JPS5874546A - 積層安全ガラスとその製法 - Google Patents
積層安全ガラスとその製法Info
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- JPS5874546A JPS5874546A JP57119976A JP11997682A JPS5874546A JP S5874546 A JPS5874546 A JP S5874546A JP 57119976 A JP57119976 A JP 57119976A JP 11997682 A JP11997682 A JP 11997682A JP S5874546 A JPS5874546 A JP S5874546A
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- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐−撃性積層板の製造方法およびこの方法で
得られる改良積層板に関する。さらに詳しくは本発明は
、光硬化性エポキシ系プレポリマー組成物を用いてμ」
視光透過性シート材料の少くとも２つの層間に中間構造
兼接着剤層を形成し、これにより広い温度範囲にゎたっ
で優れた特性を呈する安全ガラス積層板を製造する方法
に関する。
得られる改良積層板に関する。さらに詳しくは本発明は
、光硬化性エポキシ系プレポリマー組成物を用いてμ」
視光透過性シート材料の少くとも２つの層間に中間構造
兼接着剤層を形成し、これにより広い温度範囲にゎたっ
で優れた特性を呈する安全ガラス積層板を製造する方法
に関する。
自動車の風防などの破砕防止ガラスと科て積層構造体を
用いることは周知である。一般に、２枚のガラス間にプ
ラスチック中間層をはさむ。プラスチック中間層は風防
ガラスに当たる異物をそらせる作用をなし、ガラス外層
が割れたときには、割れたガラスの破片が中間層に接層
した状態に留まり、これによりガラスの飛散に伴なう危
険な感じる。
用いることは周知である。一般に、２枚のガラス間にプ
ラスチック中間層をはさむ。プラスチック中間層は風防
ガラスに当たる異物をそらせる作用をなし、ガラス外層
が割れたときには、割れたガラスの破片が中間層に接層
した状態に留まり、これによりガラスの飛散に伴なう危
険な感じる。
初期の従来のガラス積層板はモトμセルロース材料で形
成された中間層を含む。テトロセル口 −ス中細層はガ
ラスによく接着しない。での土、これらの積層板は積層
してない板ガラスより良好な性能を有するものの、はと
んどの用途に十分な宵撃強さに欠けるものであった。こ
れらの績ｊ−板は時間経過につれて変色する傾向もあり
、とのｌこめ自動用用風防ガラスとして用いるには小十
分である。
成された中間層を含む。テトロセル口 −ス中細層はガ
ラスによく接着しない。での土、これらの積層板は積層
してない板ガラスより良好な性能を有するものの、はと
んどの用途に十分な宵撃強さに欠けるものであった。こ
れらの績ｊ−板は時間経過につれて変色する傾向もあり
、とのｌこめ自動用用風防ガラスとして用いるには小十
分である。
ヒニル樹脂の分野での開発に対応１．てガラス積層板の
分野でも進歩が見られた。具体的にはＲｏｂｅｒｔｓＯ
ｎの米国特許第２／ Ａ ２．ｌ、’７１号、７ｇ２．
／１，２，１．’１９号および第２］１，２Ｊ、Ｒ０号
に記載されているようなポリビニルアセタール樹脂、そ
して特にＲｅ１ｄノ米ａｌ特許第コ、／２０．６２ｇ号
に記載されているような部分的ポリビニルアセタール樹
脂の開発により実現した優れた積層安全ガラスが風防と
して使用可能になり、これが長年にわたって自動車工業
の標準品とｌ−て使用されてきた。部分的ポリビニルア
セタール樹脂を製造するには、ポリビニルアルコールを
適当量のアルデヒドと反応させて不完全にアセタール化
されたポリビニル樹脂を生成する。樹脂にエステル可塑
剤を配合して軟化樹脂を得１次にこれを任意適当な方法
、例えば押出、カレンダ加工または蒸発などによりシー
トに成形する。シートを約ｂｏ℃で乾燥することにより
水を除去する６次に乾燥樹脂シートを予め清浄にし、た
ガラス板に注意深く当接す・る、。この際プラスチック
中間層とガラスとの間に気泡がはいらないように注意す
４）０次に第ニガラス板を樹脂シートの他側シζ当接１
７、得られる「サンドインチ」構造体をｌ対め口〜う間
に遥して残留空気を追（・出す。次に加熱圧１圧により
ガラス層を樹脂中間層に結合またを丁接漬−Ｃる。
分野でも進歩が見られた。具体的にはＲｏｂｅｒｔｓＯ
ｎの米国特許第２／ Ａ ２．ｌ、’７１号、７ｇ２．
／１，２，１．’１９号および第２］１，２Ｊ、Ｒ０号
に記載されているようなポリビニルアセタール樹脂、そ
して特にＲｅ１ｄノ米ａｌ特許第コ、／２０．６２ｇ号
に記載されているような部分的ポリビニルアセタール樹
脂の開発により実現した優れた積層安全ガラスが風防と
して使用可能になり、これが長年にわたって自動車工業
の標準品とｌ−て使用されてきた。部分的ポリビニルア
セタール樹脂を製造するには、ポリビニルアルコールを
適当量のアルデヒドと反応させて不完全にアセタール化
されたポリビニル樹脂を生成する。樹脂にエステル可塑
剤を配合して軟化樹脂を得１次にこれを任意適当な方法
、例えば押出、カレンダ加工または蒸発などによりシー
トに成形する。シートを約ｂｏ℃で乾燥することにより
水を除去する６次に乾燥樹脂シートを予め清浄にし、た
ガラス板に注意深く当接す・る、。この際プラスチック
中間層とガラスとの間に気泡がはいらないように注意す
４）０次に第ニガラス板を樹脂シートの他側シζ当接１
７、得られる「サンドインチ」構造体をｌ対め口〜う間
に遥して残留空気を追（・出す。次に加熱圧１圧により
ガラス層を樹脂中間層に結合またを丁接漬−Ｃる。
代表的には、サンドインチをスチーム加熱Ａ−−−−）
・クレープに入れ、エチレンゾ１」コールで完’ｌ Ｗ
Ｃｉａおり。オートクレーブ内の温度をｑＯ−／ ５０
”（：に上げ、圧縮空気により圧力を１５０〜３００
＝ｊζンド／′平方インチ（ｐｓｉ）に増加する。こ
れらυ〕条件を接着を達成するのに十分な時間維持ｔ７
、進゛σ）後冷水を循環させてグリコールなゆっくり冷
却１．。
・クレープに入れ、エチレンゾ１」コールで完’ｌ Ｗ
Ｃｉａおり。オートクレーブ内の温度をｑＯ−／ ５０
”（：に上げ、圧縮空気により圧力を１５０〜３００
＝ｊζンド／′平方インチ（ｐｓｉ）に増加する。こ
れらυ〕条件を接着を達成するのに十分な時間維持ｔ７
、進゛σ）後冷水を循環させてグリコールなゆっくり冷
却１．。
この間圧力を一定に保ってプラスチック甲１ｉ２１１−
とガラスの間に気泡が生成するのを防止する。グ１ノコ
ールが約７３℃に冷却した件ころで、圧力を解除し、サ
ンドインチを取出し、このサンドイッチ積層板を室温ま
で放冷する。、灰に積層板を完全に洗って付着している
グリコールを除去する。こσ）方法により製造した安全
〃ラス積１１１良好な透８ＡＩ！Ｌ２接着度および強度
を有ｌ１．同時に弾性および伸長性を呈する。これらの
槓１−板には、ポリビニルブチラール樹脂中間層が低温
で剛化し、脆くなる傾向があり、このため耐破砕性が冬
