JPS5874546A - 積層安全ガラスとその製法 - Google Patents
積層安全ガラスとその製法Info
- Publication number
- JPS5874546A JPS5874546A JP57119976A JP11997682A JPS5874546A JP S5874546 A JPS5874546 A JP S5874546A JP 57119976 A JP57119976 A JP 57119976A JP 11997682 A JP11997682 A JP 11997682A JP S5874546 A JPS5874546 A JP S5874546A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- aromatic
- layer
- visible light
- sheet material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10733—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing epoxy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10706—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer being photo-polymerized
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/04—Layered products comprising a layer of synthetic resin as impregnant, bonding, or embedding substance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/558—Impact strength, toughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2315/00—Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
- B32B2315/08—Glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐−撃性積層板の製造方法およびこの方法で
得られる改良積層板に関する。さらに詳しくは本発明は
、光硬化性エポキシ系プレポリマー組成物を用いてμ」
視光透過性シート材料の少くとも2つの層間に中間構造
兼接着剤層を形成し、これにより広い温度範囲にゎたっ
で優れた特性を呈する安全ガラス積層板を製造する方法
に関する。
得られる改良積層板に関する。さらに詳しくは本発明は
、光硬化性エポキシ系プレポリマー組成物を用いてμ」
視光透過性シート材料の少くとも2つの層間に中間構造
兼接着剤層を形成し、これにより広い温度範囲にゎたっ
で優れた特性を呈する安全ガラス積層板を製造する方法
に関する。
自動車の風防などの破砕防止ガラスと科て積層構造体を
用いることは周知である。一般に、2枚のガラス間にプ
ラスチック中間層をはさむ。プラスチック中間層は風防
ガラスに当たる異物をそらせる作用をなし、ガラス外層
が割れたときには、割れたガラスの破片が中間層に接層
した状態に留まり、これによりガラスの飛散に伴なう危
険な感じる。
用いることは周知である。一般に、2枚のガラス間にプ
ラスチック中間層をはさむ。プラスチック中間層は風防
ガラスに当たる異物をそらせる作用をなし、ガラス外層
が割れたときには、割れたガラスの破片が中間層に接層
した状態に留まり、これによりガラスの飛散に伴なう危
険な感じる。
初期の従来のガラス積層板はモトμセルロース材料で形
成された中間層を含む。テトロセル口 −ス中細層はガ
ラスによく接着しない。での土、これらの積層板は積層
してない板ガラスより良好な性能を有するものの、はと
んどの用途に十分な宵撃強さに欠けるものであった。こ
れらの績j−板は時間経過につれて変色する傾向もあり
、とのlこめ自動用用風防ガラスとして用いるには小十
分である。
成された中間層を含む。テトロセル口 −ス中細層はガ
ラスによく接着しない。での土、これらの積層板は積層
してない板ガラスより良好な性能を有するものの、はと
んどの用途に十分な宵撃強さに欠けるものであった。こ
れらの績j−板は時間経過につれて変色する傾向もあり
、とのlこめ自動用用風防ガラスとして用いるには小十
分である。
ヒニル樹脂の分野での開発に対応1.てガラス積層板の
分野でも進歩が見られた。具体的にはRobertsO
nの米国特許第2/ A 2.l、’71号、7g2.
/1,2,1.’19号および第2]1,2J、R0号
に記載されているようなポリビニルアセタール樹脂、そ
して特にRe1dノ米al特許第コ、/20.62g号
に記載されているような部分的ポリビニルアセタール樹
脂の開発により実現した優れた積層安全ガラスが風防と
して使用可能になり、これが長年にわたって自動車工業
の標準品とl−て使用されてきた。部分的ポリビニルア
セタール樹脂を製造するには、ポリビニルアルコールを
適当量のアルデヒドと反応させて不完全にアセタール化
されたポリビニル樹脂を生成する。樹脂にエステル可塑
剤を配合して軟化樹脂を得1次にこれを任意適当な方法
、例えば押出、カレンダ加工または蒸発などによりシー
トに成形する。シートを約bo℃で乾燥することにより
水を除去する6次に乾燥樹脂シートを予め清浄にし、た
ガラス板に注意深く当接す・る、。この際プラスチック
中間層とガラスとの間に気泡がはいらないように注意す
4)0次に第ニガラス板を樹脂シートの他側シζ当接1
7、得られる「サンドインチ」構造体をl対め口〜う間
に遥して残留空気を追(・出す。次に加熱圧1圧により
ガラス層を樹脂中間層に結合またを丁接漬−Cる。
分野でも進歩が見られた。具体的にはRobertsO
nの米国特許第2/ A 2.l、’71号、7g2.
/1,2,1.’19号および第2]1,2J、R0号
に記載されているようなポリビニルアセタール樹脂、そ
して特にRe1dノ米al特許第コ、/20.62g号
に記載されているような部分的ポリビニルアセタール樹
脂の開発により実現した優れた積層安全ガラスが風防と
して使用可能になり、これが長年にわたって自動車工業
の標準品とl−て使用されてきた。部分的ポリビニルア
セタール樹脂を製造するには、ポリビニルアルコールを
適当量のアルデヒドと反応させて不完全にアセタール化
されたポリビニル樹脂を生成する。樹脂にエステル可塑
剤を配合して軟化樹脂を得1次にこれを任意適当な方法
、例えば押出、カレンダ加工または蒸発などによりシー
トに成形する。シートを約bo℃で乾燥することにより
水を除去する6次に乾燥樹脂シートを予め清浄にし、た
ガラス板に注意深く当接す・る、。この際プラスチック
中間層とガラスとの間に気泡がはいらないように注意す
4)0次に第ニガラス板を樹脂シートの他側シζ当接1
7、得られる「サンドインチ」構造体をl対め口〜う間
に遥して残留空気を追(・出す。次に加熱圧1圧により
ガラス層を樹脂中間層に結合またを丁接漬−Cる。
代表的には、サンドインチをスチーム加熱A−−−−)
・クレープに入れ、エチレンゾ1」コールで完’l W
Ciaおり。オートクレーブ内の温度をqO−/ 50
”(:に上げ、圧縮空気により圧力を150〜300
=jζンド/′平方インチ(psi)に増加する。こ
れらυ〕条件を接着を達成するのに十分な時間維持t7
、進゛σ)後冷水を循環させてグリコールなゆっくり冷
却1.。
・クレープに入れ、エチレンゾ1」コールで完’l W
Ciaおり。オートクレーブ内の温度をqO−/ 50
”(:に上げ、圧縮空気により圧力を150〜300
=jζンド/′平方インチ(psi)に増加する。こ
れらυ〕条件を接着を達成するのに十分な時間維持t7
、進゛σ)後冷水を循環させてグリコールなゆっくり冷
却1.。
この間圧力を一定に保ってプラスチック甲1i211−
とガラスの間に気泡が生成するのを防止する。グ1ノコ
ールが約73℃に冷却した件ころで、圧力を解除し、サ
ンドインチを取出し、このサンドイッチ積層板を室温ま
で放冷する。、灰に積層板を完全に洗って付着している
グリコールを除去する。こσ)方法により製造した安全
〃ラス積111良好な透8AI!L2接着度および強度
を有l1.同時に弾性および伸長性を呈する。これらの
