JPS5861195A - Detergent, cleaning and bleaching composition - Google Patents

Abstract

A detergent composition with a reduced phosphate content is provided, without its incrustation behaviour being significantly impaired, by using a builder mixture of an orthophosphate and nitrilotriacetate.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低ホスフエート含量の任意の型の洗浄。[Detailed description of the invention] The present invention applies to any type of cleaning with low phosphate content.

清浄および漂白組成物に関する。Concerning cleaning and bleaching compositions.

三リン酸ナトリウムおよび一ロリン酸四ナトリウムのよ
うな縮合ホスフェートは既知であり、しかも数十年間洗
剤工業においてビルグー塩として応用されている。Condensed phosphates such as sodium triphosphate and tetrasodium monorophosphate are known and have been applied as virgoos salts in the detergent industry for several decades.

しかしながらこの数年の間、高含量の三リン酸ナトリウ
ムを用いることは重大な問題になった。However, during the last few years, the use of high content of sodium triphosphate has become a serious problem.

なぜならば、可溶性ホスフェートは表面水の富栄養化を
促進すると疑われているからである。従って、洗剤工業
はホスフェートビルグー塩の代替物を見いだすべく努力
し、実際に三】１ン酸ナトリウムを全面的また部分的に
置換できる非常に多くのホスフェートの代替、物が提案
された。しかしながら、このような部分的な代替物には
外被の増大のような若干の欠点がある。This is because soluble phosphates are suspected of promoting eutrophication of surface waters. Accordingly, the detergent industry strives to find substitutes for phosphate bilgo salts, and in fact a large number of phosphate substitutes have been proposed that can completely or partially replace sodium trimonate. However, such partial alternatives have some drawbacks, such as increased envelope.

従って１本発明の目的は、低いホスフェート含量である
が１通常の高いトリポリホスフェート含量の洗剤組成物
に和尚する型および水準の外被挙動を有する洗剤組成物
を提供することである。この目的は、アルカリ金属オル
トホスフェート１重量％ないし５重量％およびニトリロ
トリ酢酸のアルカリ金属頃６重量係ないし２０重量係、
好ましくは５重量％ないし１５重量％のビルダー混合物
を含む洗剤組成物ｂ″−このような外被挙動を示すとい
う発見によって達成された。この洗剤組成物はリン含量
１壬またはそれ以下を有する。従って。It is therefore an object of the present invention to provide a detergent composition with a low phosphate content but with a type and level of sheath behavior that is comparable to conventional high tripolyphosphate content detergent compositions. For this purpose, 1% to 5% by weight of alkali metal orthophosphate and 6% to 20% by weight of alkali metal nitrilotriacetic acid,
This was achieved by the discovery that detergent compositions b'', which preferably contain 5% to 15% by weight of a builder mixture, exhibit such sheathing behavior. This detergent composition has a phosphorus content of 1 liter or less. Therefore.

本発明は、ホスフェート含量１係に等しいかまたそれ以
下を有し、洗剤活性物質の他にビルダー塩を含有する洗
浄、清浄および漂白組成物において。The invention relates to washing, cleaning and bleaching compositions having a phosphate content equal to or less than 1 part and containing builder salts in addition to detergent actives.

アルカリ金属オルトホスフェート１重量％ないし５重量
％およびニトリロトリ酢酸のアルカリ金属塩６重量係な
いし２０重量係、好ましくは５重量％ないし１５重量％
を含有することを特徴とする。1% to 5% by weight of an alkali metal orthophosphate and 6% to 20% by weight of an alkali metal salt of nitrilotriacetic acid, preferably 5% to 15% by weight.
It is characterized by containing.

洗浄、清浄および漂白組成物に関する。Concerning washing, cleaning and bleaching compositions.

アルカリ金属オルトホスフェートはモノ−、ジーまたは
トリオルトホスフェート、であってもよく、オルトリン
酸三ナトリウム（Ｔ８０Ｆ　）が好ましい。ニトリロト
リ酢酸アルカリ金属塩は三ナトリウム＃Ｘ（ＮＴＡ　）
が好ましい。この両者の壇は無水塩としてまたは結晶水
を含む塩としての何れかで使用できる。The alkali metal orthophosphates may be mono-, di- or triothophosphates, with trisodium orthophosphate (T80F) being preferred. Nitrilotriacetic acid alkali metal salt is trisodium #X (NTA)
is preferred. Both platforms can be used either as anhydrous salts or as salts containing water of crystallization.

