JPS59112502A - 導電性材料 - Google Patents
導電性材料Info
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- JPS59112502A JPS59112502A JP57222441A JP22244182A JPS59112502A JP S59112502 A JPS59112502 A JP S59112502A JP 57222441 A JP57222441 A JP 57222441A JP 22244182 A JP22244182 A JP 22244182A JP S59112502 A JPS59112502 A JP S59112502A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は導電性材料に関するものである。
近年、導電性繊維に対する需要が高まり、種々のものが
提案されている。本発明者等は、アクリル系繊維又はホ
リアミト系繊維、ポリエステル系繊維、天然の動・植物
性繊維にシアン基を含有せしめた繊維に硫化銅を付着も
しくは含浸した導電性繊維を提案した(特開昭56−1
28311号、同56−169808号及び同57−2
1570号公報)。
提案されている。本発明者等は、アクリル系繊維又はホ
リアミト系繊維、ポリエステル系繊維、天然の動・植物
性繊維にシアン基を含有せしめた繊維に硫化銅を付着も
しくは含浸した導電性繊維を提案した(特開昭56−1
28311号、同56−169808号及び同57−2
1570号公報)。
これらの導電性繊維は他の公知の導電性繊維(例えば、
米国特許第3940533号のもの)に比べ堅牢性が高
く、染色も可能な上、繊維本来の柔軟性も有しているこ
とから、幾つかの分野で実際に利用されている。しかし
ながら、これらの硫化銅含有導電性繊維の耐湿性、耐ア
ルカリ性、耐洗浄性は実用的な見地からは未だ充分満足
し得るものではなく、もし、これらの問題点が克服し得
れば、その応用分野は更に拡大するものと期待される。
米国特許第3940533号のもの)に比べ堅牢性が高
く、染色も可能な上、繊維本来の柔軟性も有しているこ
とから、幾つかの分野で実際に利用されている。しかし
ながら、これらの硫化銅含有導電性繊維の耐湿性、耐ア
ルカリ性、耐洗浄性は実用的な見地からは未だ充分満足
し得るものではなく、もし、これらの問題点が克服し得
れば、その応用分野は更に拡大するものと期待される。
本発明者等は上記したような従来の導電性拐料の欠点を
克服すべく鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、シ
アン基を含有する物質に硫化銅と共に少量の特定の金属
成分を吸着、付着もしくは含浸により結合させる。こと
により、耐アルカリ性、洗濯耐久性などの耐洗浄性が飛
躍的に改善されることを見出し、本発明を完成するに到
った。す彦わち、本発明によれば、シアン基を含有する
物質に対し、硫化銅と共に、その補助金属成分として銀
、金及び白金族金属の中から選ばれた少なくとも1種の
金属成分を結合させたことを特徴とする導電性材料が提
供される。
克服すべく鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、シ
アン基を含有する物質に硫化銅と共に少量の特定の金属
成分を吸着、付着もしくは含浸により結合させる。こと
により、耐アルカリ性、洗濯耐久性などの耐洗浄性が飛
躍的に改善されることを見出し、本発明を完成するに到
った。す彦わち、本発明によれば、シアン基を含有する
物質に対し、硫化銅と共に、その補助金属成分として銀
、金及び白金族金属の中から選ばれた少なくとも1種の
金属成分を結合させたことを特徴とする導電性材料が提
供される。
本発明において用いるシアン基含有物質は、水不溶性の
固体であれば任意のものが使用でき、高分子物質及び低
分子の化合物を含むものである。
固体であれば任意のものが使用でき、高分子物質及び低
分子の化合物を含むものである。
シアン基含有高分子物質は天然又は合成の高分子物質の
いずれでもよい。
いずれでもよい。
シアン基含有合成高分子物質の例としては、アクリロニ
トリル系のポリマー、コz IJママ−ランダム重合体
、ブロック重合体、グラフト重合体等を含む)の他、?
リアミド、ポリエステル、レーヨン、キュシラ等のシア
ン基を含まない高分子にシアン基を導入せしめたものが
挙げられる。とのようなシアン基の導入法は、任意の慣
用の方法が採用され、例えば、ジシアンジアミドを反応
せしめる方法、アクリロニトリルをグラフトさせる方法
、7アノエチル化法、混合紡糸法等がある。これらのシ
アン基含有合成高分子物質は粉体の他、各種の成形体、
例えば、フィルム、ファイバー、板、布、紙、’/
F 、ブロック、ペレット、糸、棒、・ξイブ等の形態
で用いられる。
トリル系のポリマー、コz IJママ−ランダム重合体
、ブロック重合体、グラフト重合体等を含む)の他、?
