の濃い鮮明な赤色染色物が得られ、それは均染な外観
を有していた。

実施例５ 漂白した木綿あぜ織ビロード（３５０Ｖ／ｍ２　）を十
〇℃において９０％のピックアップ（乾燥基質重量基準
）まで染液を含浸させた。染液は１を当り下記量の成分
を含有するものであっだ： 下記式（１０３）の染料　　　　　２０１α Ｓ０３　ＨＳ０３　Ｈ （１０３） 実施例４に記載の湿潤剤　　　　　　１７尿素　　　　
　　　　　　　　　　１００２製造例２で製造されたグ
ラフト重合体 　０　ｆ この含浸の際の液中通過速度は２　ｍ　／分、ローラ圧
力は２バール／　ｃＩＩｌである。このちとその織物を
１０２℃で３分間蒸熱した。続いてその織物を温水（４
０℃）と冷水とですす・ぎ洗いし、そして湿潤堅ろう度
改善のため陽イオン固着剤で後処理した。

これにより良好な染色堅ろう性を有し、均染な外観を与
える濃褐色染色物が得られた。

実施例６ 未処理木綿編物生地（かさ密度１６５　ｒ／ｍ２　）を
２５℃において１０４％のピックアップ（乾燥基質重量
基準）まで染液で含浸させた。使用した染色液は１を当
り下記量の成分を含有していた： 下記式（１０４）の染料　　　　　２０２尿素　　　　
　　　　　　　　　　１００２硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　５０グ製造例１で製造したグラフト重合体 Ｏ２ ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５７ペンタデカ
ンー１−スルホン酸ナトリウム塩４３チ、ｃ、　−ＣＩ
＋　−脂肪アルコールポリグリコールエーテル１４％、
及び２−エチルヘキサノール５％を含有する水性湿潤剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２，
５ｆ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　２０２゜このち
とその品物を１０２℃で９０秒間蒸熱処理した。続いて
すすぎ洗いし、実施例１に記載したようにソーピングし
、もう一度すすぎ洗いして乾燥した。これにより得られ
た濃い青色の染色物は染色の良好な滲透と非常に均染な
外観とにおいてすぐれていた。

製造例１で製造されたグラフト重合体の代りに製造例３
で製造されたグラフト重合体を□同量使用した場合にも
同様な優秀な染色物が得られた。

実施例７ 未処理木綿編物生地を３０℃に温めた水性染液で１０４
チのピックアップ（乾燥基質重量基準）まで含浸させた
。使用した染液は１ｔ”３り下記量の成分を含有してい
だ：式（１０２）の染料　　　　　　　５ｏ７製造例４
で製造されたグラフト重合体 　０２ 実施例６で用いた湿潤剤　　　　　　５７水酸化ナトリ
ウム溶液（３０％）　９２ゴ珪酸ナトリウム溶液　　　
　　　１００ｍ含浸した生地を１０２℃で９０秒間蒸熱
処理し、すすぎ洗いし、高温で洗濯し、そしてもう一度
すすぎ洗いした。これによって非常によく均染された外
観を有する濃い赤色染色物が得られた。

製造例４で製造されたグラフト重合体の代りに製造例５
で製造され゛たグラフト重合体の同量を使用した場合に
も同様な良好な結果が得られた。

実施例８ かさ密度が１６５ｆ／’ｍ２の未処理木綿編物生地を２
５０℃で染液で１２８％のピックアップ（乾燥基質重量
基準）まで含浸した。

その染液は１を当り下記量の成分を含有していだ： 式（１０１）の染料　　　　　　　５０７ペンタデカン
ー１−スルホン酸ナトリウムと、ｃｏ、　−ＣＩｌ　−
第一アルコール１モルにエチレンオキシド４モルを付加
した付加物よりなる（重量比は３：１）湿潤剤 ２．５２ 製造例２で製造されたグラフト重合体 １０ゴ 水酸化ナトリウム溶液（３０％）　　１０ｙケイ酸塩分
が２６３〜２７．７　％の珪酸ナトリウム溶液　　　　
　　　　　　　　７５蔵。

