JPS59109245A - ヒドロホルミル化触媒の処理法 - Google Patents
ヒドロホルミル化触媒の処理法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明はロジウムを含むヒドロホルミル化触媒につい
て、その高活性を保持させる処理法に関する。
て、その高活性を保持させる処理法に関する。
ロジウムホスフィン系触媒は温和な反応条件下でヒドロ
ホルミル化反応を遂行させる高い活性を持つことで知ら
れている。
ホルミル化反応を遂行させる高い活性を持つことで知ら
れている。
この温和な反応条件という特徴は、一方ではヒドロホル
ミル化触媒を被毒させる物質を分解しない反面を持って
いるので、この触媒を長時間使用すると、酸素、ハロゲ
ン、イオウ々ど原料ガス液中に含まれる微量成分、有機
酸のような酸化副生物、アルデヒド縮合物などによシ被
毒され、活性が著Ｌ ＜低下あるいは実質的に失活する
といった問題点が有る。
ミル化触媒を被毒させる物質を分解しない反面を持って
いるので、この触媒を長時間使用すると、酸素、ハロゲ
ン、イオウ々ど原料ガス液中に含まれる微量成分、有機
酸のような酸化副生物、アルデヒド縮合物などによシ被
毒され、活性が著Ｌ ＜低下あるいは実質的に失活する
といった問題点が有る。
例工ば、アリルアルコールのヒドロホルミル化において
は、参考例２に示すような著しい活性低下が起こるとと
が認められた。
は、参考例２に示すような著しい活性低下が起こるとと
が認められた。
触媒の被毒失活といっても、その実体はヒドロホルミル
化の対象によって著しく異なる場合がある。特開昭５５
−１０６５４５号公報はα−オレフィンのような不飽和
化合物のヒドロホルミル化に用いられるロジウム触媒に
ついで、活性と色との深い関係につき記している。即ち
通常、十分に活性なロジウム錯体触媒は麦わら色である
が、失活錯体は黒色であるという。しかし、前記アリル
アルコールのヒドロホルミル化の場合は、触媒の失活は
色の変化を全く伴なわず、活性な触媒溶液と同じ黄色透
明な状態を維持したまま、著１−＜短期間の使用で活性
だけが失なわれる。
化の対象によって著しく異なる場合がある。特開昭５５
−１０６５４５号公報はα−オレフィンのような不飽和
化合物のヒドロホルミル化に用いられるロジウム触媒に
ついで、活性と色との深い関係につき記している。即ち
通常、十分に活性なロジウム錯体触媒は麦わら色である
が、失活錯体は黒色であるという。しかし、前記アリル
アルコールのヒドロホルミル化の場合は、触媒の失活は
色の変化を全く伴なわず、活性な触媒溶液と同じ黄色透
明な状態を維持したまま、著１−＜短期間の使用で活性
だけが失なわれる。
アリルアルコール、アリルアセテートなどアリルオキシ
化合物のヒドロホルミル化はブタンジオール類を得るプ
ロセスのうちで重要な工程であり、色の変化を全く伴々
わないほどの短期間で失活するのは支障があり、活性の
保持ないし再生をはかる簡易な方法の開発が望まれる。
化合物のヒドロホルミル化はブタンジオール類を得るプ
ロセスのうちで重要な工程であり、色の変化を全く伴々
わないほどの短期間で失活するのは支障があり、活性の
保持ないし再生をはかる簡易な方法の開発が望まれる。
本発明者はこのような失活の原因と対策について検討シ
た結果、アリルアルコール、アリルアセテートなどのア
リルオキシ化合物はヒドロホルミル化生成物のひとつを
経てロジウム錯体に対しできわめて強力に配位する不純
物を生じ、ツレ故一般のオレフィン化合物のヒドロホル
ミル化と全く異なる失活状態をもたらすものと考えるに
至った。これを模式的に示せば次の通りである。
た結果、アリルアルコール、アリルアセテートなどのア
リルオキシ化合物はヒドロホルミル化生成物のひとつを
経てロジウム錯体に対しできわめて強力に配位する不純
物を生じ、ツレ故一般のオレフィン化合物のヒドロホル
ミル化と全く異なる失活状態をもたらすものと考えるに
至った。これを模式的に示せば次の通りである。
ここでＡＦｉ水素原子、アセチル基などのアシル基、メ
チル、エチルなどのアルキル基、フェニル基などのアリ
ール基又はアリル基など、ＡＯＨの形で脱離しやすい基
を意味する。
チル、エチルなどのアルキル基、フェニル基などのアリ
ール基又はアリル基など、ＡＯＨの形で脱離しやすい基
を意味する。