ニトリロトリ酢酸ＣＮＴＡ　）対アルカリ金属オルトホ
スフェ−）　（Ｔ８０Ｐ　）の比はある程度外被挙動に
影響をおよぼし、この比は１またはそれ以上が好ましく
、好ましく・は２より大である。ｅ、一層低い比におい
ても良好な結果を得ることができると思われる。The ratio of nitrilotriacetic acid (CNTA) to alkali metal orthophosphate (T80P) to some extent influences the sheathing behavior, and this ratio is preferably 1 or more, preferably greater than 2. e, it appears that good results can be obtained even at lower ratios.

本発明によるＴ８０Ｐ／ＮＴＡ混合物を用いて既に非常
に良好な効果を得ることができるが、洗剤組成物に重合
体状電解質をさらに混入することによって外被挙動は一
層改善できることが分かった。このような重合体状電解
質はそれ自体既知であり。Although very good effects can already be obtained with the T80P/NTA mixture according to the invention, it has been found that the sheath behavior can be further improved by further incorporating polymeric electrolytes into the detergent composition. Such polymeric electrolytes are known per se.

代表的な例は、ポリアクリル酸ナトリウム、ナトリウム
　コポリメタクリルアミド／アクリレートおよびナトリ
ウム　ポリα−ヒドロオキシアクリレート、無水マレイ
ン酸とエチレン、アクリル酸、ビニルメチルエーテル、
ジイソデチレン、アリルアセテートまたはスチレンの共
重合体の塩、任意に部分エステル化してもよい特に１：
１共重合体の塩のようなアクリル酸または置換アクリル
酸のホモポリマーおよび共重合体のアルカリ金属基また
はアンモニウム塩である。このような共重合体は１例え
ば１．０００ないし５０．０００の低分子量を有するの
ｂ″−好ましい。他の適当な重合体状電解質はポリマレ
イン酸、ポリイタコン酸、？リアスノぐラギン酸のアル
カリ金属塩、ナトリウムグリコレート−マロネートのよ
うなエーテルポリカルボン酸のアルカリ金属塩および公
開されたヨーロッパ特許出願第０００９９５３号および
ツ０００９９５４号明細書による化合物である。一般に
１重合体状電解質は０．１重量％ないし５重量％、好ま
しくは０．３重量％ないし２重量％の量で用いられる。Typical examples are sodium polyacrylate, sodium copolymethacrylamide/acrylate and sodium polyα-hydroxyacrylate, maleic anhydride and ethylene, acrylic acid, vinyl methyl ether,
Salts of copolymers of diisodetylene, allyl acetate or styrene, optionally partially esterified, especially 1:
Alkali metal or ammonium salts of homopolymers and copolymers of acrylic acid or substituted acrylic acids, such as copolymer salts. Such copolymers preferably have a low molecular weight, e.g. from 1.000 to 50.000. Other suitable polymeric electrolytes are alkali metals such as polymaleic acid, polyitaconic acid, ? salts, alkali metal salts of ether polycarboxylic acids such as sodium glycolate-malonate and compounds according to published European patent applications no. % to 5% by weight, preferably 0.3% to 2% by weight.

本発明による二成分または三成分系混合物はあらゆる型
の洗剤組成物に使用できる。従って１本発明による組み
合せは陰イオン、非イオン、陽イオン合成洗剤化合物ま
たは石けんあるいはそれらの混合物を含有し、さらに洗
剤組成物用の通常の添加剤および（または）補助材料を
含む洗剤組成物に使用できる。石けんの用語は、ＣＩＯ
ないしＣ２４カルざン酸のアルカリ金属基１例えばナト
リウムまたはカリウム廖と理解されたい。The binary or ternary mixtures according to the invention can be used in all types of detergent compositions. Therefore, the combination according to the invention can be used in detergent compositions containing anionic, nonionic, cationic synthetic detergent compounds or soaps or mixtures thereof and further comprising the customary additives and/or auxiliary materials for detergent compositions. Can be used. The soap term is CIO.
to C24 carboxylic acid is to be understood as an alkali metal group 1, for example sodium or potassium.