槓1−板には、ポリビニルブチラール樹脂中間層が低温
で剛化し、脆くなる傾向があり、このため耐破砕性が冬
期運転条件ドで低下する欠点がある。さらに、これらの
従来の積層板の製造、方法は相当菫θ)温度調節を含む
多くの工程を要し、また溶媒を使用し、これかた峠積層
板の製造コストが増加しか5もである。
とガラスの間に気泡が生成するのを防止する。グ1ノコ
ールが約73℃に冷却した件ころで、圧力を解除し、サ
ンドインチを取出し、このサンドイッチ積層板を室温ま
で放冷する。、灰に積層板を完全に洗って付着している
グリコールを除去する。こσ)方法により製造した安全
〃ラス積111良好な透8AI!L2接着度および強度
を有l1.同時に弾性および伸長性を呈する。これらの
槓1−板には、ポリビニルブチラール樹脂中間層が低温
で剛化し、脆くなる傾向があり、このため耐破砕性が冬
期運転条件ドで低下する欠点がある。さらに、これらの
従来の積層板の製造、方法は相当菫θ)温度調節を含む
多くの工程を要し、また溶媒を使用し、これかた峠積層
板の製造コストが増加しか5もである。
さらに最近ではポリマー分野θ)随所で色々な進歩が見
られ、現在では熱または光で碑化して固体材料を形成す
ることのできる新しい液体組成物が人手できる。かトる
組成物の例が本出願人に譲渡されたCr1velloの
米国特許M 4./ 73.5!; /号および同第ダ
、02 b、705号に記載されている。特に注目′す
べきはCr1v、elloの米国特許第9.0 !;
g、401号およびBartonの米国特許率ダ、 0
90.936号である。これら特許に記載された真、硬
化性組成物は、エボキノ含自有機材料、相浴′4ボリー
−−およびVla族芳香族オニウム塩の形態の芳香族錯
塩光開始剤を含有する。これらの組成物、の光硬化は、
紫外および可視 −\スペクトル領域内の波長の化学
線を放射する輻射線源にさらすと起る。或はまた電子ビ
ーム放射kcさらすことにより組成物を硬化することも
できる。
られ、現在では熱または光で碑化して固体材料を形成す
ることのできる新しい液体組成物が人手できる。かトる
組成物の例が本出願人に譲渡されたCr1velloの
米国特許M 4./ 73.5!; /号および同第ダ
、02 b、705号に記載されている。特に注目′す
べきはCr1v、elloの米国特許第9.0 !;
g、401号およびBartonの米国特許率ダ、 0
90.936号である。これら特許に記載された真、硬
化性組成物は、エボキノ含自有機材料、相浴′4ボリー
−−およびVla族芳香族オニウム塩の形態の芳香族錯
塩光開始剤を含有する。これらの組成物、の光硬化は、
紫外および可視 −\スペクトル領域内の波長の化学
線を放射する輻射線源にさらすと起る。或はまた電子ビ
ーム放射kcさらすことにより組成物を硬化することも
できる。
これらの組成物は固形分100%ノ無溶剤i 体組成物
で、室温またはそれ以下で不粘着状wAvc光硬化oJ
龍である。硬化した材料は金属また&1他f)表面によ
く接着し、エツチングおよびメッキ薬品に対して良好な
抵抗性を有する。Arまで、これら0−>組成物はプリ
ント回路、印刷プレートなどを製造する際のホトレジス
トフィルムとして用(・ら才し一〇きた0 本発明者は、前記特許などに記載°さ゛れた光硬化性組
成物が耐衝撃性積層板□を′製造するσ)に特VC適当
であることを見出した。 □本発明
は、自動車用風防ガラスと12で用(・るυ)VC*当
な可視光透過性MI層板を製造する新規/2改良された
方法を提′供゛する6圧発明によれ&!’、 ft、H
化性液体組成物を可視光透過性シート材料σ)少くとも
2つの層間にはさんで両層間に中間層を形成する。光硬
化性組成物を次に化i線にさら[−で光硬化反応を開始
する。光硬化なはゾ児全になるまで続ける。2つの隣接
す−’b 、:/ 、−)材料層に結合した固体の構造
兼接着剤中間l−を形成[7、かくして安全ガラス積層
板を得る。
で、室温またはそれ以下で不粘着状wAvc光硬化oJ
龍である。硬化した材料は金属また&1他f)表面によ
く接着し、エツチングおよびメッキ薬品に対して良好な
抵抗性を有する。Arまで、これら0−>組成物はプリ
ント回路、印刷プレートなどを製造する際のホトレジス
トフィルムとして用(・ら才し一〇きた0 本発明者は、前記特許などに記載°さ゛れた光硬化性組
成物が耐衝撃性積層板□を′製造するσ)に特VC適当
であることを見出した。 □本発明
は、自動車用風防ガラスと12で用(・るυ)VC*当
な可視光透過性MI層板を製造する新規/2改良された
方法を提′供゛する6圧発明によれ&!’、 ft、H
化性液体組成物を可視光透過性シート材料σ)少くとも
2つの層間にはさんで両層間に中間層を形成する。光硬
化性組成物を次に化i線にさら[−で光硬化反応を開始
する。光硬化なはゾ児全になるまで続ける。2つの隣接
す−’b 、:/ 、−)材料層に結合した固体の構造
兼接着剤中間l−を形成[7、かくして安全ガラス積層
板を得る。
本発明に使用゛する光硬化性組成物は、エポキシ系プレ
ポリマーと有効量の芳蕃族スルホニウム錯ルー3.q−
エボキシシクロヘキサン力ルポキシレートトトリフェニ
ルスルホ一ウムへキサフルオロアンチモネー′トとより
なる。
ポリマーと有効量の芳蕃族スルホニウム錯ルー3.q−
エボキシシクロヘキサン力ルポキシレートトトリフェニ
ルスルホ一ウムへキサフルオロアンチモネー′トとより
なる。
可゛視光透過性シート材料はガラスまたはプラスチック
、例えばポリ(ビスフェノールAカーボネート)、ポリ
(メチルメタクリレート)または他の明らかに等価な材
料とすることができる。光゛硬イ1反応を開始す乏輸射
線源は任意の化学線源、例えば水銀、キセノシ、炭素ア
ークおよびタングステンフィラメントランプ、日光など
とすることができるO ′ 本発明の方法は、従来法と比較して安全ガラス積層板す
製造を著しく−単にする。
、例えばポリ(ビスフェノールAカーボネート)、ポリ
(メチルメタクリレート)または他の明らかに等価な材
料とすることができる。光゛硬イ1反応を開始す乏輸射
線源は任意の化学線源、例えば水銀、キセノシ、炭素ア
ークおよびタングステンフィラメントランプ、日光など
とすることができるO ′ 本発明の方法は、従来法と比較して安全ガラス積層板す
製造を著しく−単にする。
本発明f)他の目的および利点は以下の詳細な説明かり
明らかになるであろう。
明らかになるであろう。
oJ視光透過性耐衝撃性積層板を製造する本発明の改良
方法は、可視光透過性シート材料の少くとも2つの層間
に光硬化性液体組成物をはさみ1元硬化性組成物の中間
層を化学−にさらし、そσ)結果化じる光硬化反応をは
望完全になるまで進行させる工法よりなる。この方法に
より光硬化性液体組成物を硬化させて、隣接するノート
材料層に接着結合l−だ固体構造中間層を形成11、こ
れにより耐ON撃性積層板を得る。
方法は、可視光透過性シート材料の少くとも2つの層間
に光硬化性液体組成物をはさみ1元硬化性組成物の中間
層を化学−にさらし、そσ)結果化じる光硬化反応をは
望完全になるまで進行させる工法よりなる。この方法に
より光硬化性液体組成物を硬化させて、隣接するノート
材料層に接着結合l−だ固体構造中間層を形成11、こ
れにより耐ON撃性積層板を得る。
本発明に使用する光硬化性組成物は、ムーkc、4工。
エポキシ系プレポリマーとVa 族元素のオー2ウム
塩、Via 族元素のオニウム塩および芳香族でSLJ
ニウム塩から選択される芳香族錯塩光開始剤u】−11
効鷺とをF有する。さらtC峙定すると、不発明k(使
用するエポキシ系プレポリ″11マーはエポキシ含有有
機材料および所望&で応じて(但し好ましくは)Mユ有
機ポリマーよりなる混合物を包含する。本発明にS=い
て光硬化性組成物に有用なエポキシ含有材料は、開環に
より重合口」’ ij’Qなオキシフン環(J を有する有機化合物を包含する。これらの材料は概括的
にエポキシ樹脂と称され、モノマー型エポキシ化合物お
よびポリマー型エボキン樹脂を包含N [1、脂脂族、脂環式、芳香族また1、よ複素環式いず
れとすることもできる。本発明に有用な材料は通線、平
均で7分子当りl〜約、ダ個の重合性エポキシ基を有す
る。ポリマー型エポキシ樹脂は末端エポキシ基を有する
線状ポリマー(例えば、ポリオキシアルキレングリコー
ルのジグリシジルエーテル)、骨格オキシラン単位を有
するポリマー(例えば、ポリブタジエンボリエボ早シト
)、および側鎖エポキシ基を有するポリマー(例えば、
グリシジルメタク、リレートポリマーまたはコポリマー
)な包含する。・・■・ボヤッ樹、工純粋ヶ化合物1.