リアミド、ポリエステル、レーヨン、キュシラ等のシア
ン基を含まない高分子にシアン基を導入せしめたものが
挙げられる。とのようなシアン基の導入法は、任意の慣
用の方法が採用され、例えば、ジシアンジアミドを反応
せしめる方法、アクリロニトリルをグラフトさせる方法
、7アノエチル化法、混合紡糸法等がある。これらのシ
アン基含有合成高分子物質は粉体の他、各種の成形体、
例えば、フィルム、ファイバー、板、布、紙、’/
F 、ブロック、ペレット、糸、棒、・ξイブ等の形態
で用いられる。
/アン基含有天然高分子物質は絹、羊毛等のポリペプチ
ドやセルロース等の多糖類の如き動物性又は植物性の天
然高分子に上記に例示しだ如き方法でシアン基を導入し
たもので、粉体、ファイバー等の形状で用いられる。
ドやセルロース等の多糖類の如き動物性又は植物性の天
然高分子に上記に例示しだ如き方法でシアン基を導入し
たもので、粉体、ファイバー等の形状で用いられる。
シアン基含有低分子化合物としては、フタロニトリル、
インフタロニトリル、N−シアノメチルアニリン、N−
β−シアノエチルアニリン等が例挙でき、通常、粉体状
で適用される。
インフタロニトリル、N−シアノメチルアニリン、N−
β−シアノエチルアニリン等が例挙でき、通常、粉体状
で適用される。
本発明の導電性材料は、前記のシアン基含有物質に対し
、硫化銅と共にその補助金属成分として、銀、金及び白
金族金属の中から選ばれる少なくとも1種の金属成分を
結合させたものである。この場合、白金族金属には、フ
ルテニウム、ロジウム、ノミラジウム、オスミウム、イ
リジウム及び白金が含まれる。
、硫化銅と共にその補助金属成分として、銀、金及び白
金族金属の中から選ばれる少なくとも1種の金属成分を
結合させたものである。この場合、白金族金属には、フ
ルテニウム、ロジウム、ノミラジウム、オスミウム、イ
リジウム及び白金が含まれる。
シアン基含有物質に対して結合させる硫化銅の量は特に
制約されないが、シアン基含有物質に対し、金属銅とし
て、通常、約05〜30重量%、好ましくは1〜15重
量%である。本発明において用いる補助金属成分は、硫
化銅の結合量に比して極めて少量でよく、シアン基含有
物質に対し、金属換算で、通常o、ooos〜10重量
%、好ましくは0.005〜5重量%である。まだ、シ
アン基含有物質に対して結合された硫化銅に対する補助
金属成分の割合は、金属換算での原子モル比M10u
(M:Ag、 A、ulRu、旧1、Pd10s11r
及び/又はPt)で表わして、通常、o、oooi〜0
,5、好ましくは0.001〜03、さらに好ましくは
0.01〜0.2である。この補助金属成分の結合量は
微量で十分な効果を奏し、前記したように、結合した銅
1モルに対し0.0001モル以上で実質的な添加効果
、即ち、シアン基含有物質に対する硫化銅の結合を安定
化させ、製品の耐洗浄性や耐湿性等を向上させる。
制約されないが、シアン基含有物質に対し、金属銅とし
て、通常、約05〜30重量%、好ましくは1〜15重
量%である。本発明において用いる補助金属成分は、硫
化銅の結合量に比して極めて少量でよく、シアン基含有
物質に対し、金属換算で、通常o、ooos〜10重量
%、好ましくは0.005〜5重量%である。まだ、シ
アン基含有物質に対して結合された硫化銅に対する補助
金属成分の割合は、金属換算での原子モル比M10u
(M:Ag、 A、ulRu、旧1、Pd10s11r
及び/又はPt)で表わして、通常、o、oooi〜0
,5、好ましくは0.001〜03、さらに好ましくは
0.01〜0.2である。この補助金属成分の結合量は
微量で十分な効果を奏し、前記したように、結合した銅
1モルに対し0.0001モル以上で実質的な添加効果
、即ち、シアン基含有物質に対する硫化銅の結合を安定
化させ、製品の耐洗浄性や耐湿性等を向上させる。
一方、補助金属成分の結合量の上限は特に制約されない
が、結合した銅1モルに対し、05モルを越えないよう
にするのがよく、0.5モルを越えるようになると、導
電性が損われるようになるし、まだ経済性の上でも不利
になるので好ましくない。
が、結合した銅1モルに対し、05モルを越えないよう
にするのがよく、0.5モルを越えるようになると、導
電性が損われるようになるし、まだ経済性の上でも不利
になるので好ましくない。
本発明において、シアン基含有物質に対して結合する補
助金属成分は、通常、硫化物の形態で存在するが、場合
においては金属状態で存在することもあり、シアン基含
有物質“中に、硫化銅と共に結合し得る形態であれば特
に制約されない。なお、本発明でいう硫化銅や補助金属
成分に関していうシアン基含有物質に対する結合とは、
物理的又は化学的のいずれの結合も包含される。
助金属成分は、通常、硫化物の形態で存在するが、場合
においては金属状態で存在することもあり、シアン基含
有物質“中に、硫化銅と共に結合し得る形態であれば特
に制約されない。なお、本発明でいう硫化銅や補助金属
成分に関していうシアン基含有物質に対する結合とは、