洗剤組成物は、１種またはそれ以上の陰イオン。The detergent composition contains one or more anions.

非イオン、両性または双性イオン洗浄活性化合物または
それらの混合物を本質的に含み、しかも一般的にビルダ
ー塩を含・む。It essentially comprises nonionic, amphoteric or zwitterionic detersive active compounds or mixtures thereof, and generally also includes builder salts.

本発明により使用できる合成洗浄活性化合物は容易に入
手できしかも比較的安価な陰イオン洗浄活性化合物およ
びそれらの混合物が好ましい。これらの化合物は１通常
約８１ｉｌないし２２個の炭素原子を有するアルキル基
を有する有機スルホネートまたは硫酸エステルの水溶性
アルカリ金属塩である。このような合成洗浄活性化合物
の例はナトリウムまたはカリウム硫酸エステル、特に牛
脂またはヤシ油から誘導された脂肪酸の還元によって得
られたＣＢないしＣ１８の脂肪アルコールまたは例えば
オキシ合成またはチーグラー合成によって得られる合成
アルコールの硫酸化により製造できるもの、ナトリウム
またはカリウムアルキル（Ｃ９ないしＣ２０）ベンゼン
スルホネート、特にナトリウム線状筒ニアルキル（ＣＩ
ＯないしＣ工ｌ５）−ベンゼンスルホネート、特に牛脂
またはヤシ油から得られる高級アルコールのエーテルか
らあるいは合成高級アルコールのエーテルからのナトリ
ウムまたはカリウムアルキル−ポリグリコールエーテル
硫酸エステル、脂肪酸モノグリセリドサルフェートまた
はスルホネートのナトリウムまたはカリウム塩、脂肪酸
１例えば牛脂またはヤシ油脂肪酸のイセチオン酸との反
応生成物であり、しかも水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムをもって中和されたもの、脂肪酸メチルタウリ
ドのナトリウムおよびカリウム塩、Ｃ８ないしＣ２゜−
α−オレフィンと亜硫酸水素ナトリウムの反応またはパ
ラフィンと８０．およびＣ１０または０２の反応および
続いて水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムによる加
水分解によるもののようなアルカンモノスルホネート、
および用語がオレフィン、特にα−オレフィンと８０３
の反応、続いて加水分解および中和によって得られた材
料を示すという意味であるオレフィンスルホネートであ
る。The synthetic detergent active compounds that can be used in accordance with the present invention are preferably anionic detergent active compounds and mixtures thereof, which are readily available and relatively inexpensive. These compounds are water-soluble alkali metal salts of organic sulfonates or sulfuric esters having an alkyl group, usually having from about 81 il to 22 carbon atoms. Examples of such synthetic detersive active compounds are sodium or potassium sulfate esters, in particular CB to C18 fatty alcohols obtained by reduction of fatty acids derived from tallow or coconut oil or synthetic alcohols obtained, for example, by oxy-synthesis or Ziegler synthesis. sodium or potassium alkyl (C9 to C20) benzene sulfonates, especially sodium linear cylindrical alkyl (CI
O to C 15) -benzenesulfonates, especially sodium or potassium alkyl-polyglycol ether sulfates, fatty acid monoglyceride sulfates or sulfonates from ethers of higher alcohols obtained from tallow or coconut oil or from ethers of synthetic higher alcohols Potassium salts, fatty acids 1, reaction products of tallow or coconut oil fatty acids with isethionic acid, neutralized with sodium hydroxide or potassium hydroxide, sodium and potassium salts of fatty acid methyltaurides, C8 to C2°-
Reaction of α-olefin and sodium bisulfite or paraffin and 80. and alkane monosulfonates, such as by reaction of C10 or 02 and subsequent hydrolysis with sodium or potassium hydroxide;
803 and the term olefins, especially α-olefins.
is an olefin sulfonate, meaning the material obtained by the reaction of olefin sulfonate, followed by hydrolysis and neutralization.