期運転条件ドで低下する欠点がある。さらに、これらの
従来の積層板の製造、方法は相当菫θ）温度調節を含む
多くの工程を要し、また溶媒を使用し、これかた峠積層
板の製造コストが増加しか５もである。
とガラスの間に気泡が生成するのを防止する。グ１ノコ
ールが約７３℃に冷却した件ころで、圧力を解除し、サ
ンドインチを取出し、このサンドイッチ積層板を室温ま
で放冷する。、灰に積層板を完全に洗って付着している
グリコールを除去する。こσ）方法により製造した安全
〃ラス積１１１良好な透８ＡＩ！Ｌ２接着度および強度
を有ｌ１．同時に弾性および伸長性を呈する。これらの
槓１−板には、ポリビニルブチラール樹脂中間層が低温
で剛化し、脆くなる傾向があり、このため耐破砕性が冬
期運転条件ドで低下する欠点がある。さらに、これらの
従来の積層板の製造、方法は相当菫θ）温度調節を含む
多くの工程を要し、また溶媒を使用し、これかた峠積層
板の製造コストが増加しか５もである。
さらに最近ではポリマー分野θ）随所で色々な進歩が見
られ、現在では熱または光で碑化して固体材料を形成す
ることのできる新しい液体組成物が人手できる。かトる
組成物の例が本出願人に譲渡されたＣｒ１ｖｅｌｌｏの
米国特許Ｍ ４．／ ７３．５！； ／号および同第ダ
、０２ ｂ、７０５号に記載されている。特に注目′す
べきはＣｒ１ｖ、ｅｌｌｏの米国特許第９．０ ！；
ｇ、４０１号およびＢａｒｔｏｎの米国特許率ダ、 ０
９０．９３６号である。これら特許に記載された真、硬
化性組成物は、エボキノ含自有機材料、相浴′４ボリー
−−およびＶｌａ族芳香族オニウム塩の形態の芳香族錯
塩光開始剤を含有する。これらの組成物、の光硬化は、
紫外および可視 −＼スペクトル領域内の波長の化学
線を放射する輻射線源にさらすと起る。或はまた電子ビ
ーム放射ｋｃさらすことにより組成物を硬化することも
できる。
られ、現在では熱または光で碑化して固体材料を形成す
ることのできる新しい液体組成物が人手できる。かトる
組成物の例が本出願人に譲渡されたＣｒ１ｖｅｌｌｏの
米国特許Ｍ ４．／ ７３．５！； ／号および同第ダ
、０２ ｂ、７０５号に記載されている。特に注目′す
べきはＣｒ１ｖ、ｅｌｌｏの米国特許第９．０ ！；
ｇ、４０１号およびＢａｒｔｏｎの米国特許率ダ、 ０
９０．９３６号である。これら特許に記載された真、硬
化性組成物は、エボキノ含自有機材料、相浴′４ボリー
−−およびＶｌａ族芳香族オニウム塩の形態の芳香族錯
塩光開始剤を含有する。これらの組成物、の光硬化は、
紫外および可視 −＼スペクトル領域内の波長の化学
線を放射する輻射線源にさらすと起る。或はまた電子ビ
ーム放射ｋｃさらすことにより組成物を硬化することも
できる。
これらの組成物は固形分１００％ノ無溶剤ｉ 体組成物
で、室温またはそれ以下で不粘着状ｗＡｖｃ光硬化ｏＪ
龍である。硬化した材料は金属また＆１他ｆ）表面によ
く接着し、エツチングおよびメッキ薬品に対して良好な
抵抗性を有する。Ａｒまで、これら０−＞組成物はプリ
ント回路、印刷プレートなどを製造する際のホトレジス
トフィルムとして用（・ら才し一〇きた０ 本発明者は、前記特許などに記載°さ゛れた光硬化性組
成物が耐衝撃性積層板□を′製造するσ）に特ＶＣ適当
であることを見出した。 □本発明
は、自動車用風防ガラスと１２で用（・るυ）ＶＣ＊当
な可視光透過性ＭＩ層板を製造する新規／２改良された
方法を提′供゛する６圧発明によれ＆！’、 ｆｔ、Ｈ
化性液体組成物を可視光透過性シート材料σ）少くとも
２つの層間にはさんで両層間に中間層を形成する。光硬
化性組成物を次に化ｉ線にさら［−で光硬化反応を開始
する。光硬化なはゾ児全になるまで続ける。２つの隣接
す−’ｂ 、：／ 、−）材料層に結合した固体の構造
兼接着剤中間ｌ−を形成［７、かくして安全ガラス積層
板を得る。
で、室温またはそれ以下で不粘着状ｗＡｖｃ光硬化ｏＪ
龍である。硬化した材料は金属また＆１他ｆ）表面によ
く接着し、エツチングおよびメッキ薬品に対して良好な
抵抗性を有する。Ａｒまで、これら０−＞組成物はプリ
ント回路、印刷プレートなどを製造する際のホトレジス
トフィルムとして用（・ら才し一〇きた０ 本発明者は、前記特許などに記載°さ゛れた光硬化性組
成物が耐衝撃性積層板□を′製造するσ）に特ＶＣ適当
であることを見出した。 □本発明
は、自動車用風防ガラスと１２で用（・るυ）ＶＣ＊当
な可視光透過性ＭＩ層板を製造する新規／２改良された
方法を提′供゛する６圧発明によれ＆！’、 ｆｔ、Ｈ
化性液体組成物を可視光透過性シート材料σ）少くとも
２つの層間にはさんで両層間に中間層を形成する。光硬
化性組成物を次に化ｉ線にさら［−で光硬化反応を開始
する。光硬化なはゾ児全になるまで続ける。２つの隣接
す−’ｂ 、：／ 、−）材料層に結合した固体の構造
兼接着剤中間ｌ−を形成［７、かくして安全ガラス積層
板を得る。
本発明に使用゛する光硬化性組成物は、エポキシ系プレ
ポリマーと有効量の芳蕃族スルホニウム錯ルー３．ｑ−
エボキシシクロヘキサン力ルポキシレートトトリフェニ
ルスルホ一ウムへキサフルオロアンチモネー′トとより
なる。
ポリマーと有効量の芳蕃族スルホニウム錯ルー３．ｑ−
エボキシシクロヘキサン力ルポキシレートトトリフェニ
ルスルホ一ウムへキサフルオロアンチモネー′トとより
なる。
可゛視光透過性シート材料はガラスまたはプラスチック
、例えばポリ（ビスフェノールＡカーボネート）、ポリ
（メチルメタクリレート）または他の明らかに等価な材
料とすることができる。光゛硬イ１反応を開始す乏輸射
線源は任意の化学線源、例えば水銀、キセノシ、炭素ア
ークおよびタングステンフィラメントランプ、日光など
とすることができるＯ ′ 本発明の方法は、従来法と比較して安全ガラス積層板す
製造を著しく−単にする。
、例えばポリ（ビスフェノールＡカーボネート）、ポリ
（メチルメタクリレート）または他の明らかに等価な材
料とすることができる。光゛硬イ１反応を開始す乏輸射
線源は任意の化学線源、例えば水銀、キセノシ、炭素ア
ークおよびタングステンフィラメントランプ、日光など
とすることができるＯ ′ 本発明の方法は、従来法と比較して安全ガラス積層板す
製造を著しく−単にする。
本発明ｆ）他の目的および利点は以下の詳細な説明かり
明らかになるであろう。
明らかになるであろう。
ｏＪ視光透過性耐衝撃性積層板を製造する本発明の改良
方法は、可視光透過性シート材料の少くとも２つの層間
に光硬化性液体組成物をはさみ１元硬化性組成物の中間
層を化学−にさらし、そσ）結果化じる光硬化反応をは
望完全になるまで進行させる工法よりなる。この方法に
より光硬化性液体組成物を硬化させて、隣接するノート
材料層に接着結合ｌ−だ固体構造中間層を形成１１、こ
れにより耐ＯＮ撃性積層板を得る。
方法は、可視光透過性シート材料の少くとも２つの層間
に光硬化性液体組成物をはさみ１元硬化性組成物の中間
層を化学−にさらし、そσ）結果化じる光硬化反応をは
望完全になるまで進行させる工法よりなる。この方法に
より光硬化性液体組成物を硬化させて、隣接するノート
材料層に接着結合ｌ−だ固体構造中間層を形成１１、こ
れにより耐ＯＮ撃性積層板を得る。