物理的又は化学的のいずれの結合も包含される。
前記した本発明の導電性材料は種々の方法で製造するこ
とが可能であシ、次に、その製法について詳細に述べる
。
とが可能であシ、次に、その製法について詳細に述べる
。
その製法の1つの態様においては、あらかじめ硫化銅を
結合させたシアン基含有導電性物質を用いる。この硫化
銅を結合したシアン基含有導電性物質は従来公知であり
19例えば、前記した特開昭56−128311号、同
56−169808号及び同57−21570号公報等
に記載された方法で得ることができ、その詳細な説明は
省略するが、その概説を示せば、前記したシアン基含有
物質を1価の銅イオン供給源及びイオウ含有化合物によ
り処理する方法である。この場合、イオウ含有化合物に
よる処理は1価の銅イオン供給源による処理と同時又は
その後に行われる。尚、本発明においては、この硫化銅
を結合したシアン基含有導電性物質に関しては、市販品
をそのit使用することができる。
結合させたシアン基含有導電性物質を用いる。この硫化
銅を結合したシアン基含有導電性物質は従来公知であり
19例えば、前記した特開昭56−128311号、同
56−169808号及び同57−21570号公報等
に記載された方法で得ることができ、その詳細な説明は
省略するが、その概説を示せば、前記したシアン基含有
物質を1価の銅イオン供給源及びイオウ含有化合物によ
り処理する方法である。この場合、イオウ含有化合物に
よる処理は1価の銅イオン供給源による処理と同時又は
その後に行われる。尚、本発明においては、この硫化銅
を結合したシアン基含有導電性物質に関しては、市販品
をそのit使用することができる。
本発明においては、前記した硫化銅を結合した導電性物
質に対し、補助金属イオンを含む溶液を接触させて処理
する。この場合、溶解させる補助金属は可溶性の形で使
用され、例えば、硫酸塩、硝酸塩等の無機酸、酢酸塩、
安息香酸塩等の有機酸塩の他、ロダン錯塩、チオ硫酸錯
塩等の各種の錯塩が挙げられる。溶液中の補助金属化合
物の濃度は特に制約されないが、金属換算量で、通常o
、 o o s〜log/e、好ましくは0.01〜6
g/eである。
質に対し、補助金属イオンを含む溶液を接触させて処理
する。この場合、溶解させる補助金属は可溶性の形で使
用され、例えば、硫酸塩、硝酸塩等の無機酸、酢酸塩、
安息香酸塩等の有機酸塩の他、ロダン錯塩、チオ硫酸錯
塩等の各種の錯塩が挙げられる。溶液中の補助金属化合
物の濃度は特に制約されないが、金属換算量で、通常o
、 o o s〜log/e、好ましくは0.01〜6
g/eである。
溶液中に硫化銅を結合させた導電性物質を浸漬させて処
理する場合、該導電性物質に対する浴比は、導電性物質
1重量部に対し、溶液5〜50重量部、好ましくは10
〜30重量部である。処理温度は通常室温〜ioo℃、
好ましくは30〜80℃であシ、また、処理時間は05
〜20時間、好ましくは1〜10時間である。
理する場合、該導電性物質に対する浴比は、導電性物質
1重量部に対し、溶液5〜50重量部、好ましくは10
〜30重量部である。処理温度は通常室温〜ioo℃、
好ましくは30〜80℃であシ、また、処理時間は05
〜20時間、好ましくは1〜10時間である。
以上のように、硫化銅を結合させた導電性物質に対して
補助金属イオンを含む溶液を接触させるだけで、該導電
性物質に対する硫化銅の結合安定性を高め、耐洗浄性や
耐湿性等の向上した製品を得ることができるが、この処
理に際しては、必要に応じ還元性イオウ化合物を併用す
ることができ、これによって硫化銅の結合安定性をさら
に高めることができる。この場合のイオウ化合物は、還
元作用を持つものであればよく、例えば、硫化ナトリウ
ム(Na2S)、硫化水素(H2s)、二酸化イオウ(
s o2)、亜硫酸水素ナトリウム(N a HS 0
3) 、チオ硫酸ナトリウム(N a2s203 )
、亜硫酸(H2S 03 ) 、二層硫酸ナトリウム(
N a2s20s)、亜ニチオン酸ナトリウム(N a
28204)、亜ニチオン酸(H2S204)、ロンガ
リット(亜ニチオン酸塩とホルマリンの付加物)、ある
いは前記の混合物が挙げられる。硫化水素や二酸化イオ
ウのようなガス状イオウ化合物を用いる時には、補助金
属成分含有溶液に浸漬した後、取出した導電性物質をオ
ートクレーブ中などで該ガスと加圧下で接触せしめるか
、あるいはガス状イオウ化合物を連続的に溶液中に吹込
むのがよい。
補助金属イオンを含む溶液を接触させるだけで、該導電
性物質に対する硫化銅の結合安定性を高め、耐洗浄性や
耐湿性等の向上した製品を得ることができるが、この処
理に際しては、必要に応じ還元性イオウ化合物を併用す
ることができ、これによって硫化銅の結合安定性をさら
に高めることができる。この場合のイオウ化合物は、還
元作用を持つものであればよく、例えば、硫化ナトリウ
ム(Na2S)、硫化水素(H2s)、二酸化イオウ(
s o2)、亜硫酸水素ナトリウム(N a HS 0
