JPS5858286B2 - 分散性に優れたゼオライトビルダ−の製造方法 - Google Patents
分散性に優れたゼオライトビルダ−の製造方法Info
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- JPS5858286B2 JPS5858286B2 JP9987879A JP9987879A JPS5858286B2 JP S5858286 B2 JPS5858286 B2 JP S5858286B2 JP 9987879 A JP9987879 A JP 9987879A JP 9987879 A JP9987879 A JP 9987879A JP S5858286 B2 JPS5858286 B2 JP S5858286B2
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- Japan
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- zeolite
- slurry
- fatty acid
- higher fatty
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、分散性に優れたゼオライトビルダーの製造方
法に関し、より詳細には、粒子相互の凝結が防止され且
つ水性媒体中への粒子の再微分散性に優れたゾル乃至ゲ
ル状或いは固体の粉粒体の形のゼオライトビルダーを製
造する方法に関する。
法に関し、より詳細には、粒子相互の凝結が防止され且
つ水性媒体中への粒子の再微分散性に優れたゾル乃至ゲ
ル状或いは固体の粉粒体の形のゼオライトビルダーを製
造する方法に関する。
ゼオライトの如き水不溶性アルミノケイ酸アルカリは、
優れた金属イオン封鎖能、アルカリ側での緩衝能及び再
汚染防止作用等の組合せ特性を有し、この特性を利用し
て洗剤ビルダーとして使用することが古くから知られて
いる。
優れた金属イオン封鎖能、アルカリ側での緩衝能及び再
汚染防止作用等の組合せ特性を有し、この特性を利用し
て洗剤ビルダーとして使用することが古くから知られて
いる。
しかしながら、ゼオライト・ビルダーの製造輸送或いは
取扱いに際しては未だ解決すべき多くの問題点が存在す
る。
取扱いに際しては未だ解決すべき多くの問題点が存在す
る。
ゼオライトはダイラタンシーを有する物質であり、晶出
するゼオライトを濾過のような手段で十分に脱水するこ
とは困晶であり、またこの濾過ケーキを外力の加わって
いない条件下に放置すると泥状物の状態となるため、そ
の乾燥は専ら噴霧乾燥によって行われている。
するゼオライトを濾過のような手段で十分に脱水するこ
とは困晶であり、またこの濾過ケーキを外力の加わって
いない条件下に放置すると泥状物の状態となるため、そ
の乾燥は専ら噴霧乾燥によって行われている。
この噴霧乾燥の際、ゼオライト粒子は相互に凝結する傾
向があり、製品ゼオライト粒子の1次粒径が微細である
場合にも、かかるゼオライト粒子が粗大な2次粒子に凝
結して、水中への分散性が低下するという欠点がある。
向があり、製品ゼオライト粒子の1次粒径が微細である
場合にも、かかるゼオライト粒子が粗大な2次粒子に凝
結して、水中への分散性が低下するという欠点がある。
更に、ゼオライト粒子の金属イオン封鎖能等の洗濯時の
諸特性は全て、粒子表面を介して行われるものであるか
ら、粒子が凝結することは、これらの諸特性の低下、特
に洗浄速度の面での諸特性の低下がもたらされることに
なる。
諸特性は全て、粒子表面を介して行われるものであるか
ら、粒子が凝結することは、これらの諸特性の低下、特
に洗浄速度の面での諸特性の低下がもたらされることに
なる。
ゼオライトを粉末で取扱う場合に生じる上記問題点を解
決するために、晶出したゼオライトを水性スラリーの形
で取扱うことが考えられるが、この場合にもまた面倒な
問題を生じることが認められる。
決するために、晶出したゼオライトを水性スラリーの形
で取扱うことが考えられるが、この場合にもまた面倒な