本発明者はこのような知見にもとづいて、ロジウム錯体
触媒の活性低下の予防ないし回復による高活性保持につ
いて種々検討した結果、反応混合物から分離した、即ち
オレフィン性二重結合をもつ原料物質や、ヒドロホルミ
ル化反応生成物の大部分が存在しない状態において、ロ
ジウム・三級ホスフィン系ヒドロホルξル化触媒Ｃ以下
ロジウム錯体触媒と称する）溶液を一酸化炭素と水素と
の混合ガスで処理することにより、温和な条件で活性が
回復することを見出し、本発明を完成した。
触媒の活性低下の予防ないし回復による高活性保持につ
いて種々検討した結果、反応混合物から分離した、即ち
オレフィン性二重結合をもつ原料物質や、ヒドロホルミ
ル化反応生成物の大部分が存在しない状態において、ロ
ジウム・三級ホスフィン系ヒドロホルξル化触媒Ｃ以下
ロジウム錯体触媒と称する）溶液を一酸化炭素と水素と
の混合ガスで処理することにより、温和な条件で活性が
回復することを見出し、本発明を完成した。
ロジウム錯体触媒の賦活再生方法として水素加圧下に加
熱する方法（特公昭４８−４３７９９）が知られている
。この先行技術の実施例においてブチルアルデヒド収率
で表現されている触媒活性を速度定数に換算して初期値
（Ｋｏ）に対する比活性（ＫＡｏ）を求めると、６６チ
迄低下した触媒は６０℃、１４時間、 ７０ ｋｇ／ｃ
ｍ２ の水素加嗣下の処理で５３係で回復したことに
なるが初期 ３− 活性への完全な回復は達成されていない。
熱する方法（特公昭４８−４３７９９）が知られている
。この先行技術の実施例においてブチルアルデヒド収率
で表現されている触媒活性を速度定数に換算して初期値
（Ｋｏ）に対する比活性（ＫＡｏ）を求めると、６６チ
迄低下した触媒は６０℃、１４時間、 ７０ ｋｇ／ｃ
ｍ２ の水素加嗣下の処理で５３係で回復したことに
なるが初期 ３− 活性への完全な回復は達成されていない。
しかるに、−酸化炭素と水素の混合ガスにより処理する
本発明の方法を用いると、水素のみによる処理に比べて
より高い活性までの回復が可能であり、しかも極めて低
圧、短時間の処理で効果が上がることは後述の実施例に
見られる通りである。
本発明の方法を用いると、水素のみによる処理に比べて
より高い活性までの回復が可能であり、しかも極めて低
圧、短時間の処理で効果が上がることは後述の実施例に
見られる通りである。
前記特開昭５５−１０４Ｓ５４５号公報には、α−オレ
フィンのような不飽和化合物のヒドロホルミル化に用い
るロジウム触媒再生について多くの方法が試みられた旨
の記載があり、それによると合成ガス（オキソ反応に使
用される一酸化炭素と水素との組合せ）による失活触媒
の処理も含めて、列挙された多数の方法はいずれも満足
すべき触媒の再生方法でないとされている。この記載は
表面的には本発明の効果と相反するようにみえるが、先
に記したように失活触媒の実体が先行技術と本発明とで
全く異なるものであることを考慮すればこの記載が本発
明と矛盾したり、本発明を予見したヤするものでな ４
− いことが理解されよう。
フィンのような不飽和化合物のヒドロホルミル化に用い
るロジウム触媒再生について多くの方法が試みられた旨
の記載があり、それによると合成ガス（オキソ反応に使
用される一酸化炭素と水素との組合せ）による失活触媒
の処理も含めて、列挙された多数の方法はいずれも満足
すべき触媒の再生方法でないとされている。この記載は
表面的には本発明の効果と相反するようにみえるが、先
に記したように失活触媒の実体が先行技術と本発明とで
全く異なるものであることを考慮すればこの記載が本発
明と矛盾したり、本発明を予見したヤするものでな ４
− いことが理解されよう。
効果があることが知られており、また−酸化炭素と水素
との混合ガスはヒドロホルミル化反応自体に用いられて
この触媒とずっと接触してきたものであるにもかかわら
ず、反応混合物から分離した後で、改めて一酸化炭素と
水素の混合ガスで処理すると水素単独よりもすぐれた活
性回復の効果を示したことは予想外のことである。
との混合ガスはヒドロホルミル化反応自体に用いられて
この触媒とずっと接触してきたものであるにもかかわら
ず、反応混合物から分離した後で、改めて一酸化炭素と
水素の混合ガスで処理すると水素単独よりもすぐれた活
性回復の効果を示したことは予想外のことである。
ヒドロホルミル化触媒の活性を長期間保持することはき