3) 、チオ硫酸ナトリウム(N a2s203 )
、亜硫酸(H2S 03 ) 、二層硫酸ナトリウム(
N a2s20s)、亜ニチオン酸ナトリウム(N a
28204)、亜ニチオン酸(H2S204)、ロンガ
リット(亜ニチオン酸塩とホルマリンの付加物)、ある
いは前記の混合物が挙げられる。硫化水素や二酸化イオ
ウのようなガス状イオウ化合物を用いる時には、補助金
属成分含有溶液に浸漬した後、取出した導電性物質をオ
ートクレーブ中などで該ガスと加圧下で接触せしめるか
、あるいはガス状イオウ化合物を連続的に溶液中に吹込
むのがよい。
イオウ化合物の添加量は、溶液中の補助金属化合物1モ
ルに対し、通常、02〜5モル、好ましくは04〜3モ
ルの範囲である。このイオウ化合物の使用は、硫化銅の
結合した導電性物質上への補助金属成分の結合を促進さ
せかつ安定化させ、さらに、導電性を向上させる効果も
示す。前記還元性イオウ化合物を併用する場合、補助金
属イオンを含む溶液による処理をイオウ化合物の存在下
で行うことができ、また、その溶液による処理の後、イ
オウ化合物で処理することができる。
ルに対し、通常、02〜5モル、好ましくは04〜3モ
ルの範囲である。このイオウ化合物の使用は、硫化銅の
結合した導電性物質上への補助金属成分の結合を促進さ
せかつ安定化させ、さらに、導電性を向上させる効果も
示す。前記還元性イオウ化合物を併用する場合、補助金
属イオンを含む溶液による処理をイオウ化合物の存在下
で行うことができ、また、その溶液による処理の後、イ
オウ化合物で処理することができる。
尚、上記の態様において、市販の硫化銅を結合させたシ
アン基含有導電性物質を用いる場合には、これを上記し
た如く補助金属成分含有化合物の溶液に浸漬し、必要に
応じこの溶液中に前記イオウ化合物を存在させるか又は
浸漬後イオウ化合物で後処理を行うが、硫化銅を結合さ
せる工程から出発する場合には、硫化銅を結合させる工
程が終了もしくは大部分終了した時点で処理浴中に前記
した補助金属成分含有化合物を加えることによっても本
発明の導電性材料を得ることができる。この場合も必要
に応じイオウ化合物を更に同時添加してもよい。
アン基含有導電性物質を用いる場合には、これを上記し
た如く補助金属成分含有化合物の溶液に浸漬し、必要に
応じこの溶液中に前記イオウ化合物を存在させるか又は
浸漬後イオウ化合物で後処理を行うが、硫化銅を結合さ
せる工程から出発する場合には、硫化銅を結合させる工
程が終了もしくは大部分終了した時点で処理浴中に前記
した補助金属成分含有化合物を加えることによっても本
発明の導電性材料を得ることができる。この場合も必要
に応じイオウ化合物を更に同時添加してもよい。
上記の態様においては、あらかじめ硫化銅を結合させた
導電性物質に対して補助金属成分を結合させたが、これ
とは別に、補助金属成分は、シアン基含有物質に対して
硫化鋼を結合させる際に、同時に結合させることも可能
であり、次にこの態様について説明する。
導電性物質に対して補助金属成分を結合させたが、これ
とは別に、補助金属成分は、シアン基含有物質に対して
硫化鋼を結合させる際に、同時に結合させることも可能
であり、次にこの態様について説明する。
この態様においては、前記したシアン基含有物質を(イ
)1価の銅イオン供給源、(ロ)補助金属含有イオン、
(ハ)還元性イオウ化合物で処理する。処理の順序とし
ては、(ハ)の処理工程が(イ)の処理工程と同時又は
その後であること以外に、特に制限はないが、補助金属
成分は高価なだめ、処理工程におけるロスを最小限にと
どめることが望ましく、このような経済性を考慮すると
、(イ+口」−)・)の同時処理(−浴法)、(イ+口
)−(ハ)及び(イ)−(口+ハ)の二段階処理(二浴
法)を採用することが好ましい。
)1価の銅イオン供給源、(ロ)補助金属含有イオン、
(ハ)還元性イオウ化合物で処理する。処理の順序とし
ては、(ハ)の処理工程が(イ)の処理工程と同時又は
その後であること以外に、特に制限はないが、補助金属
成分は高価なだめ、処理工程におけるロスを最小限にと
どめることが望ましく、このような経済性を考慮すると
、(イ+口」−)・)の同時処理(−浴法)、(イ+口
)−(ハ)及び(イ)−(口+ハ)の二段階処理(二浴
法)を採用することが好ましい。
1価の銅イオン供給源としては、1価の銅の塩及び錯塩
を用いることはできるが、通常、2価の銅の塩、錯塩な
どの第2銅化合物と2価の銅を1価の銅に還元しうる還
元剤の組合せが用いられる。
を用いることはできるが、通常、2価の銅の塩、錯塩な
どの第2銅化合物と2価の銅を1価の銅に還元しうる還
元剤の組合せが用いられる。
第2銅化合物の例としては硫酸銅、塩化第二銅、硝酸第
二銅、酢酸第二銅などが挙げられる。一方上記還元剤と
しては、金属銅、ヒドロキシルアミン及びその塩、硫酸
第1鉄、バナジン酸アンモン、フルフラール、次亜リン
酸ナトリウム、グルコースが例挙できる。
二銅、酢酸第二銅などが挙げられる。一方上記還元剤と