問題を生じることが認められる。
即ち、ゼオライト粒子は、水中において沈降する特性を
有するばかりではなく、輸送中に加わる振動等の外力に
より、粒子相互が極めて密に充填されたカチンカチンの
沈澱ケーキを形成するのである。
有するばかりではなく、輸送中に加わる振動等の外力に
より、粒子相互が極めて密に充填されたカチンカチンの
沈澱ケーキを形成するのである。
ゼオライト粒子を水性スラリーの形で、安定化させる試
みも既に知られており、このような従来の提案は、ゼオ
ライトの水性スラリー中に界面活性剤等を分散剤として
添カロすることから或っているが、これらの界面活性剤
はゼオライト粒子の2次粒子への凝結を防止し、分散性
やその安定性を向上させるという目的には未だ不満足な
ものである。
みも既に知られており、このような従来の提案は、ゼオ
ライトの水性スラリー中に界面活性剤等を分散剤として
添カロすることから或っているが、これらの界面活性剤
はゼオライト粒子の2次粒子への凝結を防止し、分散性
やその安定性を向上させるという目的には未だ不満足な
ものである。
本発明者等は、ゼオライト粒子が粗大な2次粒子に凝結
する傾向についての研究過程において、ゼオライト粒子
の凝結傾向はその表面等に存在するとみられる遊離アル
カリ分とかなり密度な関連を有しており、ゼオライト粒
子のこの遊離アルカリを低減させることがこの凝結傾向
を低減させるのに有効であること、及びかくして遊離ア
ルカリ分を含有するゼオライトの湿潤ケーキ乃至はスラ
リーを、高級脂肪酸のアンモニウム塩で処理するときに
は、前記ゼオライト中の遊離アルカリ分を減少させ得る
と共に、粒子の凝結傾向が低減され、分散性に際立って
優れたゼオライトビルダーが得られることを見出した。
する傾向についての研究過程において、ゼオライト粒子
の凝結傾向はその表面等に存在するとみられる遊離アル
カリ分とかなり密度な関連を有しており、ゼオライト粒
子のこの遊離アルカリを低減させることがこの凝結傾向
を低減させるのに有効であること、及びかくして遊離ア
ルカリ分を含有するゼオライトの湿潤ケーキ乃至はスラ
リーを、高級脂肪酸のアンモニウム塩で処理するときに
は、前記ゼオライト中の遊離アルカリ分を減少させ得る
と共に、粒子の凝結傾向が低減され、分散性に際立って
優れたゼオライトビルダーが得られることを見出した。
本発明によれば、遊離アルカリ分を含有するゼオライト
の湿潤ケーキ乃至は水性スラリーに、高級脂肪酸のアン
モニウム塩の水性乳化液を添加し、前記ケーキ乃至はス
ラリー中の遊離アルカリ分の少なくとも一部を高級脂肪
酸のアルカリ金属塩の形に中和し、且つゼオライトと高
級脂肪酸塩との易分散性組成物を形成させることを特徴
とするゼオライトビルダーの製造方法が提供される。
の湿潤ケーキ乃至は水性スラリーに、高級脂肪酸のアン
モニウム塩の水性乳化液を添加し、前記ケーキ乃至はス
ラリー中の遊離アルカリ分の少なくとも一部を高級脂肪
酸のアルカリ金属塩の形に中和し、且つゼオライトと高
級脂肪酸塩との易分散性組成物を形成させることを特徴
とするゼオライトビルダーの製造方法が提供される。
本発明において、高級脂肪酸をアンモニウム塩の形でゼ
オライトの湿潤ケーキ乃至は水性スラリーに添加するこ
とは、ゼオライト粒子の凝結を防止する上で2重の望ま
しい作用効果を与える。
オライトの湿潤ケーキ乃至は水性スラリーに添加するこ
とは、ゼオライト粒子の凝結を防止する上で2重の望ま
しい作用効果を与える。
即ち、ゼオライト粒子の凝結傾向がゼオライト粒子の主
として表面等に存在する遊離アルカリと密接な関連があ
ることは既に前述した通りである。
として表面等に存在する遊離アルカリと密接な関連があ
ることは既に前述した通りである。
この遊離アルカリを低減させる方法として、生成したば
かりのゼオライト粒子を徹底的に水洗する方法或いは生
成したばかりのゼオライトを硫酸、塩酸或いはリン酸の
酸で中和する方法があるが、前者の方法ではゼオライト
中の遊離アルカリ分が極めて徐々に放出されるため、極
めて多量の洗浄水が必要となり、またこれに伴なって多