また非イオン洗浄活性化合物も使用できる。この例は一
般に５個ないし６０個のエチレン単位が分子中に存在す
る。アルキレンオキシＰ、特にエチレンオキシドおよび
（または）ブローレンオキシｒとアルキル（Ｃ，ないし
Ｃ１２）−フェノール。Non-ionic detersive active compounds can also be used. In this case there are generally 5 to 60 ethylene units present in the molecule. Alkyleneoxy P, especially ethylene oxide and/or broleneoxy r and alkyl (C, to C12)-phenols.

Ｃ８−ないしＣ２ｏ−アルカノール、脂肪酸アミドの反
応生成物、ブローレンオキシドとエチレンオキシドのブ
ロック重合体、エチレンオキシドと。C8- to C2o-alkanols, reaction products of fatty acid amides, block polymers of brorene oxide and ethylene oxide, and ethylene oxide.

ブローレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物の
縮合生成物などである。他の非イオン洗浄活性化合物は
長鎖第三アミンまたはホスフィンオキシトおよびジアル
キルスルホキシドを含む。It is a condensation product of the reaction product of brorene oxide and ethylenediamine. Other nonionic detergent active compounds include long chain tertiary amines or phosphine oxides and dialkyl sulfoxides.

洗浄活性化合物の混合物１例えば混合陰イオン化合物お
よび混合陰イオンおよび非イオン化合物は特に制御され
た低あわ立ち性を与えるために洗剤組成物に使用できる
。これはあわに弱い自動洗たく機に使用される組成物に
特に有利である。アミンオキシドおよびエトオキシル化
非イオン化合物もまた有利であり得る。Mixtures of detergent active compounds 1, such as mixed anionic compounds and mixed anionic and nonionic compounds, can be used in detergent compositions to provide particularly controlled low foaming properties. This is particularly advantageous for compositions used in automatic washing machines that are sensitive to froth. Amine oxides and ethoxylated nonionic compounds may also be advantageous.

多くの適当な洗浄活性化合物が市販され、しかも文献１
例えばシュパルツ、ベリーおよびバーチの「サーフェス
・アクティブ・デタージエンツ」に記載されている。Many suitable detergent-active compounds are commercially available, and in reference 1
For example, as described in "Surface Active Detergents" by Spartz, Berry and Birch.

また両性および双性イオン洗浄活性化合物の混合物も１
本発明の組成物に使用できるが、しかしながら通常は比
較的高コストのために望ましくない。任意の両性または
双性イオン化合物を用いる場合、一層普通に用いられる
陰イオンまたは非イオン洗浄活性化合物に基づいて一般
に少量で組成物に使用される。Mixtures of amphoteric and zwitterionic detergent active compounds are also used.
They can be used in the compositions of the invention, but are usually undesirable due to their relatively high cost. When using any amphoteric or zwitterionic compounds, they are generally used in small amounts in the composition based on the more commonly used anionic or nonionic detersive active compounds.

望まれる性質により１合成洗浄活性化合物の使用量は一
般に組成物について計算して約５重量係ないし約５０重
量係の範囲である。洗剤組成物は。Depending on the properties desired, the amount of one synthetic detersive active compound used generally ranges from about 5 parts by weight to about 50 parts by weight of the composition. Detergent composition.

さらに無機および（または）有機ビルダを任意に含有し
得るが、しかしながら縮合ホスフェートビルダーを含有
しない。このようなビルダーの例は。Additionally, inorganic and/or organic builders may optionally be included, but no condensed phosphate builders are included. An example of such a builder is:

シトレート、酸化デンプンおよびセルロース誘導体、特
にジカルがオキシル基を有するもの、酸化デンープンお
よびセルロース誘導体、アルケニル−（Ｃ□。ないしＣ
２０）−コハク酸ナトリウム、スルホ脂肪酸ナトリウム
、アルカリ金属カーボネート。Citrate, oxidized starch and cellulose derivatives, especially those in which the radical has an oxyl group, oxidized starch and cellulose derivatives, alkenyl-(C□. to C
20) - Sodium succinate, sodium sulfofatty acid, alkali metal carbonate.