よいが、普通/分子当り/、2°またはそれ以上のエポ
キシ基を含有する混合物である。便って、使用するエポ
キシ樹脂は種々のタイプの材料の混合物とすることがで
きる。但し、その混合物の1平均1工ポキシ官能価が約
/−3の範囲になけ1しはな&。
塩、Via 族元素のオニウム塩および芳香族でSLJ
ニウム塩から選択される芳香族錯塩光開始剤u】−11
効鷺とをF有する。さらtC峙定すると、不発明k(使
用するエポキシ系プレポリ″11マーはエポキシ含有有
機材料および所望&で応じて(但し好ましくは)Mユ有
機ポリマーよりなる混合物を包含する。本発明にS=い
て光硬化性組成物に有用なエポキシ含有材料は、開環に
より重合口」’ ij’Qなオキシフン環(J を有する有機化合物を包含する。これらの材料は概括的
にエポキシ樹脂と称され、モノマー型エポキシ化合物お
よびポリマー型エボキン樹脂を包含N [1、脂脂族、脂環式、芳香族また1、よ複素環式いず
れとすることもできる。本発明に有用な材料は通線、平
均で7分子当りl〜約、ダ個の重合性エポキシ基を有す
る。ポリマー型エポキシ樹脂は末端エポキシ基を有する
線状ポリマー(例えば、ポリオキシアルキレングリコー
ルのジグリシジルエーテル)、骨格オキシラン単位を有
するポリマー(例えば、ポリブタジエンボリエボ早シト
)、および側鎖エポキシ基を有するポリマー(例えば、
グリシジルメタク、リレートポリマーまたはコポリマー
)な包含する。・・■・ボヤッ樹、工純粋ヶ化合物1.
よいが、普通/分子当り/、2°またはそれ以上のエポ
キシ基を含有する混合物である。便って、使用するエポ
キシ樹脂は種々のタイプの材料の混合物とすることがで
きる。但し、その混合物の1平均1工ポキシ官能価が約
/−3の範囲になけ1しはな&。
ない。1分子当りのエポキシ基の1平均」数は。
エポキシ含有材料中のエポキシ基の総数を存在−Cるエ
ポキシ分子の総数で割って求める。
ポキシ分子の総数で割って求める。
露光時に組成物に適正量の硬化を起させ、l−かも光硬
化した組成物が固体、即ち硬化状態で%it+および伸
長性であるようにするためには、組tii、物のエポキ
シの平均官能価が約/−5の範囲になければならないこ
とを確かめた。
化した組成物が固体、即ち硬化状態で%it+および伸
長性であるようにするためには、組tii、物のエポキ
シの平均官能価が約/−5の範囲になければならないこ
とを確かめた。
これらの有用なエポキシ含有材料は低分子−七ノマー材
料から高分子量ポリマーに変化11、ぞの主鎖および置
換基の性質を大きく変える。例えば、主鎖は任意のタイ
ツ°Vノものでよく、七の上のt換基は室温でオキシフ
ン環と反応性である活性水素原子をもたない任意の基と
することができる。存在−■能な置′換基の具体例には
、ハロゲン、エステル基、エーテル基、スルホン酸基、
70ギサン基。
料から高分子量ポリマーに変化11、ぞの主鎖および置
換基の性質を大きく変える。例えば、主鎖は任意のタイ
ツ°Vノものでよく、七の上のt換基は室温でオキシフ
ン環と反応性である活性水素原子をもたない任意の基と
することができる。存在−■能な置′換基の具体例には
、ハロゲン、エステル基、エーテル基、スルホン酸基、
70ギサン基。
ニトロ基、燐酸基などがある。エポキシ含有材料の分子
量は約5’ g −ioo、oooまたはそれ以上の範
囲で変わり得る。
量は約5’ g −ioo、oooまたはそれ以上の範
囲で変わり得る。
好適なエポキシ含有材料にはシクロヘキセンオキシド基
を含有するもの、例えばエポキシシクロへキリ゛ンカル
ボキシレート、具体的には3.ダーエボキシシクロヘキ
シルメチル−3,ダーエボキシンクロ′\キサンカルボ
キシレート、3.ダーエボキシーコーメチルへ7クロヘ
キシルメチルー3、+−エボ*シー2−メチルシクロヘ
キサンカルボキシレート、おヨヒビス<3.4c−エポ
キシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペートが
ある。この性質の有用なエポキシ樹脂のさらに詳しいリ
ストが米国特許第3./ / ’7.θ99号に記載さ
れている。本発明に用いるのに有用な他の適当なエポキ
シ含有材料が多数、前述した米国特許に記載されている
。
を含有するもの、例えばエポキシシクロへキリ゛ンカル
ボキシレート、具体的には3.ダーエボキシシクロヘキ
シルメチル−3,ダーエボキシンクロ′\キサンカルボ
キシレート、3.ダーエボキシーコーメチルへ7クロヘ
キシルメチルー3、+−エボ*シー2−メチルシクロヘ
キサンカルボキシレート、おヨヒビス<3.4c−エポ
キシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペートが
ある。この性質の有用なエポキシ樹脂のさらに詳しいリ
ストが米国特許第3./ / ’7.θ99号に記載さ
れている。本発明に用いるのに有用な他の適当なエポキ
シ含有材料が多数、前述した米国特許に記載されている
。
本発明に用いる光硬化性組成物に所望に応じてきまれる
有機ポリマーは、エポキシ含有材料と相溶性または適合
性でなければならない。この第コポリマーの使用量はエ
ポキシ含有材料の重量に基づいて約S〜90%の範囲と
することができ、光硬化性液体組成物に加工に適当な粘
度を与λ−るpcはエポキシ含有材料の重量に基づ(・
て約’t O−Aθ%の範囲の量が好ましく・。
有機ポリマーは、エポキシ含有材料と相溶性または適合
性でなければならない。この第コポリマーの使用量はエ
ポキシ含有材料の重量に基づいて約S〜90%の範囲と
することができ、光硬化性液体組成物に加工に適当な粘
度を与λ−るpcはエポキシ含有材料の重量に基づ(・
て約’t O−Aθ%の範囲の量が好ましく・。
所望成分である第ユボリマーはアク1Jレ−ト、メタク
リレ−)またはアジペートモノマー、−力、ら誘導する
ことができる(即ち、ボ9マーAs7J=モ11ζ1」
マーマたはコポリマーいずれでもよし・)b”−,71
ζIJビニルブチラールポリマーならびにスチレンとア
リルアルコールのコポリマーが有効であることを確かめ
た。有機ポリマーが約−qO℃〜103℃−好ま1.