浸漬時間は０．８６秒、ローラ圧力は１．５バ・−ル／
　ｃｒｌ＝である。このあと、その生地をロール状に巻
き取り、プラスチックシートに包み、そして周波数２４
５０　ＭＨｚ　　のマイクロ波で３分間処理した。次に
、その染色物を升イオン洗剤（ノニルフェノール１モル
にエチレンオキシド９モルを付加した付加物０．５　！
ｉ’／ｌを用いて１：４０の浴比、沸騰温度で２０分間
ソーピングした。このあともう−回すすぎ洗いし、そし
て乾燥した。

良好に均染された、色の濃い鮮明な赤色に染色された染
色物がこれによって得られた。

製造例２で製造されたグラフト重合体の代りにそれぞれ
同量れ製造例１および製造例３乃至８で製造されたグラ
フト重合体を使用した場合にも同様にすぐれた染色物が
得られた。

実施例９ 未処理のノリづけした木綿織物生地（２０８ｆ／ｍ２　
）を２５℃で染液で１１９％のピックアップ（乾燥基質
重量基準）まで含浸させた。染液には１を当り下記量の
成分が含有されていた： 下記式（１０５）の染料　　　　　３５７（１０５） 式（１０４）の染料　　　　　　　１５グ実施例１に用
いた湿潤剤　　　　　　５２製造例２で製造されたグラ
フト重合体 ２０　グ 尿素　　　　　　　　　　　　　　２０Ｏｒ重炭酸ナト
リウム　　　　　　　　１５７ｍ−二トロベンゼンスル
ホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５　グ。

このちとその織物を１００℃で乾燥し、そして次に染料
固着のため１８０℃で４０秒間処理した。続いて仕上げ
処理を実施例１と同実施例 これによって染料の良好な滲透と均染な外観とを有する
緑色染色物が得られた。

製造例２で製造されたグラフト重合体の代りに製造例７
で製造されたグラフト重合体を同量使用した場合にも同
様な優秀な染色物が得られた。

実施例１０ 未処理木綿編物生地（１６５ｆ／ｍ２）を２５℃の温度
において６７％のピックアップまで染液で含浸させた。

使用した染液は１を当り下記量の成分を含有していた： 式（１０４）の染料　　　　　　　　１７実施例１で用
いた湿潤剤　　　　　　５７水酸化ナトリウム溶液（３
ｏ％）　　１５ｍ６ケイ酸塩含量が２６．３〜２７．７
　％である珪酸ナトリウム溶液　　　　　　　　７５　
ｍ１ローラ圧力は２バ一ル／ｍ２である。このちとその
織物をロール状に巻き取り、そして２５℃に６時間放置
した。次に中間乾燥することなく、その染色された織物
をパンダで再び下記の染液で１２５チのピックアップま
で含浸させた。この染液は１を当り下記量の成分を含有
している゛ 上記湿潤剤　　　　　　　　　　　　５７製造例２で製
造されたグラフト重合体 　０７ 水酸化ナトリウム溶液（３０％）５０ｍｌジエチレント
リアミン五酢酸のマグネシウム塩　　　　　　　　　　
　　　　　１０グ過酸化水素水溶液（３５％）　　　５
０−ローラ圧力は２バ一ル／ｍ２であった。この織物を
再びロールに巻き取り、そして２５℃に１５時間放置し
た。しかるのち、その織物をすすぎ洗いし、そして常法
通り仕上げ処理し、た。これによって漂白効果のすぐれ
た、鮮明な青色に染色された染色物が得られた。

このウェット−イン−ウェット法（Ｎａ５ｓ　−１ｎ−
Ｎａｓｓ　Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ　）の場合では、製造例
２で製造されたグラフト重合体を添加することによって
、中間乾燥なしで、漂白工程に必要−な処理液ピックア
ップを達成することが可能となったのである。