アルミノケイ酸ナトリウム、カルざオキシメチルオキシ
スクシネートなどである。これらのビルダーは少量で混
入できる。These include sodium aluminosilicate and carboxymethyloxysuccinate. These builders can be incorporated in small amounts.

本発明による洗剤組成物には、他の従来の材料。Detergent compositions according to the invention may include other conventional materials.

例えば再汚染防止剤、・ヒドロトロープ、腐食防止剤、
染料、香料、充てん剤、ケイ覚剤、酵素、あわ増進剤、
あわ抑制剤、殺菌剤、変色防止剤、布柔軟剤、壇素放出
剤、過酸前駆物質と共にまたは過酸前駆物質なしに過ホ
ウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムのような酸素放
出漂白剤、緩衝剤などが存在し得る。洗剤組成物の残部
は、粉末洗剤組成物中に５憾ないし１５憾の範囲の水か
らなる。For example, recontamination inhibitors, hydrotropes, corrosion inhibitors,
Dyes, fragrances, fillers, stimulants, enzymes, foam enhancers,
Foam suppressants, disinfectants, anti-tarnish agents, fabric softeners, platform release agents, oxygen releasing bleaches such as sodium perborate or sodium percarbonate with or without peracid precursors, buffering agents etc. may exist. The balance of the detergent composition consists of water ranging from 5 to 15 parts in the powder detergent composition.

本発明による組成物は、家庭用製品および工業製品、お
よび機械さら洗い剤、家庭用洗浄剤などに使用できる。The compositions according to the invention can be used in household and industrial products, as well as machine washers, household cleaners and the like.

本発明による洗剤組成物は粉末、ペレット、フレーク、
バー、タブレット、ヌードル、液体、ベーストなどのよ
うな、この組成物に通例の任意の形を有し得る。洗剤組
成物は、従来の方法で製造および適用でき１例えば粉末
洗剤組成物の場合は。The detergent composition according to the invention can be prepared in the form of powder, pellets, flakes,
It can have any form customary for this composition, such as bars, tablets, noodles, liquids, bases, etc. Detergent compositions can be manufactured and applied in conventional manner, eg in the case of powdered detergent compositions.

洗剤成分の水性スラリーを噴霧乾燥または乾式混合方法
によって製造でき、また第二工程において基剤粉末にＮ
ＴＡも添加できる。本発明は、仕上げ洗剤組成物につい
て計算して百分率が重量による下記の例によってさらに
具体的に説明される。An aqueous slurry of detergent ingredients can be prepared by spray drying or dry mixing methods, and in a second step N is added to the base powder.
TA can also be added. The invention is further illustrated by the following examples in which the percentages are by weight calculated for finishing detergent compositions.

実験は％２６％Ｈの水を用いた。アトラスーラウンダー
オメーターにおいて行われた。下記の基剤配合物を用い
て、９５℃において１０回の繰り返し洗たくを行った。The experiment used %26%H water. It was held at the Atlas Rounder Ometer. Ten wash cycles were performed at 95° C. using the base formulation described below.

重量係 ｒデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　６Φ
０１５モルのｇｏと縮合された Ｃ１２ないしＣ１δ−ｐ−アルコール　　　　４．０ナ
トリウム−ＣＸａ〜Ｃ２２−脂肪酸石けん　　　　６・
０カルボオキシメチルセルロース　　　　　　　　　　
１．０アルカリ性水ガラス（２／１）　　　　　　　　
　　６．０過ホウ酸ナトリウム　、　　　　　　　　　
　　２２．０を考慮　　　　　　　　　　１００．０に
合わせる。Weight r Sodium decylbenzenesulfonate 6Φ
C12-C1δ-p-alcohol 4.0 sodium-CXa-C22-fatty acid soap condensed with 015 moles of go 6.
0 carboxymethyl cellulose
1.0 alkaline water glass (2/1)
6.0 Sodium perborate,
Consider 22.0 and adjust to 100.0.