<は3Q−bO℃の範囲のガラス転移温度をもたなけれ
ばならないことを確かめた1、ここで吊鎖[ポリマー」
は、高血合体、即ち約i、ooo、ooo−!iでの数
平均分子量を有する重合体を含むのは勿論、オリゴマー
、例え&f約1oooυ)ように低い数平均分子量を有
する敲料も包含−ぐる。
リレ−)またはアジペートモノマー、−力、ら誘導する
ことができる(即ち、ボ9マーAs7J=モ11ζ1」
マーマたはコポリマーいずれでもよし・)b”−,71
ζIJビニルブチラールポリマーならびにスチレンとア
リルアルコールのコポリマーが有効であることを確かめ
た。有機ポリマーが約−qO℃〜103℃−好ま1.
<は3Q−bO℃の範囲のガラス転移温度をもたなけれ
ばならないことを確かめた1、ここで吊鎖[ポリマー」
は、高血合体、即ち約i、ooo、ooo−!iでの数
平均分子量を有する重合体を含むのは勿論、オリゴマー
、例え&f約1oooυ)ように低い数平均分子量を有
する敲料も包含−ぐる。
有機ポリマーの数平均分子量が約15ρOθ〜b o、
oθ0の範囲にあるのが好まし−・。
oθ0の範囲にあるのが好まし−・。
所望成分である有機ポリマーがl@または複数個のしド
ロキシル基または他10基、例えばメルカフト基を有し
得ることを確かめたが、他の点では有機ポリマーが「活
性水素1をも−うてはならない・用−「”活性水素」は
当業界で周知でありよく使われ、ここでも’ J、 A
nn、 Chem、Soc、’、 Vol、 119
(/9コt)。
ロキシル基または他10基、例えばメルカフト基を有し
得ることを確かめたが、他の点では有機ポリマーが「活
性水素1をも−うてはならない・用−「”活性水素」は
当業界で周知でありよく使われ、ここでも’ J、 A
nn、 Chem、Soc、’、 Vol、 119
(/9コt)。
3/g/のZerewitinoffの方法により測定
されるような活性水素を意味する。勿論、有機ポリマー
は熱または光に不安定な基も実質的に含まない。即ち、
とのポリマー材料は、光硬化性組成物の所望の硬射)下
で分解しないか揮発性成分を遊離しない。
されるような活性水素を意味する。勿論、有機ポリマー
は熱または光に不安定な基も実質的に含まない。即ち、
とのポリマー材料は、光硬化性組成物の所望の硬射)下
で分解しないか揮発性成分を遊離しない。
従って有機ポリマーはヒドロキシ官能性またはメルカプ
ト官能性であるか、または実質的に非官能性である(即
ち1.エポキシ樹脂と反応性の基を実質的に含有しない
)か、またはこれらのタイプの混合物とすることができ
る。有機ポリマーがヒドロキシルまたはメ′化、カプト
官能基を含む場合、その基(i*または複数個)が末端
に位置しても。
ト官能性であるか、または実質的に非官能性である(即
ち1.エポキシ樹脂と反応性の基を実質的に含有しない
)か、またはこれらのタイプの混合物とすることができ
る。有機ポリマーがヒドロキシルまたはメ′化、カプト
官能基を含む場合、その基(i*または複数個)が末端
に位置しても。
ポリマーまたはコポリマーからの側基であってもよい。
有用なヒドロキシ官能性およびメルカプト官能性有機ポ
リマーの当量(即ち、数平均当JIIL)は約200以
上、好ましくは約600〜/ 5 (’)Oの範囲にあ
る。
リマーの当量(即ち、数平均当JIIL)は約200以
上、好ましくは約600〜/ 5 (’)Oの範囲にあ
る。
所望成分である好適な有機ボ1」マーは檀々σシ七ツマ
−から誘導することができる。かNるモノマくを1得ら
れるポリマーが−ダO℃〜103”Cの範囲のガラス転
移温度を有する。代表的な有用なアクリレートおよびメ
タクリレートモノマーを例示すると次のものが挙げられ
る。
−から誘導することができる。かNるモノマくを1得ら
れるポリマーが−ダO℃〜103”Cの範囲のガラス転
移温度を有する。代表的な有用なアクリレートおよびメ
タクリレートモノマーを例示すると次のものが挙げられ
る。
メチルメタクリレート
n−ブチルアクリレート
ヒドロキシエチル云クリレート
ヒドロギシエチルメタクリレー ト
n−ブナルメタクリレート
ヒドロキシプロビルアクリレート
ヒドロキシプロビルメタクリレート
エチルアクリレート
好ましいアクリレート、メタクリレートおよびアジペー
トモノマーは、アクリル酸、メタクリル#Ltたけアジ
ピン酸と炭素原子数7−ダの脂肪族アルコール゛または
炭素原子数コ〜ダの脂肪族ジオールとのエステルである
。
トモノマーは、アクリル酸、メタクリル#Ltたけアジ
ピン酸と炭素原子数7−ダの脂肪族アルコール゛または
炭素原子数コ〜ダの脂肪族ジオールとのエステルである
。
有用す縮合ポリマーはジカルボン酸、例えばアジピン酸
およびテレフタル酸とジオール、例えばブタンジオール
、ネオペンチルグリコールなどとから誘導される。この
群のなかではボIJ (/ 、 A−ヘキシレン0−フ
タレー1)が好適である。
およびテレフタル酸とジオール、例えばブタンジオール
、ネオペンチルグリコールなどとから誘導される。この
群のなかではボIJ (/ 、 A−ヘキシレン0−フ
タレー1)が好適である。
他の適当な随意のポリマーにポリビニルプテラールボリ
マーかがり、例えばMonaanto社から商標名“B
utvar”シリーズにて入手できるタイプのボIJ
ビニルブチラールポリマーが挙げられる。例えば、’B
utvarB−’76″はヒドロキシル含量(ポリビニ
ルアルコールの%とじて表示)9〜13%、アセテート
含量(ポリ酢酸ビニルの%とじて表示′)0〜25%お
よびブチラール含量(ポリビニルブチラールの%と12
て表示)33%を有するポリビニルプナラーリレボリマ
ーである。これらのポリマーのガラス転移温度はダg−
55’Cの範囲にある。
マーかがり、例えばMonaanto社から商標名“B
utvar”シリーズにて入手できるタイプのボIJ
ビニルブチラールポリマーが挙げられる。例えば、’B
utvarB−’76″はヒドロキシル含量(ポリビニ
ルアルコールの%とじて表示)9〜13%、アセテート
含量(ポリ酢酸ビニルの%とじて表示′)0〜25%お
よびブチラール含量(ポリビニルブチラールの%と12
て表示)33%を有するポリビニルプナラーリレボリマ
ーである。これらのポリマーのガラス転移温度はダg−
55’Cの範囲にある。
本発明に用いる光硬化性組成物は芳合族@−光開妬剤も
含有する。芳香族スルホニウム細塩元開始剤が好適であ