わめて切実な課題であり、触媒の処理による活性回復処
理法の手段として原料の精製や触媒液の維持分離につい
ていくつかの提案がすでになされているが、結局は失活
した触媒液をメーカーなどに出してロジウム回収をせね
ばならず（触媒２３巻１７４頁参照）、本発明のように
簡単で有効な活性回復処理法はこれ迄実現していなかっ
た。
わめて切実な課題であり、触媒の処理による活性回復処
理法の手段として原料の精製や触媒液の維持分離につい
ていくつかの提案がすでになされているが、結局は失活
した触媒液をメーカーなどに出してロジウム回収をせね
ばならず（触媒２３巻１７４頁参照）、本発明のように
簡単で有効な活性回復処理法はこれ迄実現していなかっ
た。
本発明で処理されるロジウム錯体触媒は特公昭４５−１
０７５０号、特公昭５３−ｊ７５７３号公報などで公知
のものであり、 ＨＲｈ（Ｃｏ ＋ ｆＰＲ，ｌ。
０７５０号、特公昭５３−ｊ７５７３号公報などで公知
のものであり、 ＨＲｈ（Ｃｏ ＋ ｆＰＲ，ｌ。
或いはＲｈｆＯＯ＋２（アセチルアセトネート）。
Ｒｈ１ｌ＋００１１２． Ｒｈ６（００１１６などのロ
ジウムカルボニルなど００ ＋ Ｈ２’三級ホスフィン
の存在下容易にＨＲｈ（００１（ＰＲ，ｌ 、に変換さ
れるものであれば何れでも触媒として用いる事が出来る
□ここでＰＲ，で表わされる三級ホスフィンとしては、
トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリ
フェニルホスファイト、トリブチルホスフィンや一般式
（Ｃ６Ｈ９ｌ、、Ｐｆ ＣＨ２１ｎＰ（Ｃ６Ｈ１＋２（
ｎ＝１〜６）で表わされるジホスフィンなども用いられ
、これらを単独もしくは二種以上混合して使用してもよ
い。また、これら三級ホスフィンの酸化生成物であるホ
スフィンオキサイドを含んでいて吃かまわない。
ジウムカルボニルなど００ ＋ Ｈ２’三級ホスフィン
の存在下容易にＨＲｈ（００１（ＰＲ，ｌ 、に変換さ
れるものであれば何れでも触媒として用いる事が出来る
□ここでＰＲ，で表わされる三級ホスフィンとしては、
トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリ
フェニルホスファイト、トリブチルホスフィンや一般式
（Ｃ６Ｈ９ｌ、、Ｐｆ ＣＨ２１ｎＰ（Ｃ６Ｈ１＋２（
ｎ＝１〜６）で表わされるジホスフィンなども用いられ
、これらを単独もしくは二種以上混合して使用してもよ
い。また、これら三級ホスフィンの酸化生成物であるホ
スフィンオキサイドを含んでいて吃かまわない。
本発明の方法においては、ヒドロホルミル化触媒はこの
反応に通常用いられる有機溶媒溶液のままで一酸化炭素
と水素の混合ガス（以下Ｃ０Ａ２混合ガスと略記する）
で処理される。
反応に通常用いられる有機溶媒溶液のままで一酸化炭素
と水素の混合ガス（以下Ｃ０Ａ２混合ガスと略記する）
で処理される。
かかる有機溶媒としてはベンゼン、トルエン。
キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素々どが
一般的であるが、フタル酸オクチルなどの芳香族エステ
ル、その他ヒドロホルミル化に用いることが知られてい
る有機溶媒が用いられる。
一般的であるが、フタル酸オクチルなどの芳香族エステ
ル、その他ヒドロホルミル化に用いることが知られてい
る有機溶媒が用いられる。
本発明の方法により処理された触媒を用いるヒドロホル
ミル化反応条件としては、圧は大気圧以上であればよい
が、生産性及び経済性の観点より１〜３０ ｋｇ／ｃｍ
２Ｇ程度が好ましい。反応温度は２０〜２００℃、好ま
しくは５０〜１２０℃がよい。
ミル化反応条件としては、圧は大気圧以上であればよい
が、生産性及び経済性の観点より１〜３０ ｋｇ／ｃｍ
２Ｇ程度が好ましい。反応温度は２０〜２００℃、好ま
しくは５０〜１２０℃がよい。
本発明の特徴をなすｃｏ／’ｎ２混合ガスの処理は上記
のように通常のロジウム錯体触媒を含む触媒溶液に適用
される。触媒溶液は、反応混合物中に含まれる生成物の
アルデヒド、未反応の不飽和化合物などの大部分と分離
したのちｃｏ／’ｍ、。
のように通常のロジウム錯体触媒を含む触媒溶液に適用
される。触媒溶液は、反応混合物中に含まれる生成物の
アルデヒド、未反応の不飽和化合物などの大部分と分離
したのちｃｏ／’ｍ、。