この配合物に、各種の量のＮＴＡおよびＴ８０Ｐを混入
し１次いでこの配合物をもって洗たくした「クレフエル
ダーＪ　（Ｋｒ５ｆｅ１４ｅｒ　）木綿試験布の灰分を
測定し、対照組成物をもって洗たくした試験布の灰分と
比較した。水中の６．８または１０１ｔ／ｌの配合物の
使用が適用された。また灰色化度を測定および比較した
。この目的のために。This formulation was mixed with various amounts of NTA and T80P, and the ash content of Kr5fe14er cotton test fabrics washed with this formulation was then measured, and the ash content of test fabrics washed with the control composition was determined. The use of formulations of 6.8 or 101 t/l in water was applied. Also the degree of graying was measured and compared. For this purpose.

６２０　ｎｍにおけるキセノンランプをもって「エレホ
メーターＪ　（Ｅｌｒｅｐｈｏｍ＠ｔｓｒ　）を用いた
。下記の結果が得られた。An Elrephometer J (Elrephom@tsr) was used with a xenon lamp at 620 nm. The following results were obtained.

配合物 ＳＴ式チ１　　　３０　−　−　−　−ＮＴ櫃１　　　
−１６．８１６．８１４．０１４．０ＴｓｏＸ１１　　
　−２　２　４　４ 比ＮＴＡ：Ｔ８０Ｐ　　　　Ｆ３．４　８．４　３−５
　３−５灰　　　　分 ６ｇ／ｌ　　１．０１．１０．５２．０１．２８ｇ／ｌ
　　Ｏ，７０，１０，１０，４０，２１０ｇ／ｌ　　Ｏ
，１０，１０，１０，１０，１次色化 ６ｇ／ｌ　　　１６．５１６．２１２．８１６．６１４
．６８９／ｌ　　　１３．９６．９６．２１２．９９．
６１０ｇ／ｌ　　　８．６６．０４．９７．５５．３代
理人　浅　村　　　皓 外４名Compound ST type 1 30 - - - -NT 1
-16.816.814.014.0TsoX11
-2 2 4 4 Ratio NTA: T80P F3.4 8.4 3-5
3-5 Ash content 6g/l 1.01.10.52.01.28g/l
O, 70, 10, 10, 40, 210g/l O
,10,10,10,10,Primary colorization 6g/l 16.516.212.816.614
．． 689/l 13.96.96.212.99.
610g/l 8.66.04.97.55.3 Representative Asamura Akira 4 people

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ｆｉ＋　　洗浄活性物質およびビルダーをベースとし。 リン含量１チまたはそれ以下を有する。洗浄、清浄およ
び漂白組成物において、アルカリ金属オルトホスフェー
ト１重量係ないし５重量幅およびニトリロトリ酢酸のア
ルカリ金属塩６重量係ないし２０重重量幅含有すること
を特徴とする、洗浄、清浄および漂白組成物。 （２）ニトリロトリ酢酸のアルカリ金属塩５重量係ない
し１５重重量幅含有することを特徴とする特許請求の範
囲第１項に従う組成物。 （３）　　ニトリロトリ酢酸のアルカリ金属塩対アルカ
リ金属オルトホスフェートの重量比が少な（とも１、好
ましくは少なくとも２である、ことを特徴とする特許請
求の一範囲第１項または第２項に従う組成物。 （４）重合体状電解質０．１重量幅ないし５重量幅をさ
らに含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項な
いし第６項に従う組成物。Claims: fi+ Based on cleaning actives and builders. It has a phosphorus content of 1 or less. A washing, cleaning and bleaching composition, characterized in that it contains an alkali metal orthophosphate ranging from 1 to 5 parts by weight and an alkali metal salt of nitrilotriacetic acid ranging from 6 parts to 20 parts by weight. . (2) A composition according to claim 1, characterized in that it contains an alkali metal salt of nitrilotriacetic acid in a range of 5 to 15 parts by weight. (3) A composition according to claim 1 or 2, characterized in that the weight ratio of alkali metal salt of nitrilotriacetic acid to alkali metal orthophosphate is low (both 1, preferably at least 2). (4) A composition according to claims 1 to 6, further comprising 0.1 to 5 weight range of polymeric electrolyte.