るが、本発明に用い得る秀査族錯塩光開始剤が多数当業
界で周知である。一般に、光開始剤は■嫉元素のオニウ
ム塩、Vla & 7C累のメニウム塩および芳香族ハ
ロニウム塩の中から選択される。これらの錯塩は、紫外
線または電子ビームにさらされると、エポキシ反応を開
始する成分を発生することができる。
含有する。芳香族スルホニウム細塩元開始剤が好適であ
るが、本発明に用い得る秀査族錯塩光開始剤が多数当業
界で周知である。一般に、光開始剤は■嫉元素のオニウ
ム塩、Vla & 7C累のメニウム塩および芳香族ハ
ロニウム塩の中から選択される。これらの錯塩は、紫外
線または電子ビームにさらされると、エポキシ反応を開
始する成分を発生することができる。
さらに具体的にシ゛よ、次式: ゛
で表わされるよりなVia族元素の光感応性芳香族オニ
ウム塩は、輻射エネルギーにさらされるとノーロトン酸
1例えば三フツイヒ硼素、五フッ化燐 丸フッ化砒素な
どを発生する給源となり得る。前述した通りの種々のカ
チオン重含性有機材料に光感応性芳香族オニウム塩を導
入することにより橘々の輸射總重合性組成物を得ること
ができる。
ウム塩は、輻射エネルギーにさらされるとノーロトン酸
1例えば三フツイヒ硼素、五フッ化燐 丸フッ化砒素な
どを発生する給源となり得る。前述した通りの種々のカ
チオン重含性有機材料に光感応性芳香族オニウム塩を導
入することにより橘々の輸射總重合性組成物を得ること
ができる。
本発明の重合性組成物に使用するVla 、&元本の芳
香族オニウム塩は、もつと具体的には次式で定−される
。
香族オニウム塩は、もつと具体的には次式で定−される
。
〔(ル>a(f4 (R”)cX ]、→〔M、、−(
e−fゝここでRは一価の有機芳香り基、 Wbエアル
キル・八 シクロアル曳ルおよびfl11換アルキルから選択され
る一価の有機脂肪族基、tは脂肪り基および芳舎&基か
ら選択される(1索珈壜たは融合環構造を形成する多−
有機基、Xは硫黄、セレンおよびテルルから選択される
Vla&元素、Mは金属または半金属、Qはハロゲン基
な示11、a&′!θ〜3に等1゜い411@、bkZ
O〜2に等りいml、C+z o 筐?、: hslに
等しい整数で、□a 十b + Cの相は3またはX
。
e−fゝここでRは一価の有機芳香り基、 Wbエアル
キル・八 シクロアル曳ルおよびfl11換アルキルから選択され
る一価の有機脂肪族基、tは脂肪り基および芳舎&基か
ら選択される(1索珈壜たは融合環構造を形成する多−
有機基、Xは硫黄、セレンおよびテルルから選択される
Vla&元素、Mは金属または半金属、Qはハロゲン基
な示11、a&′!θ〜3に等1゜い411@、bkZ
O〜2に等りいml、C+z o 筐?、: hslに
等しい整数で、□a 十b + Cの相は3またはX
。
の原子価に等[5い臘で、d−e−重、fはM O)原
子価で2〜71に等しい整数、e 21− 、、eはg
以下の値の整数ぞ゛ある・ Rが示す基は例えば、C(6−13)芳香族炭化水素基
、例えばフェニル、トリに2ブーツナル、アントリルお
よrjc、、−。アルコキシ、C(1−11)アルヤル
、ニド10、クレー、ヒドロキシなどの一価の基l−9
個で置換され1ここれらの基、゛γリールアシル基1例
工ばヘン、ジル、フェニルアシ化など、芳香族被′Am
式基、例工ばピリジル、フルフリールなどでh4゜R’
b’ 、、J<−j基はCアルキルおよび置体γJv
^−ル。
子価で2〜71に等しい整数、e 21− 、、eはg
以下の値の整数ぞ゛ある・ Rが示す基は例えば、C(6−13)芳香族炭化水素基
、例えばフェニル、トリに2ブーツナル、アントリルお
よrjc、、−。アルコキシ、C(1−11)アルヤル
、ニド10、クレー、ヒドロキシなどの一価の基l−9
個で置換され1ここれらの基、゛γリールアシル基1例
工ばヘン、ジル、フェニルアシ化など、芳香族被′Am
式基、例工ばピリジル、フルフリールなどでh4゜R’
b’ 、、J<−j基はCアルキルおよび置体γJv
^−ル。
(1−11) ・
例えば−C,H,OCH,−C)l、C00C,H,、
−et−t、coctl、なとである。Wが示す基は次
のような構造である。
−et−t、coctl、なとである。Wが示す基は次
のような構造である。
−(e−f )
上式の(MQ ] に含まれる錯陰イオンは列え
ばBF4”−* PF’、、 、 As、F6−、、5
bF6−、 FeCl4−、5nC1,−。
ばBF4”−* PF’、、 、 As、F6−、、5
bF6−、 FeCl4−、5nC1,−。
5b(−Na * BIC4−eAtk’@−”、
GaC14* 1nF49 ’l’lF、6− 。
GaC14* 1nF49 ’l’lF、6− 。
Z r )’lI−などであり、Mは遷移金属、例えば
sb 、 ・)’e 、 Sa * t3+ * A
t* Cxa * lit * 1” * Zr *
bc+V 、 Cr 、 Mn 、 Cs 、 粘土
m7c本、例えばランタニド、具体的にはCe、、Pr
、Ndなど、アクチ、ニド、具体的には′ム”b、Pa
wU+NI)など、および牛金属、具体的には” s
Pg A5などである。
sb 、 ・)’e 、 Sa * t3+ * A
t* Cxa * lit * 1” * Zr *
bc+V 、 Cr 、 Mn 、 Cs 、 粘土
m7c本、例えばランタニド、具体的にはCe、、Pr
、Ndなど、アクチ、ニド、具体的には′ム”b、Pa
wU+NI)など、および牛金属、具体的には” s
Pg A5などである。
上式に、含ま終るvIa族元素オニウ台塩の例に、は次
のものかある。
のものかある。
8査族スルホ;−ラム塩は当業界でよく知られ−(おり
、前述したCr+velloおよびBartOnの特許
に記載されている。本発明に好適な芳香族スルホニワム
錯塩光開始剤はトリフェニルスル本ニウムヘキダ。
、前述したCr+velloおよびBartOnの特許
に記載されている。本発明に好適な芳香族スルホニワム
錯塩光開始剤はトリフェニルスル本ニウムヘキダ。
フル10アンチ七ネ・−トである。
本祐明に用いる光硬化性組成物は界lfO活性剤、ボン
界面活性剤を含有しても (7なくてもよく、界面活性剤を加えて可視光透過性シ
ート材料の被覆を改良l1、硬化まeはキュ°γリング
時の中間層と外側層との間の接着i高める。
界面活性剤を含有しても (7なくてもよく、界面活性剤を加えて可視光透過性シ