本発明に使用する光硬化性組成物は、ムーｋｃ、４工。
エポキシ系プレポリマーとＶａ 族元素のオー２ウム
塩、Ｖｉａ 族元素のオニウム塩および芳香族でＳＬＪ
ニウム塩から選択される芳香族錯塩光開始剤ｕ】−１１
効鷺とをＦ有する。さらｔＣ峙定すると、不発明ｋ（使
用するエポキシ系プレポリ″１１マーはエポキシ含有有
機材料および所望＆で応じて（但し好ましくは）Ｍユ有
機ポリマーよりなる混合物を包含する。本発明にＳ＝い
て光硬化性組成物に有用なエポキシ含有材料は、開環に
より重合口」’ ｉｊ’Ｑなオキシフン環（Ｊ を有する有機化合物を包含する。これらの材料は概括的
にエポキシ樹脂と称され、モノマー型エポキシ化合物お
よびポリマー型エボキン樹脂を包含Ｎ ［１、脂脂族、脂環式、芳香族また１、よ複素環式いず
れとすることもできる。本発明に有用な材料は通線、平
均で７分子当りｌ〜約、ダ個の重合性エポキシ基を有す
る。ポリマー型エポキシ樹脂は末端エポキシ基を有する
線状ポリマー（例えば、ポリオキシアルキレングリコー
ルのジグリシジルエーテル）、骨格オキシラン単位を有
するポリマー（例えば、ポリブタジエンボリエボ早シト
）、および側鎖エポキシ基を有するポリマー（例えば、
グリシジルメタク、リレートポリマーまたはコポリマー
）な包含する。・・■・ボヤッ樹、工純粋ヶ化合物１．
よいが、普通／分子当り／、２°またはそれ以上のエポ
キシ基を含有する混合物である。便って、使用するエポ
キシ樹脂は種々のタイプの材料の混合物とすることがで
きる。但し、その混合物の１平均１工ポキシ官能価が約
／−３の範囲になけ１しはな＆。
塩、Ｖｉａ 族元素のオニウム塩および芳香族でＳＬＪ
ニウム塩から選択される芳香族錯塩光開始剤ｕ】−１１
効鷺とをＦ有する。さらｔＣ峙定すると、不発明ｋ（使
用するエポキシ系プレポリ″１１マーはエポキシ含有有
機材料および所望＆で応じて（但し好ましくは）Ｍユ有
機ポリマーよりなる混合物を包含する。本発明にＳ＝い
て光硬化性組成物に有用なエポキシ含有材料は、開環に
より重合口」’ ｉｊ’Ｑなオキシフン環（Ｊ を有する有機化合物を包含する。これらの材料は概括的
にエポキシ樹脂と称され、モノマー型エポキシ化合物お
よびポリマー型エボキン樹脂を包含Ｎ ［１、脂脂族、脂環式、芳香族また１、よ複素環式いず
れとすることもできる。本発明に有用な材料は通線、平
均で７分子当りｌ〜約、ダ個の重合性エポキシ基を有す
る。ポリマー型エポキシ樹脂は末端エポキシ基を有する
線状ポリマー（例えば、ポリオキシアルキレングリコー
ルのジグリシジルエーテル）、骨格オキシラン単位を有
するポリマー（例えば、ポリブタジエンボリエボ早シト
）、および側鎖エポキシ基を有するポリマー（例えば、
グリシジルメタク、リレートポリマーまたはコポリマー
）な包含する。・・■・ボヤッ樹、工純粋ヶ化合物１．
よいが、普通／分子当り／、２°またはそれ以上のエポ
キシ基を含有する混合物である。便って、使用するエポ
キシ樹脂は種々のタイプの材料の混合物とすることがで
きる。但し、その混合物の１平均１工ポキシ官能価が約
／−３の範囲になけ１しはな＆。
ない。１分子当りのエポキシ基の１平均」数は。
エポキシ含有材料中のエポキシ基の総数を存在−Ｃるエ
ポキシ分子の総数で割って求める。
ポキシ分子の総数で割って求める。
露光時に組成物に適正量の硬化を起させ、ｌ−かも光硬
化した組成物が固体、即ち硬化状態で％ｉｔ＋および伸
長性であるようにするためには、組ｔｉｉ、物のエポキ
シの平均官能価が約／−５の範囲になければならないこ
とを確かめた。
化した組成物が固体、即ち硬化状態で％ｉｔ＋および伸
長性であるようにするためには、組ｔｉｉ、物のエポキ
シの平均官能価が約／−５の範囲になければならないこ
とを確かめた。
これらの有用なエポキシ含有材料は低分子−七ノマー材
料から高分子量ポリマーに変化１１、ぞの主鎖および置
換基の性質を大きく変える。例えば、主鎖は任意のタイ
ツ°Ｖノものでよく、七の上のｔ換基は室温でオキシフ
ン環と反応性である活性水素原子をもたない任意の基と
することができる。存在−■能な置′換基の具体例には
、ハロゲン、エステル基、エーテル基、スルホン酸基、
７０ギサン基。
料から高分子量ポリマーに変化１１、ぞの主鎖および置
換基の性質を大きく変える。例えば、主鎖は任意のタイ
ツ°Ｖノものでよく、七の上のｔ換基は室温でオキシフ
ン環と反応性である活性水素原子をもたない任意の基と
することができる。存在−■能な置′換基の具体例には
、ハロゲン、エステル基、エーテル基、スルホン酸基、
７０ギサン基。
ニトロ基、燐酸基などがある。エポキシ含有材料の分子
量は約５’ ｇ −ｉｏｏ、ｏｏｏまたはそれ以上の範
囲で変わり得る。
量は約５’ ｇ −ｉｏｏ、ｏｏｏまたはそれ以上の範
囲で変わり得る。
好適なエポキシ含有材料にはシクロヘキセンオキシド基
を含有するもの、例えばエポキシシクロへキリ゛ンカル
ボキシレート、具体的には３．ダーエボキシシクロヘキ
シルメチル−３，ダーエボキシンクロ′＼キサンカルボ
キシレート、３．ダーエボキシーコーメチルへ７クロヘ
キシルメチルー３、＋−エボ＊シー２−メチルシクロヘ
キサンカルボキシレート、おヨヒビス＜３．４ｃ−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペートが
ある。この性質の有用なエポキシ樹脂のさらに詳しいリ
ストが米国特許第３．／ ／ ’７．θ９９号に記載さ
れている。本発明に用いるのに有用な他の適当なエポキ
シ含有材料が多数、前述した米国特許に記載されている
。
を含有するもの、例えばエポキシシクロへキリ゛ンカル
ボキシレート、具体的には３．ダーエボキシシクロヘキ
シルメチル−３，ダーエボキシンクロ′＼キサンカルボ
キシレート、３．ダーエボキシーコーメチルへ７クロヘ
キシルメチルー３、＋−エボ＊シー２−メチルシクロヘ
キサンカルボキシレート、おヨヒビス＜３．４ｃ−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペートが
ある。この性質の有用なエポキシ樹脂のさらに詳しいリ
ストが米国特許第３．／ ／ ’７．θ９９号に記載さ
れている。本発明に用いるのに有用な他の適当なエポキ
シ含有材料が多数、前述した米国特許に記載されている
。
本発明に用いる光硬化性組成物に所望に応じてきまれる
有機ポリマーは、エポキシ含有材料と相溶性または適合
性でなければならない。この第コポリマーの使用量はエ
ポキシ含有材料の重量に基づいて約Ｓ〜９０％の範囲と
することができ、光硬化性液体組成物に加工に適当な粘
度を与λ−るｐｃはエポキシ含有材料の重量に基づ（・
て約’ｔ Ｏ−Ａθ％の範囲の量が好ましく・。
有機ポリマーは、エポキシ含有材料と相溶性または適合
性でなければならない。この第コポリマーの使用量はエ
ポキシ含有材料の重量に基づいて約Ｓ〜９０％の範囲と
することができ、光硬化性液体組成物に加工に適当な粘
度を与λ−るｐｃはエポキシ含有材料の重量に基づ（・
て約’ｔ Ｏ−Ａθ％の範囲の量が好ましく・。
所望成分である第ユボリマーはアク１Ｊレ−ト、メタク
リレ−）またはアジペートモノマー、−力、ら誘導する
ことができる（即ち、ボ９マーＡｓ７Ｊ＝モ１１ζ１」