量の稀薄アルカリ廃水が副生ずるのを免れない。
かりのゼオライト粒子を徹底的に水洗する方法或いは生
成したばかりのゼオライトを硫酸、塩酸或いはリン酸の
酸で中和する方法があるが、前者の方法ではゼオライト
中の遊離アルカリ分が極めて徐々に放出されるため、極
めて多量の洗浄水が必要となり、またこれに伴なって多
量の稀薄アルカリ廃水が副生ずるのを免れない。
一方、後者の方法は遊離アルカリを減少させるのには有
効であろうが、同時にゼオライト構造中のアルカリ金属
分をも無差別に中和するため、ゼオライトの金属イオン
封鎖能等の諸特性が低下する傾向がある。
効であろうが、同時にゼオライト構造中のアルカリ金属
分をも無差別に中和するため、ゼオライトの金属イオン
封鎖能等の諸特性が低下する傾向がある。
更に、ゼオライト粒子と共に混在するアルカリ金属塩は
、ゼオライト粒子の分散を促進させるよりは、かえって
その凝集を促進させるように作用する。
、ゼオライト粒子の分散を促進させるよりは、かえって
その凝集を促進させるように作用する。
これに対して、本発明に従い、遊離アルカリ分を含有す
るゼオライトの湿潤ケーキ乃至は水性スラリーに、高級
脂肪酸のアンモニウム塩を添加すると、ゼオライト粒子
表面に存在する遊離アルカリ金属イオンとアンモニウム
イオンとの間でイオン交換が行われ、遊離アルカリ分の
除去が、ゼオライトの金属イオン封鎖能等の諸特性を実
質的に低下させることなしに、可能となるのである。
るゼオライトの湿潤ケーキ乃至は水性スラリーに、高級
脂肪酸のアンモニウム塩を添加すると、ゼオライト粒子
表面に存在する遊離アルカリ金属イオンとアンモニウム
イオンとの間でイオン交換が行われ、遊離アルカリ分の
除去が、ゼオライトの金属イオン封鎖能等の諸特性を実
質的に低下させることなしに、可能となるのである。
しかも、ゼオライト粒子表面に存在する遊離アルカリ分
の中和と同時に、個々のゼオライト粒子は分散剤として
作用する高級脂肪酸アルカリ金属塩で被覆されることに
なり、この被覆構造が形成されることにより、粒子相互
の凝結防止と分散性向上とが一層顕著に行われることに
なる。
の中和と同時に、個々のゼオライト粒子は分散剤として
作用する高級脂肪酸アルカリ金属塩で被覆されることに
なり、この被覆構造が形成されることにより、粒子相互
の凝結防止と分散性向上とが一層顕著に行われることに
なる。
かように、本発明で使用する高級脂肪酸のアンモニウム
塩は、ゼオライト粒子表面の遊離アルカリ分を減少させ
るためのマイルドな中和剤との作用と、個々の粒子の表
面を確実に被覆し、その場で分散剤兼凝結防止剤を形成
する薬剤としての作用との二重の作用を行うのである。
塩は、ゼオライト粒子表面の遊離アルカリ分を減少させ
るためのマイルドな中和剤との作用と、個々の粒子の表
面を確実に被覆し、その場で分散剤兼凝結防止剤を形成
する薬剤としての作用との二重の作用を行うのである。
本発明は、遊離アルカリ分を含有する任意のゼオライト
の湿潤ケーキ乃至はスラリーに適用できる。
の湿潤ケーキ乃至はスラリーに適用できる。
この場合、本発明の処理法を適用すれば、粒子凝結の原
因となる粒子表面の遊離アルカリ分が比較的多い場合に
も、その中和処理が円滑に行われるため、製品ゼオライ
トの洗浄に必要な洗浄水の量、従って稀アルカリ廃水副
生の量を従来法のそれに比して著しく低減させることが
可能となり、また洗浄に必要な装置や、洗浄操作に必要
なコストをも低廉価することができる。
因となる粒子表面の遊離アルカリ分が比較的多い場合に
も、その中和処理が円滑に行われるため、製品ゼオライ
トの洗浄に必要な洗浄水の量、従って稀アルカリ廃水副
生の量を従来法のそれに比して著しく低減させることが
可能となり、また洗浄に必要な装置や、洗浄操作に必要
なコストをも低廉価することができる。
一般に、合成後に母液(廃アルカリ)を除去し、例えば
ベルトフィルター上でスプレー水洗する等の簡単な水洗
操作を行ったゼオライト粒子は、ゼオライト固型分1g
に対し100rnlの脱イオン水を加えた分散液を作成