しては、金属銅、ヒドロキシルアミン及びその塩、硫酸
第1鉄、バナジン酸アンモン、フルフラール、次亜リン
酸ナトリウム、グルコースが例挙できる。
還元性イオウ化合物及び補助金属イオンは、前記した態
様において用いられるものと同一である。
様において用いられるものと同一である。
尚、還元性イオウ化合物は上記した第2銅を第1銅に還
元するだめの還元剤の代りとして又はその一部として使
用できる。
元するだめの還元剤の代りとして又はその一部として使
用できる。
一浴法を行う場合、シアン基含有物質は前記(イ)、(
ロ)、rlの成分を含む浴中に浸漬され、通常20〜1
50℃、好ましくは30〜100℃で1〜24時間処理
される。加熱処理を行う場合、浴の温度を1〜b浴のp
Hは通常1.5〜6であり、必要に応じ硫酸、塩酸、リ
ン酸の如き無機酸、クエン酸、酢酸の如き有機酸、リン
酸水素二ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリ
ウムの如き塩、及びこれらの混合物等のpH調整剤が加
えられる。
ロ)、rlの成分を含む浴中に浸漬され、通常20〜1
50℃、好ましくは30〜100℃で1〜24時間処理
される。加熱処理を行う場合、浴の温度を1〜b浴のp
Hは通常1.5〜6であり、必要に応じ硫酸、塩酸、リ
ン酸の如き無機酸、クエン酸、酢酸の如き有機酸、リン
酸水素二ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリ
ウムの如き塩、及びこれらの混合物等のpH調整剤が加
えられる。
前記した(イ+口)−(ハ)の二浴法を行う場合、シア
ン基含有物質は先ず、(イ)、(ロ)の両成分を含む浴
に浸漬され、通常50〜150℃、好ましくは80〜1
10℃で30分〜2時間処理される。浴ipHは1〜3
とするのが良く、上記したpH調整剤が使用される。こ
の第1段処理後のシアン基含有物質を次に(ハ)の還元
性イオウ化合物で処理する。この場合、前段処理後の浴
中に直接e)の成分を投入して処理をすることもできる
し、又、前段の処理後のシアン基含有物質を浴から取り
出し、必要に応じ水洗の後、(ハ)の成分を含有する第
二の浴で処理してもよい。この後段の処理は通常50〜
120℃で15〜4.5時間行われ、加熱にあたっては
1〜3 ’C/9の昇温速度を採用することが反応を効
果的に進行させる上で好ましい。尚、(ハ)成分として
二酸化イオウの如きガス状のものを用いるときには、こ
れを前段処理後のシアン基含有物質に対しオートクレー
ブ中などで05〜3気圧、90〜120℃、1〜3時間
接触することにより行われる。
ン基含有物質は先ず、(イ)、(ロ)の両成分を含む浴
に浸漬され、通常50〜150℃、好ましくは80〜1
10℃で30分〜2時間処理される。浴ipHは1〜3
とするのが良く、上記したpH調整剤が使用される。こ
の第1段処理後のシアン基含有物質を次に(ハ)の還元
性イオウ化合物で処理する。この場合、前段処理後の浴
中に直接e)の成分を投入して処理をすることもできる
し、又、前段の処理後のシアン基含有物質を浴から取り
出し、必要に応じ水洗の後、(ハ)の成分を含有する第
二の浴で処理してもよい。この後段の処理は通常50〜
120℃で15〜4.5時間行われ、加熱にあたっては
1〜3 ’C/9の昇温速度を採用することが反応を効
果的に進行させる上で好ましい。尚、(ハ)成分として
二酸化イオウの如きガス状のものを用いるときには、こ
れを前段処理後のシアン基含有物質に対しオートクレー
ブ中などで05〜3気圧、90〜120℃、1〜3時間
接触することにより行われる。
又、(イ)−(口+)・)の二浴法を行う場合は、上記
の二浴法と同様にして行えばよく、反応条件は前、後段
共前記と同様である。
の二浴法と同様にして行えばよく、反応条件は前、後段
共前記と同様である。
上記の一浴法、二浴法のいずれの場合も、(イ)成分で
ある1価の銅イオン供給源のシアン基含有物質に対する
使用割合は、シアン基含有物質100gあたり、金属銅
に換算して、通常2〜15gの範囲であり、浴中で1〜
10 g/eの濃度で使用される。(ロ)成分である補
助金属イオンの使用量は、処理に用いた第1銅1モル当
り0.001〜0.5モル程度である。又、(ハ)成分
であるイオウ化合物の使用量は(イ)と(ロ)の成分の
合計量に対し1〜3倍モルである。
ある1価の銅イオン供給源のシアン基含有物質に対する
使用割合は、シアン基含有物質100gあたり、金属銅
に換算して、通常2〜15gの範囲であり、浴中で1〜
10 g/eの濃度で使用される。(ロ)成分である補
助金属イオンの使用量は、処理に用いた第1銅1モル当
り0.001〜0.5モル程度である。又、(ハ)成分
であるイオウ化合物の使用量は(イ)と(ロ)の成分の
合計量に対し1〜3倍モルである。
本発明で得られる処理物は、水洗後、50〜100℃、
好ましくは60〜80℃で乾燥され、製品とされる。こ
の製品は、シアン基含有物質の表面及び/又は内部に連
続した硫化銅の層が形成されたことによる良好な導電性