マーマたはコポリマーいずれでもよし・）ｂ”−，７１
ζＩＪビニルブチラールポリマーならびにスチレンとア
リルアルコールのコポリマーが有効であることを確かめ
た。有機ポリマーが約−ｑＯ℃〜１０３℃−好ま１．
＜は３Ｑ−ｂＯ℃の範囲のガラス転移温度をもたなけれ
ばならないことを確かめた１、ここで吊鎖［ポリマー」
は、高血合体、即ち約ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏ−！ｉでの数
平均分子量を有する重合体を含むのは勿論、オリゴマー
、例え＆ｆ約１ｏｏｏυ）ように低い数平均分子量を有
する敲料も包含−ぐる。
リレ−）またはアジペートモノマー、−力、ら誘導する
ことができる（即ち、ボ９マーＡｓ７Ｊ＝モ１１ζ１」
マーマたはコポリマーいずれでもよし・）ｂ”−，７１
ζＩＪビニルブチラールポリマーならびにスチレンとア
リルアルコールのコポリマーが有効であることを確かめ
た。有機ポリマーが約−ｑＯ℃〜１０３℃−好ま１．
＜は３Ｑ−ｂＯ℃の範囲のガラス転移温度をもたなけれ
ばならないことを確かめた１、ここで吊鎖［ポリマー」
は、高血合体、即ち約ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏ−！ｉでの数
平均分子量を有する重合体を含むのは勿論、オリゴマー
、例え＆ｆ約１ｏｏｏυ）ように低い数平均分子量を有
する敲料も包含−ぐる。
有機ポリマーの数平均分子量が約１５ρＯθ〜ｂ ｏ、
ｏθ０の範囲にあるのが好まし−・。
ｏθ０の範囲にあるのが好まし−・。
所望成分である有機ポリマーがｌ＠または複数個のしド
ロキシル基または他１０基、例えばメルカフト基を有し
得ることを確かめたが、他の点では有機ポリマーが「活
性水素１をも−うてはならない・用−「”活性水素」は
当業界で周知でありよく使われ、ここでも’ Ｊ、 Ａ
ｎｎ、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、’、 Ｖｏｌ、 １１９
（／９コｔ）。
ロキシル基または他１０基、例えばメルカフト基を有し
得ることを確かめたが、他の点では有機ポリマーが「活
性水素１をも−うてはならない・用−「”活性水素」は
当業界で周知でありよく使われ、ここでも’ Ｊ、 Ａ
ｎｎ、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、’、 Ｖｏｌ、 １１９
（／９コｔ）。
３／ｇ／のＺｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆの方法により測定
されるような活性水素を意味する。勿論、有機ポリマー
は熱または光に不安定な基も実質的に含まない。即ち、
とのポリマー材料は、光硬化性組成物の所望の硬射）下
で分解しないか揮発性成分を遊離しない。
されるような活性水素を意味する。勿論、有機ポリマー
は熱または光に不安定な基も実質的に含まない。即ち、
とのポリマー材料は、光硬化性組成物の所望の硬射）下
で分解しないか揮発性成分を遊離しない。
従って有機ポリマーはヒドロキシ官能性またはメルカプ
ト官能性であるか、または実質的に非官能性である（即
ち１．エポキシ樹脂と反応性の基を実質的に含有しない
）か、またはこれらのタイプの混合物とすることができ
る。有機ポリマーがヒドロキシルまたはメ′化、カプト
官能基を含む場合、その基（ｉ＊または複数個）が末端
に位置しても。
ト官能性であるか、または実質的に非官能性である（即
ち１．エポキシ樹脂と反応性の基を実質的に含有しない
）か、またはこれらのタイプの混合物とすることができ
る。有機ポリマーがヒドロキシルまたはメ′化、カプト
官能基を含む場合、その基（ｉ＊または複数個）が末端
に位置しても。
ポリマーまたはコポリマーからの側基であってもよい。
有用なヒドロキシ官能性およびメルカプト官能性有機ポ
リマーの当量（即ち、数平均当ＪＩＩＬ）は約２００以
上、好ましくは約６００〜／ ５ （’）Ｏの範囲にあ
る。
リマーの当量（即ち、数平均当ＪＩＩＬ）は約２００以
上、好ましくは約６００〜／ ５ （’）Ｏの範囲にあ
る。
所望成分である好適な有機ボ１」マーは檀々σシ七ツマ
−から誘導することができる。かＮるモノマくを１得ら
れるポリマーが−ダＯ℃〜１０３”Ｃの範囲のガラス転
移温度を有する。代表的な有用なアクリレートおよびメ
タクリレートモノマーを例示すると次のものが挙げられ
る。
−から誘導することができる。かＮるモノマくを１得ら
れるポリマーが−ダＯ℃〜１０３”Ｃの範囲のガラス転
移温度を有する。代表的な有用なアクリレートおよびメ
タクリレートモノマーを例示すると次のものが挙げられ
る。
メチルメタクリレート
ｎ−ブチルアクリレート
ヒドロキシエチル云クリレート
ヒドロギシエチルメタクリレー ト
ｎ−ブナルメタクリレート
ヒドロキシプロビルアクリレート
ヒドロキシプロビルメタクリレート
エチルアクリレート
好ましいアクリレート、メタクリレートおよびアジペー
トモノマーは、アクリル酸、メタクリル＃Ｌｔたけアジ
ピン酸と炭素原子数７−ダの脂肪族アルコール゛または
炭素原子数コ〜ダの脂肪族ジオールとのエステルである
。
トモノマーは、アクリル酸、メタクリル＃Ｌｔたけアジ
ピン酸と炭素原子数７−ダの脂肪族アルコール゛または
炭素原子数コ〜ダの脂肪族ジオールとのエステルである
。
有用す縮合ポリマーはジカルボン酸、例えばアジピン酸
およびテレフタル酸とジオール、例えばブタンジオール
、ネオペンチルグリコールなどとから誘導される。この
群のなかではボＩＪ （／ 、 Ａ−ヘキシレン０−フ
タレー１）が好適である。
およびテレフタル酸とジオール、例えばブタンジオール
、ネオペンチルグリコールなどとから誘導される。この
群のなかではボＩＪ （／ 、 Ａ−ヘキシレン０−フ
タレー１）が好適である。
他の適当な随意のポリマーにポリビニルプテラールボリ
マーかがり、例えばＭｏｎａａｎｔｏ社から商標名“Ｂ
ｕｔｖａｒ”シリーズにて入手できるタイプのボＩＪ
ビニルブチラールポリマーが挙げられる。例えば、’Ｂ
ｕｔｖａｒＢ−’７６″はヒドロキシル含量（ポリビニ
ルアルコールの％とじて表示）９〜１３％、アセテート
含量（ポリ酢酸ビニルの％とじて表示′）０〜２５％お
よびブチラール含量（ポリビニルブチラールの％と１２
て表示）３３％を有するポリビニルプナラーリレボリマ
ーである。これらのポリマーのガラス転移温度はダｇ−
５５’Ｃの範囲にある。
マーかがり、例えばＭｏｎａａｎｔｏ社から商標名“Ｂ
ｕｔｖａｒ”シリーズにて入手できるタイプのボＩＪ
ビニルブチラールポリマーが挙げられる。例えば、’Ｂ
ｕｔｖａｒＢ−’７６″はヒドロキシル含量（ポリビニ
ルアルコールの％とじて表示）９〜１３％、アセテート
含量（ポリ酢酸ビニルの％とじて表示′）０〜２５％お
よびブチラール含量（ポリビニルブチラールの％と１２
て表示）３３％を有するポリビニルプナラーリレボリマ
ーである。これらのポリマーのガラス転移温度はダｇ−
５５’Ｃの範囲にある。
本発明に用いる光硬化性組成物は芳合族＠−光開妬剤も
含有する。芳香族スルホニウム細塩元開始剤が好適であ
るが、本発明に用い得る秀査族錯塩光開始剤が多数当業
