JPS59100153A - ポリ塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 □　本発明は加工性および熱安定性の改善された、ポリ
ニスナル系可塑剤含有ポリ塩化ビニル樹脂組成物に関す
る。

ポリエステル系可塑剤は各種ポリマーぺの非移行性、・
非抽出性および非揮発性などの面で、ＤＯＰ、のような
−次回塑剤に比して著しい有意性を示す処から、カメラ
ケースやビデオケースなどの非移行性レザーとか、非移
行性’％ｔｌｌＪｊなどの分野を中心に、その用途も大
幅に増大化されて来ている。　　　　　　　　　、　　
　　、　　　　　　　　　・：・しかしながら、かかる
ポリエステル系可塑剤をポリ、ｊ！ｌ化ビエビニル樹脂
合せしめた樹脂組成物はカレンダー加工ないしは押出し
加工時に６プンートアウト現・象”が生じる処から、粉
末状金属石鹸のような安定剤やステアリン酸のよっな滑
剤が使用されてきたが、こうした添加剤の使用によリブ
レートアウト現象の発生は回避できるものの、新たに”
プル＝Ａ″を生起せしめるというジレンマに陥っている
。

そのために、「液状ワンバック型」の金属石鹸安定剤も
開発されるに到っているが、所詮はくこうしたプレード
アウドとプルーム・と：いった相反する現象を同時に解
決するととはできなく、目下の処、こうした両現象の発
生を同時に出来るだけ少なくすることが可能な、有効か
つ適切な改善策の打ち出されることが実に要請されてい
る。

そこで、本発明者らはこうした業界の要望に応えるため
に鋭意検討を重ねた結果、この種のポリエステル系吐塑
剤配合ポリ塩化ビニル樹脂に対しては、インオレイン酸
系金属石鹸と０４〜Ｃ１ｏなる脂肪酸系金属石鹸との特
定の金属石鹸の組み合わせが有効かつ適切であることを
見出して、本発明を完成させるに到った。

すなわち、本発明はポリエステル系可塑剤の配合された
ポリ塩化ビニル樹脂（Ａ）に、インオレイン酸を有機酸
成分として用いた金属石鹸化合物（ｂ−ｉ）と、炭素数
４〜１０なる脂肪酸を有機酸成分として用いた金属石鹸
化合物（ｂ−２）と、さらに有機亜燐酸エステル（ｂ−
３）とから成る液状ワンパンク型安定剤（Ｂ）を含めて
成る、とくに加工性および熱安定性にすぐれたポリ塩化
ビニル樹脂組成物　　　　　□を提供するものである。

ここにおいて、上記の両金属石鹸（ｂ−ｉ）および（ｂ
−２）を形成する金属としてはバリウム、カルシウム、
ストロランチラム、マグネシウム、錫、リチウム、カリ
ウム、ナトリウムおよび亜鉛よりなる群から選ばれる少
なくとも１種のものがよいが、就中、バリウムまたは亜
鉛が好適である。

また、前記の金属石鹸（ｂ−２）を形成する炭素数４〜
１０なる有機酸成分としては、カブ１コン酸、オクチル
酸、　　　　　□カプリル酸、カプリン酸、２−エチル
ヘキシル酸、ベラル　　　　　□□ ボン酸、イソデカン酸またはネオデカン酸などが代表的
な　　　　　□ものであり、これらは単独で使用しても
よいし、二種以上を併用してもよいが、就中、２−エチ
ルヘキシル酸が好適　　　　　□である。

そして、前記した両金属石鹸化合物（ｂ−１）と（ｂ−
２）とは、９：１〜１：９なるモル比、好ましくは６：
４〜２：８なろモル比で使用される。

前記（ｂ−ｉ）成分がこの範囲より多すぎるときは初期
に黄味がかつてくるという傾向があるし、逆に少なすぎ
るときは滑性不足となり、プレートアウトが生ずるよう
になるので好ましくない。

さらに、前記（ｂ−３）成分たる有機亜燐酸エステルと
して代表的なものにはトリアルキルホスファイト、トリ
アリールホスファイト、トリアルキルアリールホスファ
イト（トリアルカリルホスファイト）、トリアリールア
ルギルホスファイト（トリアラルキルホスファイト）、
ビスフェノールホスファイトまたは多価アルコールフォ
スファイトなどがあるが、（・ずれも液状ワンバック化
できるものであることが必要であり、これら各系統の亜
燐酸エステルのうち特に好ましいものとしては、トリア
ルキルホスフェイトではトリデシルホスファイトが、１
へリアリールボスファイトではトリフェニルホスファイ
トが、トリアルカリルホスファイトではトリス（ノニル
フェニル）ホスファイトが、トリアラルキルホスファイ
トではトコノベンジルホスファイトカ、ビスフェノール
ホスファイトではジンエニルデシルホスファイト、フェ
ニルジデシルホスファイトモしくは４．４′−イソズロ
ピリデンジフェニルアルキル（ＣＩ２〜Ｃ１５）ホスフ
ァイトなどが挙げられる。