ート材料の被覆を改良l1、硬化まeはキュ°γリング
時の中間層と外側層との間の接着i高める。
組成物の光硬化は、紫外スペク1ル領域内Jr波長の化
学線を射出する任意の輻射線源にさら4−こと□で起る
。適当な輻射線源には水−、キセル、炭素アークおよテ
惹タングステンフイラメントフノプ、E1光などがある
。照射時間は約1秒リートから以上とすることカッC門
るが、籍 定のエポキシ材料、有機ポリマーおよび芳香族錯塩の門
用量に依存し、また輻射線源、輻射線源からの距離およ
び硬化すべき中間層の厚さに依存する。組成物は電子ビ
ームの照射によっても硬化することができる。電子ビー
ム照射i/j主費利点の7−ハエ、化学線照射によるま
り連(・速度で組成物を効釆的に硬化できることでル)
る・ この硬化は被始動反応である。即ち、輻射線源への露出
によりひとたび芳香族錯塩の分解が開始さ、れると、硬
化反応は進行し輻射線源を販去った後も続行する。輻射
線源への露出中−または露出後に熱工耳ルギ・−を用い
ることにより一般に硬化反応な促進でき、温度な少l、
上げるだけでも硬化速度が著【く加速される。
学線を射出する任意の輻射線源にさら4−こと□で起る
。適当な輻射線源には水−、キセル、炭素アークおよテ
惹タングステンフイラメントフノプ、E1光などがある
。照射時間は約1秒リートから以上とすることカッC門
るが、籍 定のエポキシ材料、有機ポリマーおよび芳香族錯塩の門
用量に依存し、また輻射線源、輻射線源からの距離およ
び硬化すべき中間層の厚さに依存する。組成物は電子ビ
ームの照射によっても硬化することができる。電子ビー
ム照射i/j主費利点の7−ハエ、化学線照射によるま
り連(・速度で組成物を効釆的に硬化できることでル)
る・ この硬化は被始動反応である。即ち、輻射線源への露出
によりひとたび芳香族錯塩の分解が開始さ、れると、硬
化反応は進行し輻射線源を販去った後も続行する。輻射
線源への露出中−または露出後に熱工耳ルギ・−を用い
ることにより一般に硬化反応な促進でき、温度な少l、
上げるだけでも硬化速度が著【く加速される。
本発明の組成物に用いる芳香族錯塩光開始剤の量は、組
成物の全重置に基ついて約−θ/−20tL量%、好ま
【、<は約aS−コ、0重量%である。一般的には、所
定の菖光または照射時に硬化速度は錯塩の使用−の増加
とともに増加する6また硬化速度は光9強艮または電子
線蓋の増加とともに増加−するO 本発明の光硬化性組成物は、1安全光」条件、即ち非化
学線光条件下で芳香族錯塩を有機材料、即ちエポキシ材
料プラス有機ポリマ□−と混合す石だけて・製造できる
。fA相な加熱を行゛−)てもしくは竹J)ずに有機材
料に芳香族錯塩を浴Mすること匠まり熱溶剤組成物を製
造する。1 本明細誉では川崎[安全ガラス積層板jな便用したが、
可視光透過性シート材料層u)J意F9f望υ)材ネ」
、例えばガラス、ポリ(ビスフェノ ルへカ一ボネ−)
)、およびポリ(メチルメタクl(レート)・r′−形
成することができる。光硬化抜に警ユ、本発明に用いる
光硬化組成物は#1とんどすべての表面に優れた接着性
を呈する。
成物の全重置に基ついて約−θ/−20tL量%、好ま
【、<は約aS−コ、0重量%である。一般的には、所
定の菖光または照射時に硬化速度は錯塩の使用−の増加
とともに増加する6また硬化速度は光9強艮または電子
線蓋の増加とともに増加−するO 本発明の光硬化性組成物は、1安全光」条件、即ち非化
学線光条件下で芳香族錯塩を有機材料、即ちエポキシ材
料プラス有機ポリマ□−と混合す石だけて・製造できる
。fA相な加熱を行゛−)てもしくは竹J)ずに有機材
料に芳香族錯塩を浴Mすること匠まり熱溶剤組成物を製
造する。1 本明細誉では川崎[安全ガラス積層板jな便用したが、
可視光透過性シート材料層u)J意F9f望υ)材ネ」
、例えばガラス、ポリ(ビスフェノ ルへカ一ボネ−)
)、およびポリ(メチルメタクl(レート)・r′−形
成することができる。光硬化抜に警ユ、本発明に用いる
光硬化組成物は#1とんどすべての表面に優れた接着性
を呈する。
本発明の耐価撃性積層板を製造する新しく・改良齢性有
機ポリマーを完全に記名tて浴役な形成する。ポリマー
が溶剤と共存1.ている場合にレエ、エポキシ樹脂およ
びボ11マーの溶液を約6g−にυ1゜に加熱し、真空
下で溶剤をとばすことにより溶剤の除去を行つ。
機ポリマーを完全に記名tて浴役な形成する。ポリマー
が溶剤と共存1.ている場合にレエ、エポキシ樹脂およ
びボ11マーの溶液を約6g−にυ1゜に加熱し、真空
下で溶剤をとばすことにより溶剤の除去を行つ。
エポキシ樹脂−ポリマー溶液を冷却1.てがら、芳合族
スルホニウム錯塩光開始剤を加える、次に溶液な光開始
剤が溶媒和状感になる盪て゛ゆっくり加熱iかきまぜる
。ζこt所犠に応じて、界面活性剤、例えばフルオロカ
ーボン界面活性剤を溶液に配合し1、かくして光硬化性
組成物の製造を完了する。
スルホニウム錯塩光開始剤を加える、次に溶液な光開始
剤が溶媒和状感になる盪て゛ゆっくり加熱iかきまぜる
。ζこt所犠に応じて、界面活性剤、例えばフルオロカ
ーボン界面活性剤を溶液に配合し1、かくして光硬化性
組成物の製造を完了する。
hj祝光透過性シート材料の少くとも2つの層を選び1
両層間に両層の主面に隣接させて十分量の光硬化性組成
物をはさんで軟質積層材料を形成する。固形分700%
の光硬化性組成物は適当な粘度を有″fるので・、組成
物のシエさみこみを行うのに、例えば可視光透過性層の
外縁に枠を設けて/ @ ¥”)七−ルドを形成15.
ここに光硬化性組成物を注入するととb”−できる。或
はまた、両層のうち一方に適当量の光硬化性組成物を塗
着し、他層をその上に合わせ1両層を一緒にフレスして
光硬化性組成物な両層間に分配することができる。いず
れσ〕場合にも光硬化性、組成物と各シート材料層との
間に気泡が生じるのを防止するように注意t、なければ
ならない。このように形成17た軟質積層板を次に化学
線源−または電子ビーム照射に、光硬化反応な開示する
のに十分′な時間さらす。光硬化がひとたび始′まつ1
しまえば、この反応ははゾ完全にTrるまで続行する。
両層間に両層の主面に隣接させて十分量の光硬化性組成
物をはさんで軟質積層材料を形成する。固形分700%
の光硬化性組成物は適当な粘度を有″fるので・、組成
物のシエさみこみを行うのに、例えば可視光透過性層の
外縁に枠を設けて/ @ ¥”)七−ルドを形成15.