出願人：チバーガイキ アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、　全部または一部がセルロース繊維よりなる繊維製
   品を直接染料または反応染料で染色する方法において、
   該セルロース材料を、染料のほかに、３乃至１０個の炭
   素原子を有する少なくとも３価の脂肪族アル；−ルにア
   ルキレンオキシドを付加した付加物とアクリルアミドま
   だはメタクリルアミドとから得られたグラフト重合体を
   含有する水性光　液でバットし、そして次に染料の固着
   を熱処理あるいは常温パッドバッチ法により実施するこ
   とを特徴とする方法。 ２、　バット染液が、３乃至６個の炭素原子を有する３
   乃至６価のアルコールに４乃至１００モルのプロピレン
   オキシドを付加した付加物とアクリルアミド捷たはメタ
   クリルアミドとから製造されたグラフト重合体を含有し
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 ３、　前記グラフト重合体が、全グラフト、重合体を基
   準にして２５乃至５０重泪チの上記に定義した付加物と
   ５０乃至９７．５重Ｈ−％のグラフトされたアクリルア
   ミドまだはメタクリルアミドを含有していることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項または第２項に記載の方法
   。 ４　前記グラフト重合体が、全グラフト重合体を基準に
   して２．５乃至２００重量％付加物と８０乃至９７．５
   重量％のグラフトされたアクリルアミドとを含有してい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の方法
   。 ５、　バット地　液がアクリルアミドとグリシン１モル
   にプロピレンオキシド４０乃至８０モルを付加した付加
   物とからのグラフト重合体を含有していることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項乃至４項のいずれかに記載の
   方法。 ６．　前記グラフト重合体が、全グラフト重合体を基準
   にして７　−　　２−　　グリシン１モルに４０乃至８
   ０モルのプロピレンオキシドヒ付加した付加物４乃至１
   ０重量％とアクリルアミド９０乃至９６重量％とを含有
   していることを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載
   の方法。 ７、　バット染液が、３乃至１０％水溶液の形態で、５
   乃至４０　’？／を好ましくは８乃至２０　ｆ／ｌのグ
   ラフト重合体を含有していることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項乃至６項のいずれかに記載の方法。 ８、　反応染料で染色することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項乃至７項のいずれかに記載の方法。 ９、　染料の固着をマイクロ波を用いて実施することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項乃至８項のいずれかに
   記載の方法。 、１０．　　染料をサーモゾル法によって固着すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至８項のいずれか
   に記載の方法。 １１、　　染料を蒸熱によって固着することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項乃至８項のいずれかに記載の方
   法。 １２　　染料を常温パッドバッチ法によって固着するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至８項のいずれ
   かに記載の方法。 １３、　　バット染液がグラフト重合体に加えてさらに
   耐アルカリ性湿潤剤を含有していることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項乃至１２項のいずれかに記載の方法
   。 １４、前記湿潤剤が （Ａ）　　そのアルキル部分が８乃至２０個の炭素原子
   を有するアルキルスルホナートと、（Ｂ）８乃至２２個
   の炭素原子を有する脂肪アルコールまたは脂肪酸の１モ
   ルあるいはアルキル部分に全部で４乃至１２個の炭素原
   子を有するアルキルフェノール１モルにエチレンオキシ
   ド２乃至４０モルを付加した付加物 とを含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１
   ３項に記載の方法。 １５、　　前記湿潤剤の成分（Ｂ）が８乃至１２個の炭
   素原子を有する脂肪アルコール１モルにエチレンオキシ
   ド２乃至１０モルを付加した付加物であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１４項に記載の方法。 １６、　　前記バット染液が、染料のほかに、水性調合
   物を含有しており、該水性調合物が少なくとも下記成分
   、 前記グラフト重合体　１乃至１０重量％・そのアルキル
   部分が８乃至２０個の炭素原子を有するアルキルスルホ
   ナート ８乃至２５重量％ ８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたは
   脂肪酸の１モルに、或いはそのアルキル部分に４乃至１
   ２個の炭素原子を有するアルキルフェノールの１モルに
   エチレオンオキシド２乃至４０モルを付加した付加物　
   ３乃至１０重量％および水　　　　　　　　　６５乃至
   ８８重量％を含有していることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。