JPS5859259A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. having excellent impact resistance, moldability and particularly excellent weld strength, by incorporating a small amount of an arom. vinyl/conjugated diene block copolymer in a compsn. consisting of a polycarbonate resin and ABS resin. CONSTITUTION:1-20pts.wt. arom. vinyl/conjugated diene block copolymer (B) such as a styrene/butadiene block copolymer is incorporated in 100pts.wt. compsn. (A) consisting of 80-20wt% polycarbonate resin and 20-80wt% ABS resin. Injection-molded articles obtd. from component A alone do not have sufficient weld strength, and are not considered to be practically satisfactory materials. By incorporating a small amount of component B, weld strength is remarkably improved.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性、成形性に優れるとともに特に、ク
エルド強度に優れる新規な熱可塑性樹脂組成物に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition that has excellent impact resistance and moldability, and particularly has excellent queld strength.

従来からポリカーボネート樹脂に、代表的なジエン系ゴ
ムグラフト重合体であるムＢＳ樹脂（アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン重合体）あるいはＭＢ８１を脂
（メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン重合体
）等を加えて、ポリカーボネート４１Ｍ脂の成形往管改
良し、さらに衝撃強度の厚み依存性を少なくしようとす
る試みは、特公昭３８−１５２２５．３１１−７１．４
２−１１４９６．５１−１１１４２等で提案されており
、いずれの組成物も見掛上の成形性、例えば高化式フロ
ーにおける流出量は改良されている。Conventionally, polycarbonate 41M is produced by adding typical diene-based rubber graft polymers such as MUBS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene polymer) or MB81 resin (methyl methacrylate-butadiene-styrene polymer) to polycarbonate resin. An attempt was made to improve the molding of oil and to further reduce the dependence of impact strength on thickness, published in Japanese Patent Publication No. 38-15225.311-71.4.
No. 2-11496.51-11142, etc., and all of the compositions have improved apparent moldability, for example, the flow rate in Koka type flow.

しかしながら、成形方法として最も一般的な射出成形に
おいては、成形品の形状および大きさによって、ゲート
数および樹脂の流動状態を変える必要があるために、必
ず異方向に流れる樹脂が交差する箇所、いわゆるｌウェ
ルド部ｌが生じるが、従来の組成物ではこの９工ルド部
の強度■Ｉクエルド強度Ｉが十分ではなく実用的な成形
性といりた面からは不十分であり、実用的に優れた材料
とは言い難いのが現状である。However, in injection molding, which is the most common molding method, it is necessary to change the number of gates and the flow state of the resin depending on the shape and size of the molded product. l A weld part l occurs, but in the conventional composition, the strength of this nine-work weld part ■I Weld strength I is not sufficient, and it is insufficient from the aspect of practical moldability, and it is not good for practical use. At present, it is difficult to call it a material.

本発明者等は、この様なポリカーボネート樹脂とジエン
系ゴムグラフト重合体からなる組成物のクエルド強度の
向上について鋭意研究した結果、驚くべきことにポリカ
ーボネート１１脂とＡＢＢ系樹脂との組成物に少量の芳
香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体ｔ−１合す
ることによシクエルド強度が著しく向上することを見出
し、本発明に到達したものである０即ち、本発明は、ポ
リカルボネート樹脂８０〜２０重量−とＡＢＳ系樹脂２
０〜８０重量囁からなる組成物１００重量部に対して芳
香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体１〜２０重
量部含有してなることを特徴とするクエルド強８度に優
れる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。As a result of intensive research into improving the queld strength of compositions made of polycarbonate resin and diene rubber graft polymer, the present inventors surprisingly found that a small amount of The present invention was achieved by discovering that the Sequel strength was significantly improved by combining the aromatic vinyl-conjugated diene block copolymer t-1 with polycarbonate resin 80. ~20wt- and ABS resin 2
A thermoplastic resin composition having an excellent queld strength of 8 degrees, characterized by containing 1 to 20 parts by weight of an aromatic vinyl-conjugated diene block copolymer per 100 parts by weight of a composition consisting of 0 to 80 parts by weight. It is something that provides something.