ここに光硬化性組成物を注入するととb”−できる。或
はまた、両層のうち一方に適当量の光硬化性組成物を塗
着し、他層をその上に合わせ1両層を一緒にフレスして
光硬化性組成物な両層間に分配することができる。いず
れσ〕場合にも光硬化性、組成物と各シート材料層との
間に気泡が生じるのを防止するように注意t、なければ
ならない。このように形成17た軟質積層板を次に化学
線源−または電子ビーム照射に、光硬化反応な開示する
のに十分′な時間さらす。光硬化がひとたび始′まつ1
しまえば、この反応ははゾ完全にTrるまで続行する。
得られた硬質可視光透過性積層板は広い温度範囲にわた
って優れた耐破砕性を呈する。光硬化性組成物から形成
されたプラスチック中間層は隣接する光透過層それぞれ
に強固に接着結合し、従ってと・の積層板は、自動車用
安全ガラス風防、または耐衝撃性および耐破砕性が望ま
れる他の構造用も1− < ’t’:z板ガラス用途に
用いるのに非常に適当である。
って優れた耐破砕性を呈する。光硬化性組成物から形成
されたプラスチック中間層は隣接する光透過層それぞれ
に強固に接着結合し、従ってと・の積層板は、自動車用
安全ガラス風防、または耐衝撃性および耐破砕性が望ま
れる他の構造用も1− < ’t’:z板ガラス用途に
用いるのに非常に適当である。
本発明をさらに具体的に説明するために以ドに本発明の
実施例を示す。
実施例を示す。
実施例1
化学線を遮蔽1.たところで、下記成分から光硬化性組
成物を製造する。
成物を製造する。
成 分 重量部ERL t22
/ G Sθ0・2 にucoflex / 02g −2/ O8Sθ0費
3 LJV)!、 toノダ
21骨4 FCtり/
10/ 0 、?、/ 普/ 3.II−エポキシ/クロへキシルメーJ−i
レー3.it−エボギシシクロヘキサン力ルポキ7レー
ト(LJnioo Carbide社製、商標名)蕾
コ ネオペンチルグリコールとアジピン酸からのヒドロ
キシル終端ポリエステル()lookerCbemic
al Cotnpany製、商標名ン脅3 ン゛ロピレ
ンカーボネート中の50%Os 5Sb)’、 (ゼネ
ラル・エレクトリック社製、商標名) 曇lI フルオロカーボン界面活性剤(、? MCom
pany製、商標名) ERL Qコ2/とRucoflex 102g−2i
θとを混合する。
/ G Sθ0・2 にucoflex / 02g −2/ O8Sθ0費
3 LJV)!、 toノダ
21骨4 FCtり/
10/ 0 、?、/ 普/ 3.II−エポキシ/クロへキシルメーJ−i
レー3.it−エボギシシクロヘキサン力ルポキ7レー
ト(LJnioo Carbide社製、商標名)蕾
コ ネオペンチルグリコールとアジピン酸からのヒドロ
キシル終端ポリエステル()lookerCbemic
al Cotnpany製、商標名ン脅3 ン゛ロピレ
ンカーボネート中の50%Os 5Sb)’、 (ゼネ
ラル・エレクトリック社製、商標名) 曇lI フルオロカーボン界面活性剤(、? MCom
pany製、商標名) ERL Qコ2/とRucoflex 102g−2i
θとを混合する。
これにuvg loiダを加え、UVh /θlダが溶
媒相状態となるまで溶液をかきまぜ軽く加熱する。次K
FC171界面活性剤を加え、組成物を完全な配合を達
成するまでかきまぜる。得られた光硬化性組成物をコ枚
の予め清浄にしたカラス板間にはさむ。即ち1組成物を
第1ガラス板に塗着し、第1ガラス板を第1ガラス板に
押し当て、両板間に組酸物を均一に分配し、かくして厚
さ約00フインチの未硬化ガラスザンドイツチを形成す
る。
媒相状態となるまで溶液をかきまぜ軽く加熱する。次K
FC171界面活性剤を加え、組成物を完全な配合を達
成するまでかきまぜる。得られた光硬化性組成物をコ枚
の予め清浄にしたカラス板間にはさむ。即ち1組成物を
第1ガラス板に塗着し、第1ガラス板を第1ガラス板に
押し当て、両板間に組酸物を均一に分配し、かくして厚
さ約00フインチの未硬化ガラスザンドイツチを形成す
る。
**未硬化積層板を300ワツト7・′インナ中圧水銀
蒸気ランプからの紫外線にラングから約3インチの位置
で20秒間さらす。UV煕射により開始された光硬化反
ふ6を約60分間通行させる。快い耐衝撃性可視光透過
性積層板を得る。
蒸気ランプからの紫外線にラングから約3インチの位置
で20秒間さらす。UV煕射により開始された光硬化反
ふ6を約60分間通行させる。快い耐衝撃性可視光透過
性積層板を得る。
本発明によれば、耐衝撃性可視光透過性槓−板を少ない
工程数で低いコストで製造する紡し’−’EX良方法が
提供されることが明らかである。
工程数で低いコストで製造する紡し’−’EX良方法が
提供されることが明らかである。
前述した特許はすべて本発明の先行技術として挙げたも
のである。本発明を好適実施例に関して説明したが、当
業者がこれKai々の変更、改変を加え得ることが明ら
かである。例えば、組成物のエポキシS分の一部をポリ
(ビニルブナフール)に換えることができる。このよう
な変更は−fべ(本発明の要旨の範囲内に入る。
のである。本発明を好適実施例に関して説明したが、当
業者がこれKai々の変更、改変を加え得ることが明ら
かである。例えば、組成物のエポキシS分の一部をポリ
(ビニルブナフール)に換えることができる。このよう
な変更は−fべ(本発明の要旨の範囲内に入る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 / (al 少くと4λ層の可視光透過性シート材料
を用意し、 (b) 各対の層の隣接主面間にエポキシ系プレポリ
マーとVa族元素のオニウム塩、VIa族元素のオニウ
ム塩および芳香族ハシニウム塩よりなる群から選択され
る芳香族錯塩光開始剤の有効量とからなる光硬化性接着
剤層をはさみ、 (c) II着剤層を輻射+1!!源にさらして該接
着剤層の光硬化を開始し・ (d) 光硬化を接着剤層かはば完全に硬化するまで
続ける 工程よりなる耐衝撃性可視光透過性積層板の製造方法。 二 前記可視光透過性シート材料の層をガラス製とする
特許請求の範囲第7項記載の方法。 ユ 前記可視光透過性シート材料の層をポリ(ビスフェ
ノールAカーボネート)製とする特許請求の範囲第1墳
記載の方法。 ダ 前記可視光透過性シート材料の層をポリ(メチルメ
タクリレート)製とする特許請求の範囲第7項記載の方
法。 ふ 前記可視光透過性シート材料の層のうち少くとも1
つの層をガラスとし、少くとも7つの他の層をポリ(ビ
スフェノールAカーボネート)とする特許請求の範囲第
1項記載の方法。 & 前記可視光透過性シート材料の層のうち少くとも1
つの層をガラ・スとし、少くとも1つの他の層をポリ(
メチルメタクリレート)とする特許請求の範囲第1項記
載の方法。 2 前記接着剤層がエポキシ系プレポリマー以外の有機
ポリマーも含有する特許請求の範囲111項記載の方法
。 菰 前記エポキシ系プレポリマーが3.ダーエボキシシ
クロヘキシルメチル−3,ダーエボキシシクロヘキサン
カルボキシレートである特許請求の範囲第1項記載の方
法。 9 前記第コポリマーがヒドロキシ終端ポリ(ネオペン
チルグリコールアジペート)である特許請求の範囲第7
項記載の方法。 lθ 前記芳香族錯塩光開始剤が輻射エネルギーにさら
されるとエポキシ樹脂の硬化を行い得るVia族元素の
光分解性芳香族オニウム塩であり、この芳香族オニウム
塩が次式: %式%( (式中tn)tは一価の有機芳香族基 R1はアルキル
、シクロアルキルおよび置換アルキルから選択される一
価の有機脂肪族基、R電脂肪族基および芳香族基から選
択される複素環または融合環構造を形成する多価有機基
、Xは硫黄、セレンおよびテルルから選択されるvIa
族元素、Mは金属または半金属、Qはハロゲン基を示し
、aはθ〜3に等しい整数、bはθ〜コに等しい整数、
CはOlたはlに等しい整数で、a+L+cの和は3筐
たレエXの原子価に等しい値で、d=e−f、fはMの
原子価で2〜7に等しい整数で、eンf、eはに以下の
値で整数である)を有する特許請求の範囲第1項記載の
方法。 /l 前記芳香族Via族オニワム錯塩光開始剤が)
+77 :1−ニルスルホニウムへキyフルオロアンチ
モネ−1・である特許請求の範囲第1項記載の方法・/
Q (a) 少くともユ層のuJ祝光逍過性シート
材料を用意し、 (bl 各対の層のlI4I4自主面間ポキシ系プレ
ポリマ・−、!: Va族元素のオニウム塩、VIa族
元素のオニウム塩および芳香族ハロニウム塩よりなる群
から選択される芳−i!f族錯塩光開始−剤の有効量と
からなる光硬化性接着剤層をはさみ、 (cl 接着剤層を輻射線′m、にさらして該接溜層
の光硬化を開始し。 (di 光硬化を接着剤層がほり完全に硬化するまで
続ける 工程により製造した耐衝撃性可視光透過性積層板。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US31640881A | 1981-10-29 | 1981-10-29 | |
US316408 | 1981-10-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5874546A true JPS5874546A (ja) | 1983-05-06 |
Family
ID=23228918
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57119976A Pending JPS5874546A (ja) | 1981-10-29 | 1982-07-12 | 積層安全ガラスとその製法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5874546A (ja) |