し十分攪拌したものを46の濾紙にて自然濾過して得ら
れた涙液が田を10に低下させるに必要な塩酸量から換
算したNaOH量として定義される遊離アルカリ量が0
.5乃至2.09/Ionゼオライト無水物の範囲にあ
るが、本発明はこのようなゼオライトの湿潤ケーキ乃至
は水性スラリーに好適に応用し得る。
ベルトフィルター上でスプレー水洗する等の簡単な水洗
操作を行ったゼオライト粒子は、ゼオライト固型分1g
に対し100rnlの脱イオン水を加えた分散液を作成
し十分攪拌したものを46の濾紙にて自然濾過して得ら
れた涙液が田を10に低下させるに必要な塩酸量から換
算したNaOH量として定義される遊離アルカリ量が0
.5乃至2.09/Ionゼオライト無水物の範囲にあ
るが、本発明はこのようなゼオライトの湿潤ケーキ乃至
は水性スラリーに好適に応用し得る。
勿論、水洗を十分に行った場合にも遊離アルカリ量をゼ
ロにすることは到底困難であり、本発明は、このように
水洗を十分に行ったゼオライトにも十分適用し得るもの
である。
ロにすることは到底困難であり、本発明は、このように
水洗を十分に行ったゼオライトにも十分適用し得るもの
である。
ゼオライトの金属イオン封鎖能は、その結晶構造の種類
によっても相違し、その能力の大きい順に、A型、X型
及びY型であることが知られている。
によっても相違し、その能力の大きい順に、A型、X型
及びY型であることが知られている。
かくして、本発明に用いるゼオライトは、A型単独であ
るか、或いはA型とX型或いはY型との組合せから成っ
ていることが望ましい。
るか、或いはA型とX型或いはY型との組合せから成っ
ていることが望ましい。
ビルダーとして好適なゼオライトは、一般に無水物基準
で100■/g以上のCaO交換能、特に120■/g
以上の交換能を有する。
で100■/g以上のCaO交換能、特に120■/g
以上の交換能を有する。
本発明はゼオライトの一次粒径(電子顕微鏡写真におけ
る結晶の一辺の最大値寸法)が1μm以上である周知の
ゼオライトにも、或いはこの一次粒径が1μ肌よりも小
であるゼオライトにも適用可能である。
る結晶の一辺の最大値寸法)が1μm以上である周知の
ゼオライトにも、或いはこの一次粒径が1μ肌よりも小
であるゼオライトにも適用可能である。
勿論、本発明をこの後者のゼオライトに適用すれば、諸
特性の組合せに最も優れたゼオライトビルダー組成物が
得られる。
特性の組合せに最も優れたゼオライトビルダー組成物が
得られる。
本発明に好適に使用するゼオライトは、本発明者等によ
る特開昭53−47408号公報記載の方法、即ち酸性
白土、或いはその他のモンモリロナイト等のスメクタイ
ト族粘土鉱物を、少なくとも面指数(001)のX−線
回折ピークが実質的に消失する条件下に酸処理して活性
ケイ酸或いは活性アルミノケイ酸を製造し; 得られる活性ケイ酸或いは活性アルミノケイ酸を水酸化
アルカリ或いは水溶性ケイ酸アルカリで処理して、 Na2O: 5i02−1 : 3.5乃至1:500
のモル組成を有するポリケイ酸アルカリ或いはポリアル
ミノケイ酸アルカリを製造し; このポリケイ酸アルカリ或いはポリアルミノケイ酸アル
カリと、追加量のアルミナ成分、アルカリ金属分及び水
分を混合して、各成分がA−型ゼオライド形成範囲にあ
る均質化された組成物を製造し; 次いで上記均質化組成物を加熱して一次粒径が1μより
も小さい微粒子ゼオライトを晶出させることにより製造
される。
る特開昭53−47408号公報記載の方法、即ち酸性
白土、或いはその他のモンモリロナイト等のスメクタイ
ト族粘土鉱物を、少なくとも面指数(001)のX−線
回折ピークが実質的に消失する条件下に酸処理して活性
ケイ酸或いは活性アルミノケイ酸を製造し; 得られる活性ケイ酸或いは活性アルミノケイ酸を水酸化
アルカリ或いは水溶性ケイ酸アルカリで処理して、 Na2O: 5i02−1 : 3.5乃至1:500
のモル組成を有するポリケイ酸アルカリ或いはポリアル
ミノケイ酸アルカリを製造し; このポリケイ酸アルカリ或いはポリアルミノケイ酸アル