以ｙに本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。Below, the thermoplastic resin composition of the present invention will be explained in detail.

ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネー
ト、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカー
ボネート等々を挙げることができる〇一般には、２．２
−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４−
オキシ７エ二ル）エーテル系、ビス（４−オキシフェニ
ル）スルホ／、スルフィド又はスルホキサイド系などの
ビスフェノール類からなる重合体、もしくは共重合体で
あり、目的に応じてハロゲンで置換されたビスフェノー
ル類を用いた重合体で６る、０ ポリカーボネートの製造法および種類については、日刊
工業新聞社発行のＩポリカーボネート樹脂Ｉ（昭和４４
年９刀３０日発行）Ｋ詳しく記載されている。Examples of the polycarbonate resin include aromatic polycarbonate, aliphatic polycarbonate, aliphatic-aromatic polycarbonate, etc. Generally, 2.2
-bis(4-oxyphenyl)alkane, bis(4-
A polymer or copolymer of bisphenols such as oxy7enyl)ether, bis(4-oxyphenyl)sulfo/, sulfide, or sulfoxide, and bisphenols substituted with halogen depending on the purpose. For the production method and types of polycarbonate, please refer to Polycarbonate Resin I (1966
(Published on September 30th, 2015) K is detailed.

ＡＢｇ系樹脂とは共役ジエン系ゴムにシアン、化ビニル
、芳香族ビニルおよび不飽和カルボン酸アルキルエステ
ルのうち２樵以上をグラフト重合させた重合体でるる。ABg resin is a polymer obtained by graft polymerizing two or more of cyanide, vinyl chloride, aromatic vinyl, and unsaturated carboxylic acid alkyl ester to a conjugated diene rubber.

なお、かかる重合体は、クラフト重合時生成される共重
合体又は別途製造された上述の化合物２株以上からなる
共重合体を含むことができる。In addition, such a polymer can include a copolymer produced during kraft polymerization or a separately produced copolymer consisting of two or more of the above-mentioned compounds.

ＡＢＳ系樹脂における共役ジエン系ゴム含有量には特に
制限はないが、５〜７０重量−であることが好ましい。There is no particular restriction on the conjugated diene rubber content in the ABS resin, but it is preferably from 5 to 70% by weight.

ま次グラフト重合させる化合物組成にも特に制限はない
が、芳香族ビニル４０〜９０重量囁、不飽和カルボン酸
アルキルエステルおよび／またはシアン化ビニル１０〜
４ＩＯ重量−でおることが特に好ましい０ＡＢａ系樹脂
を構成する共役ジエン系ゴムとしては、ポリブタジェン
、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体等々を挙げることができる。There is no particular restriction on the composition of the compound to be graft-polymerized, but aromatic vinyl 40 to 90% by weight, unsaturated carboxylic acid alkyl ester and/or cyanide vinyl 10 to 90% by weight,
Examples of the conjugated diene rubber constituting the OABa resin, which is particularly preferably 4IO weight, include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, and the like.

シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル等々を挙げることができる０芳香族ビニルと
しては、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチ
レン、ビニルトルエン等々が挙げることができるＯ 不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等々を挙げることができる０ＡＢＳ系樹脂
の製造法としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合
法、溶液重合、乳化−懸濁重合法、塊状−懸濁重合法等
が挙げられる。Examples of vinyl cyanide include acrylonitrile, methacrylaterile, etc.O examples of aromatic vinyl include styrene, α-methylstyrene, dimethylstyrene, vinyltoluene, etc.O unsaturated carboxylic acid alkyl esters include , methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, etc.Production methods for ABS resin include emulsion polymerization, suspension polymerization, etc. Examples include turbid polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, emulsion-suspension polymerization, and bulk-suspension polymerization.

ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂との組成比率は、
ポリカーボネート樹脂８０〜２０重量％、ＡＢＳ系樹脂
２０〜８０重量悌である。The composition ratio of polycarbonate resin and ABS resin is
The polycarbonate resin is 80 to 20% by weight, and the ABS resin is 20 to 80% by weight.