DE (1) | DE3225691A1 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6051770A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 光学用接着剤 |
JPS61133514A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-20 | 三菱電機株式会社 | 絶縁導体の製造方法 |
JPS61503016A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-12-25 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 熱可塑性樹脂基体に薄いガラスを付着する方法 |
JPS6342836A (ja) * | 1986-08-09 | 1988-02-24 | グラヴルベル | 熱可塑性樹脂シ−トを曲げ、積層光透過性パネルを製造する方法および装置 |
JPS6436443A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-07 | Sekisui Seikei Kogyo Kk | Manufacture of reinforced glass and reinforcement sheet |
JPH09176606A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 光学部品固定用接着剤 |
WO2016006619A1 (ja) * | 2014-07-08 | 2016-01-14 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 装飾積層体の製造方法及び装飾積層体 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6706403B1 (en) | 2000-05-12 | 2004-03-16 | 3M Innovative Properties Company | Rigid substrate lamination adhesive |
DE102012222056A1 (de) * | 2012-12-03 | 2014-06-05 | Tesa Se | Lamination starrer Substrate mit dünnen Klebebändern |
-
1982
- 1982-07-09 DE DE19823225691 patent/DE3225691A1/de not_active Withdrawn
- 1982-07-12 JP JP57119976A patent/JPS5874546A/ja active Pending
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6051770A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 光学用接着剤 |
JPH0330633B2 (ja) * | 1983-08-31 | 1991-05-01 | Toyo Ink Mfg Co | |
JPS61503016A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-12-25 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 熱可塑性樹脂基体に薄いガラスを付着する方法 |
JPS61133514A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-20 | 三菱電機株式会社 | 絶縁導体の製造方法 |
JPH0457049B2 (ja) * | 1984-11-30 | 1992-09-10 | Mitsubishi Denki Kk | |
JPS6342836A (ja) * | 1986-08-09 | 1988-02-24 | グラヴルベル | 熱可塑性樹脂シ−トを曲げ、積層光透過性パネルを製造する方法および装置 |
JPS6436443A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-07 | Sekisui Seikei Kogyo Kk | Manufacture of reinforced glass and reinforcement sheet |
JPH09176606A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 光学部品固定用接着剤 |
WO2016006619A1 (ja) * | 2014-07-08 | 2016-01-14 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 装飾積層体の製造方法及び装飾積層体 |
JP2016016587A (ja) * | 2014-07-08 | 2016-02-01 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 装飾積層体の製造方法及び装飾積層体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3225691A1 (de) | 1983-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3834594B2 (ja) | 安定化された硬化性接着剤 | |
ES2208755T3 (es) | Curado por radiacion ionizante de sistemas de resinas epoxi que incorporan fotoiniciadores cationicos. | |
JP3161583B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物 | |
US4102687A (en) | UV Curable composition of a thermosetting condensation resin and Group VIa onium salt | |
GB1565671A (en) | Photocopolymerizable compositions based on epoxy and hydroxyl-containing organic materials | |
TW412633B (en) | Ink jet print head containing a radiation curable resin layer | |
EP1551890B1 (en) | Curable compositions and rapid prototyping process using the same | |
JPS5874546A (ja) | 積層安全ガラスとその製法 | |
JP4833491B2 (ja) | エネルギー重合性組成物に有用な促進剤 | |
WO2004113396A1 (ja) | 安定性の向上した活性エネルギー線硬化性の光学的立体造形用樹脂組成物 | |
WO2015053397A1 (ja) | 光カチオン硬化性塗料組成物及び塗膜形成方法、その塗装物品 | |
WO2009145167A1 (ja) | 光学的立体造形用樹脂組成物 | |
WO1998036323A1 (en) | High temperature performance polymers for stereolithography | |
EP0529361B1 (en) | Radiation-curing resin composition | |
JP5799542B2 (ja) | 酸化物成形体及びその製造方法 | |
JPS6335657B2 (ja) | ||
KR100748149B1 (ko) | 광양이온 중합성 수지 조성물 및 광디스크 표면 보호용재료 | |
US4904536A (en) | Process for controlling monomeric emissions | |
JPH07173279A (ja) | 硬化物の製造方法 | |
JP2015168775A (ja) | 酸基含有(メタ)アクリレート樹脂、酸基含有(メタ)アクリレート樹脂の製造方法、硬化性樹脂材料、その硬化物、及びレジスト材料 | |
JPS62283121A (ja) | 光学用樹脂成形材料の製造方法 | |
US6608148B1 (en) | Hot melt adhesive of cationic polymerizable compound, photoinitiator and phthalate diester | |
JP4837187B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
JP3424772B2 (ja) | 光重合開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
JPH0827209A (ja) | 光重合開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 |