カリと、追加量のアルミナ成分、アルカリ金属分及び水
分を混合して、各成分がA−型ゼオライド形成範囲にあ
る均質化された組成物を製造し; 次いで上記均質化組成物を加熱して一次粒径が1μより
も小さい微粒子ゼオライトを晶出させることにより製造
される。
勿論前述した交換特性と粒度特性とを有するものであれ
ば、ケイ酸ソーダや他の固体ケイ酸原料から誘導される
ゼオライトでも、本発明の目的に好適に使用できる。
ば、ケイ酸ソーダや他の固体ケイ酸原料から誘導される
ゼオライトでも、本発明の目的に好適に使用できる。
このゼオライトの湿潤ケーキ乃至は水性スラリーとして
は、無水物基準で30乃至50重量俤、特に35乃至4
8重量多の固形分を有するものが使用される。
は、無水物基準で30乃至50重量俤、特に35乃至4
8重量多の固形分を有するものが使用される。
固形分が上記範囲よりも高いものを得ることは、乾燥等
の格別の操作を行わねば困難であり、一方固形物を上記
範囲よりも高くすることは、処理容器の増大、流通経費
の増大の点で不利がある。
の格別の操作を行わねば困難であり、一方固形物を上記
範囲よりも高くすることは、処理容器の増大、流通経費
の増大の点で不利がある。
本発明においては、ゼオライトの湿潤ケーキ乃至は水性
スラリーを、一般に強剪断攪拌に賦し、この中に高級脂
肪酸のアンモニウム塩を、添加する。
スラリーを、一般に強剪断攪拌に賦し、この中に高級脂
肪酸のアンモニウム塩を、添加する。
高級脂肪酸としては、炭素数8乃至20の飽和乃至不飽
和脂肪酸、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン酸、トリデシ
ル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、ヘプタデシル酸
、ノナデカン酸、ベヘン酸、リルン酸、アラキドン酸、
ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、パーム油脂
肪酸、硬化油脂肪酸等の混合脂肪酸等を挙げることがで
きる。
和脂肪酸、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン酸、トリデシ
ル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、ヘプタデシル酸
、ノナデカン酸、ベヘン酸、リルン酸、アラキドン酸、
ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、パーム油脂
肪酸、硬化油脂肪酸等の混合脂肪酸等を挙げることがで
きる。
これらの内でも、飽和脂肪酸、特にステアリン酸、パル
ミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸が好適である。
ミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸が好適である。
上述した脂肪酸をアンモニウム塩の形で水と混合すると
、比較的安定な自己乳化分散液が形成される。
、比較的安定な自己乳化分散液が形成される。
この場合、ステアリン酸の如き常温で固体の脂肪酸の場
合には、乳化液を70℃以上の高温に維持すると、その
分散安定性が向上する。
合には、乳化液を70℃以上の高温に維持すると、その
分散安定性が向上する。
脂肪酸アンモニウムの乳化分散液を形成させるに際して
、脂肪酸が遊離の形で存在しないように、当量以上のア
ンモニアを分散液中に存在させることが、処理ゼオライ
トの遊離アルカリの減少及び分散性の向上に関して重要
であり、この事実は後述する例を参照することにより明
白となろう。
、脂肪酸が遊離の形で存在しないように、当量以上のア
ンモニアを分散液中に存在させることが、処理ゼオライ
トの遊離アルカリの減少及び分散性の向上に関して重要
であり、この事実は後述する例を参照することにより明
白となろう。
高級脂肪酸のアンモニウム塩は、ゼオライト当り無水物
基準で0.05重重量風上、特に0.1乃至8重量饅の
量で添加するのがよい。