界で周知である。一般に、光開始剤は■嫉元素のオニウ
ム塩、Ｖｌａ ＆ ７Ｃ累のメニウム塩および芳香族ハ
ロニウム塩の中から選択される。これらの錯塩は、紫外
線または電子ビームにさらされると、エポキシ反応を開
始する成分を発生することができる。
含有する。芳香族スルホニウム細塩元開始剤が好適であ
るが、本発明に用い得る秀査族錯塩光開始剤が多数当業
界で周知である。一般に、光開始剤は■嫉元素のオニウ
ム塩、Ｖｌａ ＆ ７Ｃ累のメニウム塩および芳香族ハ
ロニウム塩の中から選択される。これらの錯塩は、紫外
線または電子ビームにさらされると、エポキシ反応を開
始する成分を発生することができる。
さらに具体的にシ゛よ、次式： ゛
で表わされるよりなＶｉａ族元素の光感応性芳香族オニ
ウム塩は、輻射エネルギーにさらされるとノーロトン酸
１例えば三フツイヒ硼素、五フッ化燐 丸フッ化砒素な
どを発生する給源となり得る。前述した通りの種々のカ
チオン重含性有機材料に光感応性芳香族オニウム塩を導
入することにより橘々の輸射總重合性組成物を得ること
ができる。
ウム塩は、輻射エネルギーにさらされるとノーロトン酸
１例えば三フツイヒ硼素、五フッ化燐 丸フッ化砒素な
どを発生する給源となり得る。前述した通りの種々のカ
チオン重含性有機材料に光感応性芳香族オニウム塩を導
入することにより橘々の輸射總重合性組成物を得ること
ができる。
本発明の重合性組成物に使用するＶｌａ 、＆元本の芳
香族オニウム塩は、もつと具体的には次式で定−される
。
香族オニウム塩は、もつと具体的には次式で定−される
。
〔（ル＞ａ（ｆ４ （Ｒ”）ｃＸ ］、→〔Ｍ、、−（
ｅ−ｆゝここでＲは一価の有機芳香り基、 Ｗｂエアル
キル・八 シクロアル曳ルおよびｆｌ１１換アルキルから選択され
る一価の有機脂肪族基、ｔは脂肪り基および芳舎＆基か
ら選択される（１索珈壜たは融合環構造を形成する多−
有機基、Ｘは硫黄、セレンおよびテルルから選択される
Ｖｌａ＆元素、Ｍは金属または半金属、Ｑはハロゲン基
な示１１、ａ＆′！θ〜３に等１゜い４１１＠、ｂｋＺ
Ｏ〜２に等りいｍｌ、Ｃ＋ｚ ｏ 筐？、： ｈｓｌに
等しい整数で、□ａ 十ｂ ＋ Ｃの相は３またはＸ
。
ｅ−ｆゝここでＲは一価の有機芳香り基、 Ｗｂエアル
キル・八 シクロアル曳ルおよびｆｌ１１換アルキルから選択され
る一価の有機脂肪族基、ｔは脂肪り基および芳舎＆基か
ら選択される（１索珈壜たは融合環構造を形成する多−
有機基、Ｘは硫黄、セレンおよびテルルから選択される
Ｖｌａ＆元素、Ｍは金属または半金属、Ｑはハロゲン基
な示１１、ａ＆′！θ〜３に等１゜い４１１＠、ｂｋＺ
Ｏ〜２に等りいｍｌ、Ｃ＋ｚ ｏ 筐？、： ｈｓｌに
等しい整数で、□ａ 十ｂ ＋ Ｃの相は３またはＸ
。
の原子価に等［５い臘で、ｄ−ｅ−重、ｆはＭ Ｏ）原
子価で２〜７１に等しい整数、ｅ ２１− 、、ｅはｇ
以下の値の整数ぞ゛ある・ Ｒが示す基は例えば、Ｃ（６−１３）芳香族炭化水素基
、例えばフェニル、トリに２ブーツナル、アントリルお
よｒｊｃ、、−。アルコキシ、Ｃ（１−１１）アルヤル
、ニド１０、クレー、ヒドロキシなどの一価の基ｌ−９
個で置換され１ここれらの基、゛γリールアシル基１例
工ばヘン、ジル、フェニルアシ化など、芳香族被′Ａｍ
式基、例工ばピリジル、フルフリールなどでｈ４゜Ｒ’
ｂ’ 、、Ｊ＜−ｊ基はＣアルキルおよび置体γＪｖ
＾−ル。
子価で２〜７１に等しい整数、ｅ ２１− 、、ｅはｇ
以下の値の整数ぞ゛ある・ Ｒが示す基は例えば、Ｃ（６−１３）芳香族炭化水素基
、例えばフェニル、トリに２ブーツナル、アントリルお
よｒｊｃ、、−。アルコキシ、Ｃ（１−１１）アルヤル
、ニド１０、クレー、ヒドロキシなどの一価の基ｌ−９
個で置換され１ここれらの基、゛γリールアシル基１例
工ばヘン、ジル、フェニルアシ化など、芳香族被′Ａｍ
式基、例工ばピリジル、フルフリールなどでｈ４゜Ｒ’
ｂ’ 、、Ｊ＜−ｊ基はＣアルキルおよび置体γＪｖ
＾−ル。
（１−１１） ・
例えば−Ｃ，Ｈ，ＯＣＨ，−Ｃ）ｌ、Ｃ００Ｃ，Ｈ，、
−ｅｔ−ｔ、ｃｏｃｔｌ、なとである。Ｗが示す基は次
のような構造である。
−ｅｔ−ｔ、ｃｏｃｔｌ、なとである。Ｗが示す基は次
のような構造である。
−（ｅ−ｆ ）
上式の（ＭＱ ］ に含まれる錯陰イオンは列え
ばＢＦ４”−＊ ＰＦ’、、 、 Ａｓ、Ｆ６−、、５
ｂＦ６−、 ＦｅＣｌ４−、５ｎＣ１，−。
ばＢＦ４”−＊ ＰＦ’、、 、 Ａｓ、Ｆ６−、、５
ｂＦ６−、 ＦｅＣｌ４−、５ｎＣ１，−。
５ｂ（−Ｎａ ＊ ＢＩＣ４−ｅＡｔｋ’＠−”、
ＧａＣ１４＊ １ｎＦ４９ ’ｌ’ｌＦ、６− 。
ＧａＣ１４＊ １ｎＦ４９ ’ｌ’ｌＦ、６− 。
Ｚ ｒ ）’ｌＩ−などであり、Ｍは遷移金属、例えば
ｓｂ 、 ・）’ｅ 、 Ｓａ ＊ ｔ３＋ ＊ Ａ
ｔ＊ Ｃｘａ ＊ ｌｉｔ ＊ １” ＊ Ｚｒ ＊
ｂｃ＋Ｖ 、 Ｃｒ 、 Ｍｎ 、 Ｃｓ 、 粘土
ｍ７ｃ本、例えばランタニド、具体的にはＣｅ、、Ｐｒ
、Ｎｄなど、アクチ、ニド、具体的には′ム”ｂ、Ｐａ
ｗＵ＋ＮＩ）など、および牛金属、具体的には” ｓ
Ｐｇ Ａ５などである。
ｓｂ 、 ・）’ｅ 、 Ｓａ ＊ ｔ３＋ ＊ Ａ
ｔ＊ Ｃｘａ ＊ ｌｉｔ ＊ １” ＊ Ｚｒ ＊
ｂｃ＋Ｖ 、 Ｃｒ 、 Ｍｎ 、 Ｃｓ 、 粘土
ｍ７ｃ本、例えばランタニド、具体的にはＣｅ、、Ｐｒ
、Ｎｄなど、アクチ、ニド、具体的には′ム”ｂ、Ｐａ
ｗＵ＋ＮＩ）など、および牛金属、具体的には” ｓ
Ｐｇ Ａ５などである。
上式に、含ま終るｖＩａ族元素オニウ台塩の例に、は次
のものかある。
のものかある。
８査族スルホ；−ラム塩は当業界でよく知られ−（おり
、前述したＣｒ＋ｖｅｌｌｏおよびＢａｒｔＯｎの特許
に記載されている。本発明に好適な芳香族スルホニワム
錯塩光開始剤はトリフェニルスル本ニウムヘキダ。
、前述したＣｒ＋ｖｅｌｌｏおよびＢａｒｔＯｎの特許
に記載されている。本発明に好適な芳香族スルホニワム
錯塩光開始剤はトリフェニルスル本ニウムヘキダ。
フル１０アンチ七ネ・−トである。
本祐明に用いる光硬化性組成物は界ｌｆＯ活性剤、ボン
界面活性剤を含有しても （７なくてもよく、界面活性剤を加えて可視光透過性シ
ート材料の被覆を改良ｌ１、硬化まｅはキュ°γリング
時の中間層と外側層との間の接着ｉ高める。
界面活性剤を含有しても （７なくてもよく、界面活性剤を加えて可視光透過性シ
ート材料の被覆を改良ｌ１、硬化まｅはキュ°γリング
時の中間層と外側層との間の接着ｉ高める。
組成物の光硬化は、紫外スペク１ル領域内Ｊｒ波長の化
学線を射出する任意の輻射線源にさら４−こと□で起る
。適当な輻射線源には水−、キセル、炭素アークおよテ
惹タングステンフイラメントフノプ、Ｅ１光などがある
。照射時間は約１秒リートから以上とすることカッＣ門
るが、籍 定のエポキシ材料、有機ポリマーおよび芳香族錯塩の門
用量に依存し、また輻射線源、輻射線源からの距離およ
び硬化すべき中間層の厚さに依存する。組成物は電子ビ
ームの照射によっても硬化することができる。電子ビー
ム照射ｉ／ｊ主費利点の７−ハエ、化学線照射によるま
り連（・速度で組成物を効釆的に硬化できることでル）
る・ この硬化は被始動反応である。即ち、輻射線源への露出