また、当該有機炬燐酸エステル（Ｃ〜６）を形成する有
機亜燐酸の有機残基たるアルキル、アリール、アルカリ
ルまたはアラルキル基などのいずれか一つないしは二つ
が水素原子で置換された形のアシッド−ホスファイト類
も使用でき、こうしたアシッド−ホスファイト類のうち
でも代表的なものとしてはジフェニルアシッドホスファ
イト、モノフェニルアシンドホスファイト、ンエニルテ
、ジルアシッドホスファイトまたはジデシルアシツドホ
そンア、イトなどが挙げられる。

而して、当該有機亜燐酸エステル（ｂ−３）としては、
相互に選択されたトリエステル類とアシッド・ホスフて
イト類との混合物を用いることができるのは勿論である
が、かかる場合においては、通常、これらトリエステル
響とアシッド・ホスファイト類との重量比が１：０．０
１〜１゜０となる範囲で用いるのがよい。　、　　　　
・そして、前記した両金属石鹸化舎物（ｂ−１）と（ｂ
−２，）との合計量に対する当該有機亜燐酸エステル（
ｂ−’３）との重量比は１：０．２〜４．０１好ましく
は１．．１．０〜２．５なる範囲が適当である。

以上に掲げられた如き液状ワンパック安定剤ＣＢ）はポ
リ塩化ビニル樹脂（ＡＩの１００重量部に対して７重量
部までの範囲内で含有さ些る。この範囲、を超えて多く
年用戸壬も、それ以上の効果は期し、得ないので、よ記
範囲に抑木るべきであり、好ましくは１〜４専鴬部の、
範囲である。、、。

また、かカニる液状ワンバイ（安定剤（Ｂ）の調畔ワに
おいて溶剤が用いら、れや力、！−１本憚一本成−組成
物に半つ工畔溶剤の混入は伺ら支障はなく、竿状ワ、、
、ンノブック化できるものであれば、いずれも使世で、
きる。このような溶剤の例としてはターペンなどの如き
炭些水素類、デカノー２などや、如き　　。

アルコール類、ヤンレンなどの如き芳香族系また（キセ
ロソ　。

ルブ系などηあや。　　　　、、、、、、。

他方、本発明く芒いて冨う前記「ポリエステル子可塑剤
」とは、分子量がｑ　［７，０７１０，０００程度の１
．、ヰ塩早酸、二価アルコール、＝価アルコール亨たは
一塩基酸からな、るボ１１１ リエステル化合物な声称するもので、公知の丙のは！ず
れも使用できる。生のうちでも代表、的なもつとし″′
ｃ７畔、アジピン酸−１．３−ニア’チレングリコール
−２−エチルヘキサノール系ポリエステル、セパチン酸
−プロピレンクリコールー２−エチルヘキサノール系ポ
リエステル、アジピン酸−プロピレングリコール−やし
油脂肪酸系ポリエステルなどである。

本発明に使用される前記ポリ塩化ビニル樹脂とは、塩化
ビニルの単独重合体または塩化ビニルと、これと共重合
性を有する共単量体、たとえば酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリＡ／
酸、エチレン、プロピレンもしくはブチレンとを少量、
たとえば１５重余弊以下の址で共重合せしめて得られる
塩化ビニル系共重合体を相称するものである。

本発明組成物には、前記安定剤（Ｂ）のほかにも、有機
非金属安定剤と呼ばれる部類の化合物、たとえば２−フ
ェニルインドール、ジフェニルチオ尿素、セチルもしく
はステアリル−β−アミノクロトン酸エステル、１，３
−もしくは１．４−ブタンジオール−ビス−β−アミノ
クロトン酸エステル、チオジ呈ナレングリコールービス
ーβ−アミノクロトン酸エステル、インシナヌール酸ま
たはトリス（２−ヒドロキシエチ／Ｉ／”）シアヌレー
トの如きイソシア□ヌ」ル酸の誘導体なｋのｉ壺誉有化
各物；ペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビト
ールなどの多価アルコ□−）Ｌ／′；安息香酸、メチル
安息香酸、リコール酸、マレイン酸、桂皮酸、ｐ−ｔ−
ブチル安□息香績、クロトン酸などのカルボン酸；。