と共に、補助金属成分の結合による著しく改善された耐
洗浄性や耐湿性を有する。製品中の補助金属成分は、前
記したように、通常、硫化物として存在するが、この場
合、この補助金属成分は、硫化銅のイオウ原子と結合し
て1種の混晶を形成している場合も考えられる。
好ましくは60〜80℃で乾燥され、製品とされる。こ
の製品は、シアン基含有物質の表面及び/又は内部に連
続した硫化銅の層が形成されたことによる良好な導電性
と共に、補助金属成分の結合による著しく改善された耐
洗浄性や耐湿性を有する。製品中の補助金属成分は、前
記したように、通常、硫化物として存在するが、この場
合、この補助金属成分は、硫化銅のイオウ原子と結合し
て1種の混晶を形成している場合も考えられる。
次に本発明を実施例により詳細に説明する。
なお、実施例中の耐洗浄性、耐湿性の試験は次のような
条件下で行った。
条件下で行った。
サンプルを市販の洗剤(全温度チア−)を3g/l!含
む水溶液に浴比1 :50 (wt/wt )の割合で
加え、これをスチールゼール10個とともに洗濯堅老度
試験機にて50℃で30分攪拌洗浄する。水洗後乾燥す
る。このような洗浄工程を所定回数繰返し行い、その時
の電気比抵抗値(Ω−crn)を測定する。
む水溶液に浴比1 :50 (wt/wt )の割合で
加え、これをスチールゼール10個とともに洗濯堅老度
試験機にて50℃で30分攪拌洗浄する。水洗後乾燥す
る。このような洗浄工程を所定回数繰返し行い、その時
の電気比抵抗値(Ω−crn)を測定する。
JIS L 0864に従い、10g/I!の炭酸ナト
リウム水溶液30重量部に対し、サンプル1重量部を浸
漬し、1時間還流した後、堅牢度を判定する。
リウム水溶液30重量部に対し、サンプル1重量部を浸
漬し、1時間還流した後、堅牢度を判定する。
実施例1
力シミロン、アクリル系繊維(商品名:2デニール、カ
ット長さ51輔、タイプFWB几、旭化成工業■製)5
gを20 g、Qの硫酸銅、6g/I!の硫酸銀、20
g/I!のチオ硫酸ナトリウム、20 g/lの亜硫酸
水素ナトリウム、30g/l!のリン酸2ナトリウム、
12g/l!のクエン酸を含む液10〇−中で50℃で
5時間処理した後、水洗して乾燥する。処理された繊維
の比抵抗値は1.2X10−’Ω・αで、100回の繰
シ返し洗濯に耐えた。比較のため本実施例を硫酸銀を併
用せずに繰返したところ、得られた導電性繊維は40回
の繰り返し洗濯に耐えるのみであった。
ット長さ51輔、タイプFWB几、旭化成工業■製)5
gを20 g、Qの硫酸銅、6g/I!の硫酸銀、20
g/I!のチオ硫酸ナトリウム、20 g/lの亜硫酸
水素ナトリウム、30g/l!のリン酸2ナトリウム、
12g/l!のクエン酸を含む液10〇−中で50℃で
5時間処理した後、水洗して乾燥する。処理された繊維
の比抵抗値は1.2X10−’Ω・αで、100回の繰
シ返し洗濯に耐えた。比較のため本実施例を硫酸銀を併
用せずに繰返したところ、得られた導電性繊維は40回
の繰り返し洗濯に耐えるのみであった。
実施例2
ポリアクリロニトリル系(商品名:シル/’?D710
0デニール、40フイラメント、三菱レーヨン■製)を
前記実施例1の硫酸銀の代りに同量の塩化パラヂウムを
使用した以外は全く同様に処理して導電性繊維を得た。
0デニール、40フイラメント、三菱レーヨン■製)を
前記実施例1の硫酸銀の代りに同量の塩化パラヂウムを
使用した以外は全く同様に処理して導電性繊維を得た。
このものの比抵抗値は3×10 Ω・鋸であり、100
回の繰り返し洗濯に耐えた。
回の繰り返し洗濯に耐えた。
実施例3
15μmの厚さのナイロンフィルム(商品名:BO41
5東し■製)2.5gを、10 g/lの過硫酸アンモ
ニウム、10g/lの亜硫酸水素ナトリウムを含む液2
00−に常温で30分間浸漬した後、ステンレススチー
ル製の容器に入れ、アクリロニトリルの蒸気を同容器内
に導入し、38〜40℃で3時簡グラフト重合反応を行
う。この反応により重量は328%増加した。得られた
シアン基含有ナイロンフィルムを前記実施例1と同様な
処理を施し導電性フィルムを得だ。このフィルムの表面
抵抗率(ρ5)は180Ωであった。硫酸銀を使用しな
いものに比してアルカリスポツティング堅ろう度が2級
向上した。
5東し■製)2.5gを、10 g/lの過硫酸アンモ
ニウム、10g/lの亜硫酸水素ナトリウムを含む液2
00−に常温で30分間浸漬した後、ステンレススチー
ル製の容器に入れ、アクリロニトリルの蒸気を同容器内
に導入し、38〜40℃で3時簡グラフト重合反応を行
う。この反応により重量は328%増加した。得られた
シアン基含有ナイロンフィルムを前記実施例1と同様な
処理を施し導電性フィルムを得だ。このフィルムの表面
抵抗率(ρ5)は180Ωであった。硫酸銀を使用しな
いものに比してアルカリスポツティング堅ろう度が2級
向上した。
実施例4
10μm以下に粉砕したポリアクリロニトリル粉末を実