によりひとたび芳香族錯塩の分解が開始さ、れると、硬
化反応は進行し輻射線源を販去った後も続行する。輻射
線源への露出中−または露出後に熱工耳ルギ・−を用い
ることにより一般に硬化反応な促進でき、温度な少ｌ、
上げるだけでも硬化速度が著【く加速される。
学線を射出する任意の輻射線源にさら４−こと□で起る
。適当な輻射線源には水−、キセル、炭素アークおよテ
惹タングステンフイラメントフノプ、Ｅ１光などがある
。照射時間は約１秒リートから以上とすることカッＣ門
るが、籍 定のエポキシ材料、有機ポリマーおよび芳香族錯塩の門
用量に依存し、また輻射線源、輻射線源からの距離およ
び硬化すべき中間層の厚さに依存する。組成物は電子ビ
ームの照射によっても硬化することができる。電子ビー
ム照射ｉ／ｊ主費利点の７−ハエ、化学線照射によるま
り連（・速度で組成物を効釆的に硬化できることでル）
る・ この硬化は被始動反応である。即ち、輻射線源への露出
によりひとたび芳香族錯塩の分解が開始さ、れると、硬
化反応は進行し輻射線源を販去った後も続行する。輻射
線源への露出中−または露出後に熱工耳ルギ・−を用い
ることにより一般に硬化反応な促進でき、温度な少ｌ、
上げるだけでも硬化速度が著【く加速される。
本発明の組成物に用いる芳香族錯塩光開始剤の量は、組
成物の全重置に基ついて約−θ／−２０ｔＬ量％、好ま
【、＜は約ａＳ−コ、０重量％である。一般的には、所
定の菖光または照射時に硬化速度は錯塩の使用−の増加
とともに増加する６また硬化速度は光９強艮または電子
線蓋の増加とともに増加−するＯ 本発明の光硬化性組成物は、１安全光」条件、即ち非化
学線光条件下で芳香族錯塩を有機材料、即ちエポキシ材
料プラス有機ポリマ□−と混合す石だけて・製造できる
。ｆＡ相な加熱を行゛−）てもしくは竹Ｊ）ずに有機材
料に芳香族錯塩を浴Ｍすること匠まり熱溶剤組成物を製
造する。１ 本明細誉では川崎［安全ガラス積層板ｊな便用したが、
可視光透過性シート材料層ｕ）Ｊ意Ｆ９ｆ望υ）材ネ」
、例えばガラス、ポリ（ビスフェノ ルへカ一ボネ−）
）、およびポリ（メチルメタクｌ（レート）・ｒ′−形
成することができる。光硬化抜に警ユ、本発明に用いる
光硬化組成物は＃１とんどすべての表面に優れた接着性
を呈する。
成物の全重置に基ついて約−θ／−２０ｔＬ量％、好ま
【、＜は約ａＳ−コ、０重量％である。一般的には、所
定の菖光または照射時に硬化速度は錯塩の使用−の増加
とともに増加する６また硬化速度は光９強艮または電子
線蓋の増加とともに増加−するＯ 本発明の光硬化性組成物は、１安全光」条件、即ち非化
学線光条件下で芳香族錯塩を有機材料、即ちエポキシ材
料プラス有機ポリマ□−と混合す石だけて・製造できる
。ｆＡ相な加熱を行゛−）てもしくは竹Ｊ）ずに有機材
料に芳香族錯塩を浴Ｍすること匠まり熱溶剤組成物を製
造する。１ 本明細誉では川崎［安全ガラス積層板ｊな便用したが、
可視光透過性シート材料層ｕ）Ｊ意Ｆ９ｆ望υ）材ネ」
、例えばガラス、ポリ（ビスフェノ ルへカ一ボネ−）
）、およびポリ（メチルメタクｌ（レート）・ｒ′−形
成することができる。光硬化抜に警ユ、本発明に用いる
光硬化組成物は＃１とんどすべての表面に優れた接着性
を呈する。
本発明の耐価撃性積層板を製造する新しく・改良齢性有
機ポリマーを完全に記名ｔて浴役な形成する。ポリマー
が溶剤と共存１．ている場合にレエ、エポキシ樹脂およ
びボ１１マーの溶液を約６ｇ−にυ１゜に加熱し、真空
下で溶剤をとばすことにより溶剤の除去を行つ。
機ポリマーを完全に記名ｔて浴役な形成する。ポリマー
が溶剤と共存１．ている場合にレエ、エポキシ樹脂およ
びボ１１マーの溶液を約６ｇ−にυ１゜に加熱し、真空
下で溶剤をとばすことにより溶剤の除去を行つ。
エポキシ樹脂−ポリマー溶液を冷却１．てがら、芳合族
スルホニウム錯塩光開始剤を加える、次に溶液な光開始
剤が溶媒和状感になる盪て゛ゆっくり加熱ｉかきまぜる
。ζこｔ所犠に応じて、界面活性剤、例えばフルオロカ
ーボン界面活性剤を溶液に配合し１、かくして光硬化性
組成物の製造を完了する。
スルホニウム錯塩光開始剤を加える、次に溶液な光開始
剤が溶媒和状感になる盪て゛ゆっくり加熱ｉかきまぜる
。ζこｔ所犠に応じて、界面活性剤、例えばフルオロカ
ーボン界面活性剤を溶液に配合し１、かくして光硬化性
組成物の製造を完了する。
ｈｊ祝光透過性シート材料の少くとも２つの層を選び１
両層間に両層の主面に隣接させて十分量の光硬化性組成
物をはさんで軟質積層材料を形成する。固形分７００％
の光硬化性組成物は適当な粘度を有″ｆるので・、組成
物のシエさみこみを行うのに、例えば可視光透過性層の
外縁に枠を設けて／ ＠ ￥”）七−ルドを形成１５．
ここに光硬化性組成物を注入するととｂ”−できる。或
はまた、両層のうち一方に適当量の光硬化性組成物を塗
着し、他層をその上に合わせ１両層を一緒にフレスして
光硬化性組成物な両層間に分配することができる。いず
れσ〕場合にも光硬化性、組成物と各シート材料層との
間に気泡が生じるのを防止するように注意ｔ、なければ
ならない。このように形成１７た軟質積層板を次に化学
線源−または電子ビーム照射に、光硬化反応な開示する
のに十分′な時間さらす。光硬化がひとたび始′まつ１
しまえば、この反応ははゾ完全にＴｒるまで続行する。
両層間に両層の主面に隣接させて十分量の光硬化性組成
物をはさんで軟質積層材料を形成する。固形分７００％
の光硬化性組成物は適当な粘度を有″ｆるので・、組成
物のシエさみこみを行うのに、例えば可視光透過性層の
外縁に枠を設けて／ ＠ ￥”）七−ルドを形成１５．
ここに光硬化性組成物を注入するととｂ”−できる。或
はまた、両層のうち一方に適当量の光硬化性組成物を塗
着し、他層をその上に合わせ１両層を一緒にフレスして
光硬化性組成物な両層間に分配することができる。いず
れσ〕場合にも光硬化性、組成物と各シート材料層との
間に気泡が生じるのを防止するように注意ｔ、なければ
ならない。このように形成１７た軟質積層板を次に化学
線源−または電子ビーム照射に、光硬化反応な開示する
のに十分′な時間さらす。光硬化がひとたび始′まつ１
しまえば、この反応ははゾ完全にＴｒるまで続行する。
得られた硬質可視光透過性積層板は広い温度範囲にわた
って優れた耐破砕性を呈する。光硬化性組成物から形成
されたプラスチック中間層は隣接する光透過層それぞれ
に強固に接着結合し、従ってと・の積層板は、自動車用
安全ガラス風防、または耐衝撃性および耐破砕性が望ま
れる他の構造用も１− ＜ ’ｔ’：ｚ板ガラス用途に
用いるのに非常に適当である。
って優れた耐破砕性を呈する。光硬化性組成物から形成
されたプラスチック中間層は隣接する光透過層それぞれ
に強固に接着結合し、従ってと・の積層板は、自動車用
安全ガラス風防、または耐衝撃性および耐破砕性が望ま
れる他の構造用も１− ＜ ’ｔ’：ｚ板ガラス用途に
用いるのに非常に適当である。
本発明をさらに具体的に説明するために以ドに本発明の
実施例を示す。
実施例を示す。
実施例１
化学線を遮蔽１．たところで、下記成分から光硬化性組
成物を製造する。
成物を製造する。
成 分 重量部ＥＲＬ ｔ２２
／ Ｇ Ｓθ０・２ にｕｃｏｆｌｅｘ ／ ０２ｇ −２／ Ｏ８Ｓθ０費