□　“　馴　　　　　　　・　　　　　・・“。

はう酸エステル、チオグリコール酸エステルまたはジベ
ン１１ ジイルメタてを緩加して使用することもできるし、さら
、にモノもしくゆジ有、機錫メルカプタイド系化合物ケ
ども使用することができ、４．。材中、ジベンゾイルメ
タンは杏憚明組。

放物により済解し１．シンノドツク化が可能である処か
ら、初　　。

期着色性の向上化に極めて有効である。

その他、必要に応じて、通常、ポリ塩化ビニル祢脂に使
用されている可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料
、充ｊ；（’４剤、＊１ｉ−ｉ処」１哨（］、難燃痢、
蛍光剤、防ばい殺菌剤、プＬ′−ドアウド功−Ｎ−剤、
光省化防■ト剤、加工助剤、離型剤、粘度低ド剤止たは
１１回」ｊ剤などを、不発明組成物に添加して用いると
とができることは勿論である。

かく１〜て得られる本発明Ａ且成′吻は、滑性にすぐれ
ると同時に、他の長鎖アルギル−１１機酸とは異なり、
何らブルームを生じないインオレイン酸という特定の有
伎酸の金属塩化合物と、耐’ｔ′ｆ色性にすぐれ、しか
もブルームを阻止する炭素数４〜１０なる特定の有機酸
を使用した金属石鹸化合物と、さらに有伏亜燐酸エステ
ルとから成る液状ワンパック型安定剤を必須の成分と１
〜で含んで成るものであるために、加工性にも熱安定性
にもすぐれるものである。

次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、部および％は特に断わりのない限り、すべ”Ｃ
Ｍ、４＜’（基準であるものとする。

実施例１〜５および比較例１〜６ 第１表に示す如き組成の各液状ワンバック型安定ｉ１］
（但し、比較例５および６は例外と、する。）を、ポリ
増化ビニ−□ル樹脂とポリエステル系可塑剤とエポキシ
化大豆油と共に、下記の配合に従って、各別にポリ塊化
ビニル１１□才脂組成物な調製１〜、次いでそれぞれの
樹脂組成物を１７０□′Ｃの三本Ｙ、スールで混練して
シートを成形１〜だ。

「ゼオン１０３ＥＩ）Ｊ（日本ゼオン■製の　　１００
部ポリ塩化ビニル樹脂） 「ポリサイザーｗ−１ｏｏｏＪ（犬日本イン　　　　５
０・ｔキ化学工業■製のアジピン酸系ポ リエステル系可塑剤；分子量二 約１，０００） エポキシ化大豆油　　　　　　　　　　　　　５部安定
化剤　　　　　　２・／ かくしてイ１も才ｔブこ各シートについて刀に■二性、
つまりフ゛レー１−アウト性と熱安定性とその他の性能
、と（にブルーミング なお、かかるｔｌ＝北比ｌｋ試、験の評価判定基準は第
２衣に示す通りであり、表示はその基砧に該当する符号
を以てした。

第２表 実施例６〜１０および比Ｊ咬例７〜１２ポリエステル系
可塑剤として、［ボリザイザーｗ−１ｏｏＯＪＯ代わり
に同量の［ポリサイザーｗ−２３ｏｏＪ（同上；分子十
什二約２５０［））を使用するように変更させた以外は
、実施例６〜１０および比較例１〜６と同様にして各種
の樹Ｊｌ？ｒ組成物な、３ｈ’ｄ　製し、次いでそれぞ
れからのシートを得た。但し、実施例６．７．８．９お
よび１０はそれぞれ実施例１．２．６．４および５に対
応するものであり、比較例７．８．９．１０．１１およ
び１２はそれぞれ比較例１．２．６．４．５および６に
対応するものである。

かくして得られた各シートについて、加工性（プレート
アウト件）、熱安定性、およびその他の性能（とくにブ
ルーミング性）を評価判定した。それらの結果は第４表
にまとめて示す。

なお、評価判定基準は前掲の第２表に従った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステル系可塑剤を含んだポリ塩化ビニル樹脂囚に
   、インオレイン酸を有機酸成分として用いて得られる金
   属石鹸化合物（ｂ−１）と、炭素数４〜１０なる有機酸
   成分を用いて得られる金属石鹸化合物（ｂ二２　）と、
   さらに有機亜燐酸エステル（ｂ−３）とから成る液状ワ
   ンノくツク型安定剤（Ｅ、）を含めて成る、とくに加工
   性および熱安定性にすぐれたポリ塩化ビニル樹脂組成物
   。　　　　・　　　・　　・