施例1と同様に処理する。得られた粉末は12チの重量
増を示し良好な電導性を示した。これをポリ塩化ビニル
のメルトに5wt%加えて軍手に射出したところ、良好
な帯電防止品を得た。
施例1と同様に処理する。得られた粉末は12チの重量
増を示し良好な電導性を示した。これをポリ塩化ビニル
のメルトに5wt%加えて軍手に射出したところ、良好
な帯電防止品を得た。
実施例5
フタロニトリルの結晶を10μm以下に粉砕した粉末1
0gを実施例1と同様に処理する。得られた粉末は黒灰
色で11q6の重量増を示し良好な導電性を示した。こ
れを市販の塗料(アクリライト500)にl:1の重量
割合で加え、鉄板に塗布、乾燥したところ、2×102
Ωの表面抵抗を示し、反射減衰率は一25bBであった
0 実施例6 アクリル系繊維(商品名 力シミロン、2デニール、カ
ット長さ51咽、タイプFWBR1旭化成工業■製)5
gを30g/l!の硫酸銅、 6 g/lの硫酸銀と硫
酸ヒドロキシルアミン20 g/l!を含む第1の浴1
0〇−中で常温よシ徐々に昇温し、100℃で60分間
加熱処理し、良く水洗した後に、12g/lの亜2チオ
ン酸ナトリウムを含む第2の浴100rnl中で常温よ
り徐々に昇温し80℃で3時間処理する。よく水洗し乾
燥して得られた繊維はオリーブブラウン色を呈し、電気
比抵抗値は8×10−2Ω・mであった。このものは1
00回の洗濯に耐えた。
0gを実施例1と同様に処理する。得られた粉末は黒灰
色で11q6の重量増を示し良好な導電性を示した。こ
れを市販の塗料(アクリライト500)にl:1の重量
割合で加え、鉄板に塗布、乾燥したところ、2×102
Ωの表面抵抗を示し、反射減衰率は一25bBであった
0 実施例6 アクリル系繊維(商品名 力シミロン、2デニール、カ
ット長さ51咽、タイプFWBR1旭化成工業■製)5
gを30g/l!の硫酸銅、 6 g/lの硫酸銀と硫
酸ヒドロキシルアミン20 g/l!を含む第1の浴1
0〇−中で常温よシ徐々に昇温し、100℃で60分間
加熱処理し、良く水洗した後に、12g/lの亜2チオ
ン酸ナトリウムを含む第2の浴100rnl中で常温よ
り徐々に昇温し80℃で3時間処理する。よく水洗し乾
燥して得られた繊維はオリーブブラウン色を呈し、電気
比抵抗値は8×10−2Ω・mであった。このものは1
00回の洗濯に耐えた。
実施例7
特開昭57−21570号公報の実施例1に記載の方法
により得た、電気比抵抗値3.6X10−2Ω・鋸の硫
化銅含有導電性アクリル繊維を、硝酸銀5重量係、チオ
硫酸ナトリウム15重量係及び亜硫酸ナトリウム5重量
係を含む水溶液中に、浴比1:20の割合で浸漬し、5
5℃で2時間処理した。処理前の導電性繊維は40回の
洗濯によシ導電性が失われだが、本実施例で得た導電性
繊維は100回の洗濯の後も満足し得る導電性を示した
。本実施例において、硝酸銀に代えて塩化・ξラジウム
、クロ口金酸及び塩化白金をそれぞれ用いた以外は全く
同様にして本実施例を繰返したところ、硝酸銀を用いた
場合とほぼ同様な耐洗浄性の優れた導電性繊維が得られ
た。
により得た、電気比抵抗値3.6X10−2Ω・鋸の硫
化銅含有導電性アクリル繊維を、硝酸銀5重量係、チオ
硫酸ナトリウム15重量係及び亜硫酸ナトリウム5重量
係を含む水溶液中に、浴比1:20の割合で浸漬し、5
5℃で2時間処理した。処理前の導電性繊維は40回の
洗濯によシ導電性が失われだが、本実施例で得た導電性
繊維は100回の洗濯の後も満足し得る導電性を示した
。本実施例において、硝酸銀に代えて塩化・ξラジウム
、クロ口金酸及び塩化白金をそれぞれ用いた以外は全く
同様にして本実施例を繰返したところ、硝酸銀を用いた
場合とほぼ同様な耐洗浄性の優れた導電性繊維が得られ
た。
実施例8
Claims (2)
- (1) シアン基を有する物質に対し、硫化銅と共に
その補助金属成分として銀、金及び白金族金属の中から
選ばれた少なくとも1種の金属成分を結合させたことを
特徴とする導電性材料。 - (2)該補助金属成分が硫化物の状態で結合している特
許請求の範囲第1項の導電性材料。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57222441A JPS59112502A (ja) | 1982-12-17 | 1982-12-17 | 導電性材料 |
US06/461,250 US4556508A (en) | 1982-02-05 | 1983-01-26 | Electrically conducting material and process of preparing same |
DE8383300486T DE3365757D1 (en) | 1982-02-05 | 1983-01-31 | Electrically conducting material and process of preparing same |