３ ＬＪＶ）！、 ｔｏノダ
２１骨４ ＦＣｔり／
１０／ ０ 、？、／ 普／ ３．ＩＩ−エポキシ／クロへキシルメーＪ−ｉ
レー３．ｉｔ−エボギシシクロヘキサン力ルポキ７レー
ト（ＬＪｎｉｏｏ Ｃａｒｂｉｄｅ社製、商標名）蕾
コ ネオペンチルグリコールとアジピン酸からのヒドロ
キシル終端ポリエステル（）ｌｏｏｋｅｒＣｂｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｔｎｐａｎｙ製、商標名ン脅３ ン゛ロピレ
ンカーボネート中の５０％Ｏｓ ５Ｓｂ）’、 （ゼネ
ラル・エレクトリック社製、商標名） 曇ｌＩ フルオロカーボン界面活性剤（、？ ＭＣｏｍ
ｐａｎｙ製、商標名） ＥＲＬ Ｑコ２／とＲｕｃｏｆｌｅｘ １０２ｇ−２ｉ
θとを混合する。
／ Ｇ Ｓθ０・２ にｕｃｏｆｌｅｘ ／ ０２ｇ −２／ Ｏ８Ｓθ０費
３ ＬＪＶ）！、 ｔｏノダ
２１骨４ ＦＣｔり／
１０／ ０ 、？、／ 普／ ３．ＩＩ−エポキシ／クロへキシルメーＪ−ｉ
レー３．ｉｔ−エボギシシクロヘキサン力ルポキ７レー
ト（ＬＪｎｉｏｏ Ｃａｒｂｉｄｅ社製、商標名）蕾
コ ネオペンチルグリコールとアジピン酸からのヒドロ
キシル終端ポリエステル（）ｌｏｏｋｅｒＣｂｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｔｎｐａｎｙ製、商標名ン脅３ ン゛ロピレ
ンカーボネート中の５０％Ｏｓ ５Ｓｂ）’、 （ゼネ
ラル・エレクトリック社製、商標名） 曇ｌＩ フルオロカーボン界面活性剤（、？ ＭＣｏｍ
ｐａｎｙ製、商標名） ＥＲＬ Ｑコ２／とＲｕｃｏｆｌｅｘ １０２ｇ−２ｉ
θとを混合する。
これにｕｖｇ ｌｏｉダを加え、ＵＶｈ ／θｌダが溶
媒相状態となるまで溶液をかきまぜ軽く加熱する。次Ｋ
ＦＣ１７１界面活性剤を加え、組成物を完全な配合を達
成するまでかきまぜる。得られた光硬化性組成物をコ枚
の予め清浄にしたカラス板間にはさむ。即ち１組成物を
第１ガラス板に塗着し、第１ガラス板を第１ガラス板に
押し当て、両板間に組酸物を均一に分配し、かくして厚
さ約００フインチの未硬化ガラスザンドイツチを形成す
る。
媒相状態となるまで溶液をかきまぜ軽く加熱する。次Ｋ
ＦＣ１７１界面活性剤を加え、組成物を完全な配合を達
成するまでかきまぜる。得られた光硬化性組成物をコ枚
の予め清浄にしたカラス板間にはさむ。即ち１組成物を
第１ガラス板に塗着し、第１ガラス板を第１ガラス板に
押し当て、両板間に組酸物を均一に分配し、かくして厚
さ約００フインチの未硬化ガラスザンドイツチを形成す
る。
＊＊未硬化積層板を３００ワツト７・′インナ中圧水銀
蒸気ランプからの紫外線にラングから約３インチの位置
で２０秒間さらす。ＵＶ煕射により開始された光硬化反
ふ６を約６０分間通行させる。快い耐衝撃性可視光透過
性積層板を得る。
蒸気ランプからの紫外線にラングから約３インチの位置
で２０秒間さらす。ＵＶ煕射により開始された光硬化反
ふ６を約６０分間通行させる。快い耐衝撃性可視光透過
性積層板を得る。
本発明によれば、耐衝撃性可視光透過性槓−板を少ない
工程数で低いコストで製造する紡し’−’ＥＸ良方法が
提供されることが明らかである。
工程数で低いコストで製造する紡し’−’ＥＸ良方法が
提供されることが明らかである。
前述した特許はすべて本発明の先行技術として挙げたも
のである。本発明を好適実施例に関して説明したが、当
業者がこれＫａｉ々の変更、改変を加え得ることが明ら
かである。例えば、組成物のエポキシＳ分の一部をポリ
（ビニルブナフール）に換えることができる。このよう
な変更は−ｆべ（本発明の要旨の範囲内に入る。
のである。本発明を好適実施例に関して説明したが、当
業者がこれＫａｉ々の変更、改変を加え得ることが明ら
かである。例えば、組成物のエポキシＳ分の一部をポリ
（ビニルブナフール）に換えることができる。このよう
な変更は−ｆべ（本発明の要旨の範囲内に入る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／ （ａｌ 少くと４λ層の可視光透過性シート材料
を用意し、 （ｂ） 各対の層の隣接主面間にエポキシ系プレポリ
マーとＶａ族元素のオニウム塩、ＶＩａ族元素のオニウ
ム塩および芳香族ハシニウム塩よりなる群から選択され
る芳香族錯塩光開始剤の有効量とからなる光硬化性接着
剤層をはさみ、 （ｃ） ＩＩ着剤層を輻射＋１！！源にさらして該接
着剤層の光硬化を開始し・ （ｄ） 光硬化を接着剤層かはば完全に硬化するまで
続ける 工程よりなる耐衝撃性可視光透過性積層板の製造方法。 二 前記可視光透過性シート材料の層をガラス製とする
特許請求の範囲第７項記載の方法。 ユ 前記可視光透過性シート材料の層をポリ（ビスフェ
ノールＡカーボネート）製とする特許請求の範囲第１墳
記載の方法。 ダ 前記可視光透過性シート材料の層をポリ（メチルメ
タクリレート）製とする特許請求の範囲第７項記載の方
法。 ふ 前記可視光透過性シート材料の層のうち少くとも１
つの層をガラスとし、少くとも７つの他の層をポリ（ビ
スフェノールＡカーボネート）とする特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ＆ 前記可視光透過性シート材料の層のうち少くとも１
つの層をガラ・スとし、少くとも１つの他の層をポリ（
メチルメタクリレート）とする特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ２ 前記接着剤層がエポキシ系プレポリマー以外の有機
ポリマーも含有する特許請求の範囲１１１項記載の方法
。 菰 前記エポキシ系プレポリマーが３．ダーエボキシシ
クロヘキシルメチル−３，ダーエボキシシクロヘキサン
カルボキシレートである特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ９ 前記第コポリマーがヒドロキシ終端ポリ（ネオペン
チルグリコールアジペート）である特許請求の範囲第７
項記載の方法。 ｌθ 前記芳香族錯塩光開始剤が輻射エネルギーにさら
されるとエポキシ樹脂の硬化を行い得るＶｉａ族元素の
光分解性芳香族オニウム塩であり、この芳香族オニウム
塩が次式： ％式％（ （式中ｔｎ）ｔは一価の有機芳香族基 Ｒ１はアルキル
、シクロアルキルおよび置換アルキルから選択される一
価の有機脂肪族基、Ｒ電脂肪族基および芳香族基から選
択される複素環または融合環構造を形成する多価有機基
、Ｘは硫黄、セレンおよびテルルから選択されるｖＩａ
族元素、Ｍは金属または半金属、Ｑはハロゲン基を示し
、ａはθ〜３に等しい整数、ｂはθ〜コに等しい整数、
ＣはＯｌたはｌに等しい整数で、ａ＋Ｌ＋ｃの和は３筐
たレエＸの原子価に等しい値で、ｄ＝ｅ−ｆ、ｆはＭの
原子価で２〜７に等しい整数で、ｅンｆ、ｅはに以下の
値で整数である）を有する特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ／ｌ 前記芳香族Ｖｉａ族オニワム錯塩光開始剤が）
＋７７ ：１−ニルスルホニウムへキｙフルオロアンチ
モネ−１・である特許請求の範囲第１項記載の方法・／