混合ガスで処理する。しかし蒸溜や抽出かど通常の分離
処理を行なった後に残存する微量のアルデヒド等の存在
は許容される。
処理を行なった後に残存する微量のアルデヒド等の存在
は許容される。
７−
活性が低下したヒドロホルミル化触媒溶液をｃｏＡ、、
混合ガスで処理するとと例より、ヒドロホルミル化反応
の活性は回復するが、またある程度使用してまだ表面的
に目立つ＃１と活性の低下が見られないロジウム錯体触
媒液を、同様にｃＯ／Ｈｌ！混合ガス処理帯域を通過さ
せれば、被青物の蓄積を防ぎ、活性の低下を予防するこ
とができる。
混合ガスで処理するとと例より、ヒドロホルミル化反応
の活性は回復するが、またある程度使用してまだ表面的
に目立つ＃１と活性の低下が見られないロジウム錯体触
媒液を、同様にｃＯ／Ｈｌ！混合ガス処理帯域を通過さ
せれば、被青物の蓄積を防ぎ、活性の低下を予防するこ
とができる。
本発明に用いられる００／Ｈ２混合ガスは００含有率が
１〜８０係、好ましくは５〜ｓｏ％、Ｈ２含有率が２０
〜９９％、好まＬ ＜は５０〜９５チである一酸化炭素
とＨ２の混合ガスであり、メタン、窒素、アルゴンなど
ロジウム錯体触媒に悪影響を及ぼさないものであれば、
共存しても問題なく用いる事が出来る。
１〜８０係、好ましくは５〜ｓｏ％、Ｈ２含有率が２０
〜９９％、好まＬ ＜は５０〜９５チである一酸化炭素
とＨ２の混合ガスであり、メタン、窒素、アルゴンなど
ロジウム錯体触媒に悪影響を及ぼさないものであれば、
共存しても問題なく用いる事が出来る。
００／’Ｈ２混合ガスの処理圧力は１〜２０１ｃｐ／ｃ
ｍ２（：ａｂｓ、）ｒ好ましくは６〜１０ｋｇ／ｃｒｎ
２であり、２０呻＾２以上でもよいが、特に効果の上で
かわら々い。
ｍ２（：ａｂｓ、）ｒ好ましくは６〜１０ｋｇ／ｃｒｎ
２であり、２０呻＾２以上でもよいが、特に効果の上で
かわら々い。
又、処理温度は通常４０〜１００℃、好ましく ８−
は５０〜８０℃である。高温度にすぎると触媒が劣化し
やすく、更に微量残っているアルデヒドなどの悪影響が
あられれて処理効果が小さいか、またはかえって活性が
減少する場合が有るので好ましくない。下記の実施例４
の場合９０℃の処理で初期活性の９０チ以上迄回復した
が、処理温度を１２０℃迄上げるとこのような回復が得
られガかった。処理時間は、活性低下の度合によっても
異々るが一般的には０．５〜５時間程度である。
やすく、更に微量残っているアルデヒドなどの悪影響が
あられれて処理効果が小さいか、またはかえって活性が
減少する場合が有るので好ましくない。下記の実施例４
の場合９０℃の処理で初期活性の９０チ以上迄回復した
が、処理温度を１２０℃迄上げるとこのような回復が得
られガかった。処理時間は、活性低下の度合によっても
異々るが一般的には０．５〜５時間程度である。
以下、実施例により本発明を更に詳述する。
尚、触媒活性の測定法を参考例１に、又ＣＯ／Ｈ２混合
ガス処理に供した活性低下触媒を得たヒドロホルミル化
反応例を参考例２に示した。
ガス処理に供した活性低下触媒を得たヒドロホルミル化
反応例を参考例２に示した。
尚、以下の実験ではロジウム錯体触媒溶液としてＨＲｈ
ｆＯＯｌ（ＰＰｈ、ｌ、 Ｃ０，６−２ｍｍｏｌ／ｌ
）とＰＰｈ 。
ｆＯＯｌ（ＰＰｈ、ｌ、 Ｃ０，６−２ｍｍｏｌ／ｌ
）とＰＰｈ 。
（１００〜２００ ｍｍｏｌ／ｌ）とを含むトルエン溶
液を用いた。
液を用いた。
参考例 １
０シウム錯体触媒液にアリルアルコール０．１ｍ０１／
ｌを加えて、攪拌下にｃｏ／′Ｈ２混合ガス（ＣＯ５０
％）を通じ、１気圧６０℃でヒドロホルミル化反応を行
なわせ、アリルアルコールの減少速度定数（Ｈｒ ｌ
を測定することにより、触媒の活性を評価した。
ｌを加えて、攪拌下にｃｏ／′Ｈ２混合ガス（ＣＯ５０
％）を通じ、１気圧６０℃でヒドロホルミル化反応を行
なわせ、アリルアルコールの減少速度定数（Ｈｒ ｌ
を測定することにより、触媒の活性を評価した。
参考例 ２
０ジウム錯体触媒溶液とアリルアルコール濃度が２ ｍ
ｏｌ／ｌとなる量のアリルアルコールを混合し１０ ！
、／’Ｒｒの速度で液容積６０１の気泡塔式反応器に連
続的に仕込み全圧が２１ｍ と々るようにＯｏ、ｎ２混
合ガス（ｏｏ２ｎ％）を供給してアリルアルコールのヒ
ドロホルミル化反応ヲ６５℃で行ない、反応生成物は水
で抽出１〜、ロジウム錯体触媒液は再び反応器に循環１