基準で0.05重重量風上、特に0.1乃至8重量饅の
量で添加するのがよい。
この量が上記範囲よりも少ないときには、前述した本発
明の目的を遠戚することが困難であり、一方上記範囲よ
りも多い量で使用しても格別のメリットはなく、経済的
にはかえって不利となる。
明の目的を遠戚することが困難であり、一方上記範囲よ
りも多い量で使用しても格別のメリットはなく、経済的
にはかえって不利となる。
本発明において、ゼオライトのケーキ乃至はスラリーと
、高級脂肪酸のアンモニウム塩の乳化液とを、40乃至
100℃の温度で添加混合するのが望ましい。
、高級脂肪酸のアンモニウム塩の乳化液とを、40乃至
100℃の温度で添加混合するのが望ましい。
この混合物は剪断攪拌に賦するのが望ましく、剪断攪拌
は、例えばコロイドミル、ホモジナイザー、ディスパー
ジョンミル、ディスパージョンミキサー、ケデイ(Ka
dy)ミル等を用いることができ、特に剪断羽根乃至は
回転体の外周部の周速度が10 m/ sec以上、特
に15m/sec以上となるような条件で攪拌を行なう
ことにより、ゼオライト粒子の分散性に優れた水性組成
物が容易に得られる。
は、例えばコロイドミル、ホモジナイザー、ディスパー
ジョンミル、ディスパージョンミキサー、ケデイ(Ka
dy)ミル等を用いることができ、特に剪断羽根乃至は
回転体の外周部の周速度が10 m/ sec以上、特
に15m/sec以上となるような条件で攪拌を行なう
ことにより、ゼオライト粒子の分散性に優れた水性組成
物が容易に得られる。
勿論、分散を超音波照射のような手段によっても行うこ
とができる。
とができる。
上述した混合によって得られた易分散性組成物は、一般
に安定なゾル乃至はゲルの形態を有する。
に安定なゾル乃至はゲルの形態を有する。
この組成物は、この形態で洗剤メーカにそのまま供給す
ることができる。
ることができる。
この組成物は、これをそのまま放置しても、或いは繰返
し振動下に置かれた場合にも、ゼオライト粒子の沈降や
、前述したカチンカチンに固まった沈降物を全く生じな
いことが顕著な特徴である。
し振動下に置かれた場合にも、ゼオライト粒子の沈降や
、前述したカチンカチンに固まった沈降物を全く生じな
いことが顕著な特徴である。
この組成物の固形分濃度が高い場合には、上澄水を生じ
ることもあるが、この組成物を軽く振盪すると容易にも
とのスラリーに戻るのが認められる。
ることもあるが、この組成物を軽く振盪すると容易にも
とのスラリーに戻るのが認められる。
この混合物は、一般に低温でゲルの外観を呈する場合に
も、この組成物を加温するときには容易にゾル状となり
、更に振動或いは攪拌によってゾル化する等、チクソト
ロピー的性質を示す。
も、この組成物を加温するときには容易にゾル状となり
、更に振動或いは攪拌によってゾル化する等、チクソト
ロピー的性質を示す。
また、得られた易分散性組成物は、これを噴霧乾燥等の
乾燥に賦して、易水分散性の粉末乃至は粒状物とするこ
ともできる。
乾燥に賦して、易水分散性の粉末乃至は粒状物とするこ
ともできる。
本発明を次の例で説明する。
実施例 1
本実施例でスメクタイト族粘土鉱物として新潟県中条町
産酸性白土を用いて洗剤ビルグー用合成ゼオライトを製
造し、長時間静置及び輸送に供した場合に安定で且つ分
散性に優れたゼオライト組成物を製造した場合について
説明する。
産酸性白土を用いて洗剤ビルグー用合成ゼオライトを製
造し、長時間静置及び輸送に供した場合に安定で且つ分
散性に優れたゼオライト組成物を製造した場合について
説明する。
本実施例で用いた新潟県中条町産酸性白土は天然の状態
で水分を45重量パーセント含有しており、その主成分
は乾燥物重量基準(110℃乾燥)でS 1o272.
1% 、 A’20314.2% 、 Fe2033.
87%、Mg03.25%、Ca01.06%、灼熱減
量3.15%であった。
で水分を45重量パーセント含有しており、その主成分
は乾燥物重量基準(110℃乾燥)でS 1o272.
1% 、 A’20314.2% 、 Fe2033.