ポリカーボネート樹脂が２０重ｔｑｂ未満では耐熱性お
よび加工性が著しく低下し好ましくない。If the polycarbonate resin has a weight of less than 20 tqb, the heat resistance and processability will be significantly lowered, which is not preferable.

ま友、８０重量％を超えると耐衝撃性が低下し好ましく
ない。However, if it exceeds 80% by weight, the impact resistance decreases, which is not preferable.

芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体（以下Ｓ
Ｒブロックポリマーと配す。）は、一般には有機リチウ
ム等のアニオン触媒により芳香族ビニルのりピングポリ
マーＩＳブロックｌを作９、続いて共役ジエンを加えて
ｌＢブロックＩ全形成させ、このリビングポリマーを多
７官能性カップリング剤を用いてカップリングする事に
よシ製造される。Aromatic vinyl-conjugated diene block copolymer (hereinafter referred to as S
Arranged with R block polymer. ) is generally used to prepare an aromatic vinyl pasting polymer IS block I using an anionic catalyst such as organolithium9, then add a conjugated diene to form the entire lB block I, and then convert this living polymer into a polyheptadontal coupling agent. It is manufactured by coupling using.

芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン
、ジメチルスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ま
しい。また、共役ジエンとしては、ブタ２エン、インプ
レン等が挙げられる。これらの化合物は１種または２種
以上の形で用いられる。Examples of the aromatic vinyl include styrene, α-methylstyrene, dimethylstyrene, and the like, with styrene being particularly preferred. Further, examples of the conjugated diene include but-2-ene, imprene, and the like. These compounds may be used singly or in combination of two or more.

ブロックの形態としては、（８−Ｂ）ｎ型のラジアルブ
ロック体、（Ｓ−Ｂ−８）ｎ型の３プ關ツク体等が挙げ
られる。Examples of the form of the block include (8-B) n-type radial block body and (S-B-8) n-type triple block body.

８Ｂブロツクコポリマー中の共役ジエン含有量としては
、４０〜９０重量−が好ましい。The conjugated diene content in the 8B block copolymer is preferably 40 to 90% by weight.

８Ｂプロククボリマーは、ポリカーボネート樹脂とム１
Ｓ系樹脂の総重量１００重量部当り１〜２０重量部用い
られる。8B Prokuku Polymer is a combination of polycarbonate resin and mu1
It is used in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the total weight of the S-based resin.

８Ｂブロツクポリマーが１重量部未満ではクエルド強度
は改善されない。また２０３量部を超える量では成形品
に７０−マークが発生し、好ましくなし。If the amount of the 8B block polymer is less than 1 part by weight, the queld strength will not be improved. Moreover, if the amount exceeds 203 parts, 70-marks will appear on the molded product, which is not preferable.

ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ系樹脂および一８Ｂブロ
ックポリマーの混合順序には何ら制限はなく、予めこれ
ら３次分のう□ち２次分のみを混合し、その後桟る１次
分を添加混合しても↓さらに混合方法としては、バンバ
リーミキサ−１押出機等を用いた公知の混合方法が挙げ
られる。There is no restriction on the mixing order of the polycarbonate resin, ABS resin, and 18B block polymer, and it is also possible to mix only the second order of these three order parts in advance, and then add and mix the first order part. ↓Additionally, the mixing method includes a known mixing method using a Banbury mixer 1 extruder or the like.

また混合時、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能で
ある。Further, during mixing, it is possible to add known dyes and pigments, stabilizers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, lubricants, fillers, etc.

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが本発
明は、これらによって何ら制限されるものでない。The present invention will be specifically explained below using Examples, but the present invention is not limited to these in any way.

実施例および比較例 ポリカーボネ−ト樹脂、ＡＢＳｌｆ脂およびＭＢＳ樹脂
−１表−１に示す配合比率に基づき、一括混合し、各種
組成物（試料番号１〜？）ｔ−得几。Examples and Comparative Examples Polycarbonate resin, ABSlf resin, and MBS resin-1 Based on the compounding ratios shown in Table 1, various compositions (sample numbers 1 to ?) were mixed at once to obtain various compositions.

得られ次組成愉の物性を表−１に示す。The physical properties of the resulting composition are shown in Table 1.