−た。この反応を４６日間行なったところ参考例１の方
法で測定した初期の活性が２．４５ Ｈｒ−１であった
ものが１，６０Ｈｒ に低下していた。
ｏｌ／ｌとなる量のアリルアルコールを混合し１０ ！
、／’Ｒｒの速度で液容積６０１の気泡塔式反応器に連
続的に仕込み全圧が２１ｍ と々るようにＯｏ、ｎ２混
合ガス（ｏｏ２ｎ％）を供給してアリルアルコールのヒ
ドロホルミル化反応ヲ６５℃で行ない、反応生成物は水
で抽出１〜、ロジウム錯体触媒液は再び反応器に循環１
−た。この反応を４６日間行なったところ参考例１の方
法で測定した初期の活性が２．４５ Ｈｒ−１であった
ものが１，６０Ｈｒ に低下していた。
実施例 １
参考例２に示した活性の低下したロジウム錯体触媒液１
００ｍＣを窒素置換した内容積３０口扉Ｃの攪拌機付オ
ートクレーブに入れ、ｏｏ２０％の００／Ｈ２混合ガス
を６０℃で１０にμｍ２ となるように張込み、攪拌し
ながらこの温度に２時間保ち処理した。冷却、放圧しで
ロジウム錯体触媒液を取り出し、参考例１の方法で活性
を測定したところ活性が２，４ Ｈｒ まで回復し
ている事が明らかになった。
００ｍＣを窒素置換した内容積３０口扉Ｃの攪拌機付オ
ートクレーブに入れ、ｏｏ２０％の００／Ｈ２混合ガス
を６０℃で１０にμｍ２ となるように張込み、攪拌し
ながらこの温度に２時間保ち処理した。冷却、放圧しで
ロジウム錯体触媒液を取り出し、参考例１の方法で活性
を測定したところ活性が２，４ Ｈｒ まで回復し
ている事が明らかになった。
実施例２〜１０
ＣＯ濃度、全圧、処理温度を変化させた他は、実施例１
と同条件でｃＯＡ、、混合ガス処理を行なった結果を第
１表に示す。尚、実施例１の結果も併せて第１表に示す
。
と同条件でｃＯＡ、、混合ガス処理を行なった結果を第
１表に示す。尚、実施例１の結果も併せて第１表に示す
。
１１−
第 １ 表
比較例 １
ＣＯ／′Ｈ２混合ガスのかわりに、純００ガスを用いた
他は実施例１と同条件で処理した結果活性は１．１０Ｈ
ｒ となっており、むしろ活性は低下していた。
他は実施例１と同条件で処理した結果活性は１．１０Ｈ
ｒ となっており、むしろ活性は低下していた。
比較例 ２
００／Ｍ ２混合ガスのかわりに純水素ガスを用いた他
は実施例１と同条件で処理した結果活性は１２− ２、ＩＨｒ でＣＯ／′Ｈ２混合ガスに較べ回復率は
低かった。
は実施例１と同条件で処理した結果活性は１２− ２、ＩＨｒ でＣＯ／′Ｈ２混合ガスに較べ回復率は
低かった。
出願人代理人 古 谷 馨
Claims (1)
- アリルオキシ化合物のヒドロホルミル化反応混合物から
分離したロジウム・三級ホスフィン系触媒溶液を一酸化
炭素と水素の混合ガスで処理することを特徴とするヒド
ロホルミル化触媒の処理法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57219650A JPS59109245A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | ヒドロホルミル化触媒の処理法 |
| US06/557,763 US4537997A (en) | 1982-12-15 | 1983-12-02 | Process for treating hydroformylation catalyst |
| NL8304295A NL193211C (nl) | 1982-12-15 | 1983-12-13 | Werkwijze voor het bereiden van hydroxybutyraldehyde. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57219650A JPS59109245A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | ヒドロホルミル化触媒の処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59109245A true JPS59109245A (ja) | 1984-06-23 |
| JPH0237215B2 JPH0237215B2 (ja) | 1990-08-23 |
Family