Ｑ （ａ） 少くともユ層のｕＪ祝光逍過性シート
材料を用意し、 （ｂｌ 各対の層のｌＩ４Ｉ４自主面間ポキシ系プレ
ポリマ・−、！： Ｖａ族元素のオニウム塩、ＶＩａ族
元素のオニウム塩および芳香族ハロニウム塩よりなる群
から選択される芳−ｉ！ｆ族錯塩光開始−剤の有効量と
からなる光硬化性接着剤層をはさみ、 （ｃｌ 接着剤層を輻射線′ｍ、にさらして該接溜層
の光硬化を開始し。 （ｄｉ 光硬化を接着剤層がほり完全に硬化するまで
続ける 工程により製造した耐衝撃性可視光透過性積層板。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US31640881A | 1981-10-29 | 1981-10-29 | |
| US316408 | 1981-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874546A true JPS5874546A (ja) | 1983-05-06 |
Family
ID=23228918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57119976A Pending JPS5874546A (ja) | 1981-10-29 | 1982-07-12 | 積層安全ガラスとその製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5874546A (ja) |
| DE (1) | DE3225691A1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6051770A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 光学用接着剤 |
| JPS61133514A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-20 | 三菱電機株式会社 | 絶縁導体の製造方法 |
| JPS61503016A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-12-25 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 熱可塑性樹脂基体に薄いガラスを付着する方法 |
| JPS6342836A (ja) * | 1986-08-09 | 1988-02-24 | グラヴルベル | 熱可塑性樹脂シ−トを曲げ、積層光透過性パネルを製造する方法および装置 |
| JPS6436443A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-07 | Sekisui Seikei Kogyo Kk | Manufacture of reinforced glass and reinforcement sheet |
| JPH09176606A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 光学部品固定用接着剤 |
| WO2016006619A1 (ja) * | 2014-07-08 | 2016-01-14 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 装飾積層体の製造方法及び装飾積層体 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6706403B1 (en) | 2000-05-12 | 2004-03-16 | 3M Innovative Properties Company | Rigid substrate lamination adhesive |
| DE102012222056A1 (de) * | 2012-12-03 | 2014-06-05 | Tesa Se | Lamination starrer Substrate mit dünnen Klebebändern |
-
1982
- 1982-07-09 DE DE19823225691 patent/DE3225691A1/de not_active Withdrawn
- 1982-07-12 JP JP57119976A patent/JPS5874546A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6051770A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 光学用接着剤 |
| JPH0330633B2 (ja) * | 1983-08-31 | 1991-05-01 | Toyo Ink Mfg Co | |
| JPS61503016A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-12-25 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 熱可塑性樹脂基体に薄いガラスを付着する方法 |
| JPS61133514A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-20 | 三菱電機株式会社 | 絶縁導体の製造方法 |
| JPH0457049B2 (ja) * | 1984-11-30 | 1992-09-10 | Mitsubishi Denki Kk | |
| JPS6342836A (ja) * | 1986-08-09 | 1988-02-24 | グラヴルベル | 熱可塑性樹脂シ−トを曲げ、積層光透過性パネルを製造する方法および装置 |
| JPS6436443A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-07 | Sekisui Seikei Kogyo Kk | Manufacture of reinforced glass and reinforcement sheet |
| JPH09176606A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 光学部品固定用接着剤 |
| WO2016006619A1 (ja) * | 2014-07-08 | 2016-01-14 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 装飾積層体の製造方法及び装飾積層体 |
| JP2016016587A (ja) * | 2014-07-08 | 2016-02-01 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 装飾積層体の製造方法及び装飾積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3225691A1 (de) | 1983-05-11 |
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