EP83300486A EP0086072B1 (en) | 1982-02-05 | 1983-01-31 | Electrically conducting material and process of preparing same |
KR1019830000438A KR870001970B1 (ko) | 1982-02-05 | 1983-02-04 | 도전성 재료 및 그의 제조방법 |
US06/736,778 US4670189A (en) | 1982-02-05 | 1985-05-22 | Electrically conducting material and process of preparing same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57222441A JPS59112502A (ja) | 1982-12-17 | 1982-12-17 | 導電性材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59112502A true JPS59112502A (ja) | 1984-06-29 |
JPS6314112B2 JPS6314112B2 (ja) | 1988-03-29 |
Family
ID=16782442
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57222441A Granted JPS59112502A (ja) | 1982-02-05 | 1982-12-17 | 導電性材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59112502A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6142813A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-03-01 | 日本蚕毛染色株式会社 | 導電性無機材料 |
JP2018514662A (ja) * | 2015-03-27 | 2018-06-07 | 株式会社リテンド | 機能性硫化銅組成物及びこれから製造された機能性繊維 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53789A (en) * | 1976-11-12 | 1978-01-06 | Glory Kogyo Kk | Coin guide device for coin wrapping machine |
JPS56128311A (en) * | 1980-03-05 | 1981-10-07 | Nippon Sanmou Senshoku Kk | Electrically conductive fiber and its preparation |
JPS5721570A (en) * | 1980-07-15 | 1982-02-04 | Nippon Sanmou Senshiyoku Kk | Production of electroconductive fiber |
-
1982
- 1982-12-17 JP JP57222441A patent/JPS59112502A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53789A (en) * | 1976-11-12 | 1978-01-06 | Glory Kogyo Kk | Coin guide device for coin wrapping machine |
JPS56128311A (en) * | 1980-03-05 | 1981-10-07 | Nippon Sanmou Senshoku Kk | Electrically conductive fiber and its preparation |
JPS5721570A (en) * | 1980-07-15 | 1982-02-04 | Nippon Sanmou Senshiyoku Kk | Production of electroconductive fiber |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6142813A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-03-01 | 日本蚕毛染色株式会社 | 導電性無機材料 |
JP2018514662A (ja) * | 2015-03-27 | 2018-06-07 | 株式会社リテンド | 機能性硫化銅組成物及びこれから製造された機能性繊維 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6314112B2 (ja) | 1988-03-29 |
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