ID=16738834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57219650A Granted JPS59109245A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | ヒドロホルミル化触媒の処理法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4537997A (ja) |
| JP (1) | JPS59109245A (ja) |
| NL (1) | NL193211C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023095907A1 (ja) * | 2021-11-29 | 2023-06-01 | 三菱ケミカル株式会社 | アルデヒドの製造方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2059651T3 (es) * | 1988-07-14 | 1994-11-16 | Union Carbide Chem Plastic | Procedimiento para separar un catalizador y un producto aldehidico. |
| US5180854A (en) * | 1988-07-14 | 1993-01-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for catalyst aldehyde product separation |
| US4929767A (en) * | 1988-08-12 | 1990-05-29 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Treatment of rhodium catalysts |
| US4861918A (en) * | 1988-08-12 | 1989-08-29 | Union Carbide Corporation | Reactivation of hydroformylation catalysts |
| US4935550A (en) * | 1988-08-12 | 1990-06-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Catalytic metal recovery from non-polar organic solutions |
| US5012008A (en) * | 1990-01-08 | 1991-04-30 | Drago Russell S | Supported amorphous phase heterogeneous catalysts for biphasic hydroformylation |
| DE4135049A1 (de) * | 1991-10-24 | 1993-05-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De | Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus den reaktionsprodukten der oxosynthese |
| US5290743A (en) * | 1993-03-22 | 1994-03-01 | Arco Chemical Technology L.P. | Process for regenerating a deactivated rhodium hydroformylation catalyst system |
| JP3419503B2 (ja) * | 1993-06-02 | 2003-06-23 | 株式会社クラレ | ２−ホルミル−１，４−ブタンジオールの製造方法 |
| US6756411B2 (en) | 1995-06-29 | 2004-06-29 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Process for producing oxygenated products |
| PL324315A1 (en) * | 1995-06-29 | 1998-05-25 | Sasol Tech Pty Ltd | Method of obtaining oxygenated products |