なお、実施例および比較例に用いられ−たポリカーボネ
ート樹脂、ＡＢ８１１ＷｆＩお工びＭＢ８樹脂は以下の
処方により通常の方法で得られたものである。The polycarbonate resin AB811WfI MB8 resin used in the Examples and Comparative Examples was obtained by a conventional method using the following formulation.

１）ポリカーボネート樹脂 ビスフェノールＡ４７０ｊＥおよびｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール９．８１１　ｔ−水１．７１中に懸濁させミクロ
フラスコ中で攪拌しながら窒素を１５分間通し混合物の
ａ１票を除去した０次に４５−のカセイソーダ溶液３６
０Ｆおよびメチレンクロライド１００ＯＰを加え、この
混合物を２５℃に冷却してホスゲン２４０ＪＦｔ−１２
０分で添加した。更に１５〜３０分後に４５％カセイソ
ーダ溶液７５Ｆ、）リエテルアミン１６Ｆを加えて１５
分間攪拌し、高粘度の重合体溶液が得られた。この溶液
から水層を分離し、有機層を水で塩、アルカリが無くな
るまで洗浄し、ポリカーボネートを得た。1) Polycarbonate resin bisphenol A470jE and pt-butylphenol were suspended in 9.811 t-water and 1.71 t-water and nitrogen was passed through the mixture for 15 minutes while stirring in a micro flask to remove the a1 fraction of the mixture. caustic soda solution of 36
0F and methylene chloride 100OP were added, the mixture was cooled to 25°C and phosgene 240JFt-12
Added at 0 minutes. After another 15 to 30 minutes, add 45% caustic soda solution 75F,) rietheramine 16F and
After stirring for a minute, a highly viscous polymer solution was obtained. The aqueous layer was separated from this solution, and the organic layer was washed with water until salt and alkali were removed to obtain polycarbonate.

２）ＡＢＳ系樹脂 ＡＢＣ：住友ノーガタック社製ＡＢ８１１Ｍ脂−クララ
スナックＭｋｌ１ ＭＢＳ：＠淵化学社製ＭＢ　Ｓ＠脂 ｌカネエースＢ−１１＃ ３）ＳＲブロックポリマー ８Ｂブロツクポリマ一■ニジエル化学社製Ｉカリフレッ
クスＴＲｌ ５Ｂブロックポリマー■：旭化成社製 ＩタフプレンＡｌ −りエルド強度− ゲート間隔１００ｓａ＊の２つのゲート（各ｚｓｘ２、
　Ｏｍ　）より溶融樹脂（２６０℃）を射出し、厚さ３
ｍ縦横各１５０簡の試験片を作成する。2) ABS resin ABC: AB811M manufactured by Sumitomo Naugatac Co., Ltd. - Claras Snack Mkl1 MBS: @ MB S @ manufactured by Fuchi Chemical Co., Ltd. Kane Ace B-11# 3) SR block polymer 8B block polymer 1 ■ I manufactured by Nisiel Chemical Co., Ltd. Califlex TRl 5B block polymer ■: I Toughprene Al manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. - Reel strength - Two gates with a gate spacing of 100 sa
Inject molten resin (260°C) from Om ) to a thickness of 3
Create 150 test pieces in length and width.

試験片を治具（高さ８０−１内径１２０■、外径１２６
ｍ）の上に乗せる。Place the test piece in a jig (height 80-1, inner diameter 120cm, outer diameter 126cm)
Place it on top of m).

−３０℃に調整された低温室で１＃の鋼球を試験片中心
部に落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー値（
却・傷）を求める０A 1# steel ball is dropped into the center of the test piece in a cold room adjusted to -30℃, and the maximum energy value (
0

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ポリカーボネート樹脂８０〜２０重量−とＡＢｇ系樹脂
２０〜Ｂｏｇｇ％からなる組成物１００重量部に対して
芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック系１合体を１〜２
０重量部含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物。1 to 2 parts by weight of a combination of aromatic vinyl-conjugated diene block system to 100 parts by weight of a composition consisting of 80 to 20 parts by weight of polycarbonate resin and 20 to Bogg% of ABg resin.
A thermoplastic resin composition characterized in that it contains 0 parts by weight.