| TW201840363A (zh) | 2016-11-08 | 2018-11-16 | 美商陶氏科技投資有限公司 | 處理氫甲醯化催化劑溶液之方法 |
| TWI758353B (zh) | 2016-11-08 | 2022-03-21 | 美商陶氏科技投資有限公司 | 使去活化的氫甲醯化催化劑溶液再生的方法 |
| TW201840362A (zh) | 2016-11-08 | 2018-11-16 | 美商陶氏科技投資有限公司 | 使去活化的氫甲醯化催化劑溶液再生的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3527809A (en) * | 1967-08-03 | 1970-09-08 | Union Carbide Corp | Hydroformylation process |
| US4108905A (en) * | 1969-12-31 | 1978-08-22 | Johnson, Matthey & Co., Limited | Catalytic reactions |
| US3917661A (en) * | 1970-01-07 | 1975-11-04 | Union Carbide Corp | Hydroformylation of unsaturated organic compounds |
| FR2351077A1 (fr) * | 1976-05-13 | 1977-12-09 | Celanese Corp | Procede perfectionne d'hydroformylation des olefines avec un catalyseur complexe au rhodium |
| US4215077A (en) * | 1978-02-09 | 1980-07-29 | Kuraray Co., Ltd. | Hydroformylation of olefins |
| US4196096A (en) * | 1979-02-12 | 1980-04-01 | Eastman Kodak Company | Process for regeneration of rhodium hydroformylation catalysts |
| US4297239A (en) * | 1979-07-16 | 1981-10-27 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation catalyst reactivation |
| GB2075857A (en) * | 1980-05-15 | 1981-11-25 | Davy Mckee Oil & Chem | Making hydroformylation catalysts |
-
1982
- 1982-12-15 JP JP57219650A patent/JPS59109245A/ja active Granted
-
1983
- 1983-12-02 US US06/557,763 patent/US4537997A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-12-13 NL NL8304295A patent/NL193211C/nl not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023095907A1 (ja) * | 2021-11-29 | 2023-06-01 | 三菱ケミカル株式会社 | アルデヒドの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL193211B (nl) | 1998-11-02 |
| US4537997A (en) | 1985-08-27 |
| JPH0237215B2 (ja) | 1990-08-23 |
| NL8304295A (nl) | 1984-07-02 |
| NL193211C (nl) | 1999-03-03 |
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