87%、Mg03.25%、Ca01.06%、灼熱減
量3.15%であった。
この原料酸性白土を直径5m1X長さ5〜20mmの円
柱状に成型し、乾燥物換算で1250kpに相当する量
を5m’の鉛張り水槽に投入し、47重量パーセント濃
度の硫酸溶液330([’を加え、90℃に加温し、4
0時間酸処理したのち、デカンテーション法にて薄い硫
酸溶液ならびに水を用いて硫酸と反応した塩基性成分の
硫酸塩を洗浄除去し、引き続き硫酸根がなくなる迄水洗
し酸処理物を得る。
柱状に成型し、乾燥物換算で1250kpに相当する量
を5m’の鉛張り水槽に投入し、47重量パーセント濃
度の硫酸溶液330([’を加え、90℃に加温し、4
0時間酸処理したのち、デカンテーション法にて薄い硫
酸溶液ならびに水を用いて硫酸と反応した塩基性成分の
硫酸塩を洗浄除去し、引き続き硫酸根がなくなる迄水洗
し酸処理物を得る。
上記の粘土酸処理物以下活性ケイ酸と呼称す)の組成分
析結果を第1表に示す。
析結果を第1表に示す。
次いで上記活性ケイ酸をボールミルを用いて濃度20重
量優になる様に水をカロえて湿式で解砕し5μm以下4
6.0%、20p、m以下100%の粒度を有するスラ
リーを得た。
量優になる様に水をカロえて湿式で解砕し5μm以下4
6.0%、20p、m以下100%の粒度を有するスラ
リーを得た。
このスラリー796kgを2R型のステンレス製容器に
49%濃度の苛性ソーダ溶液46.6kyを投入し60
℃で6時間攪拌しポリケイ酸アルカリスラリーを製造し
た。
49%濃度の苛性ソーダ溶液46.6kyを投入し60
℃で6時間攪拌しポリケイ酸アルカリスラリーを製造し
た。
このポリケイ酸アルカリスラリーに対して、市販苛性ソ
ーダに水酸化アルミニウムを溶解して作成したアルミン
酸ソーダ溶液(Na2018.54%。
ーダに水酸化アルミニウムを溶解して作成したアルミン
酸ソーダ溶液(Na2018.54%。
Al2O319,1% 、H2O62,4%であり、(
Na20:Al2O3のモル割合は1.6:1に相当す
る。
Na20:Al2O3のモル割合は1.6:1に相当す
る。
)を酸化物基準で以下のモル割合になる様に添加する。
以下に洗剤用合成ゼオライトの製造法について具体的に
述べる。
述べる。
前述のポリケイ酸アルカリスラリーに水を添加し、Si
O2濃度10饅に調整したのち3.5m’型スデステン
レス製容器込み攪拌しながら20℃で前記アルミン酸ソ
ーダ溶液に水を加えてNa2O濃度12.5条、Al2
O3濃度12.8%に調整した溶液を混合すると、この
系は一時ゲル状態を経過して均質なスラリーとして得ら
れる。
O2濃度10饅に調整したのち3.5m’型スデステン
レス製容器込み攪拌しながら20℃で前記アルミン酸ソ
ーダ溶液に水を加えてNa2O濃度12.5条、Al2
O3濃度12.8%に調整した溶液を混合すると、この
系は一時ゲル状態を経過して均質なスラリーとして得ら
れる。
次いで、95℃に加温して、3時間攪拌反応してゆくと
ゼオライト結晶粒子が生成する。
ゼオライト結晶粒子が生成する。
結晶生成後反応生成物を濾過、母液を除去し濾過ケーキ
を得た。
を得た。
この濾過ケーキは固型分濃度39重量パーセントであっ
た。
た。
この濾過ケーキについて第2表に示した条件で処理し遊
離アルカリ量の異なるゼオライトを作成しその各々につ
いて脂肪酸処理を行なった。
離アルカリ量の異なるゼオライトを作成しその各々につ
いて脂肪酸処理を行なった。
ル型ガラスビーカーにとり水1リットルを加え70℃に
加熱し溶解せしめ攪拌しながら25%濃度のアンモニア
水を601nl添加しステアリン酸アンモニウム、ミリ
スチン酸アンモニウム及ヒオレイン酸アンモニウムのコ
ロイド溶液を得た。
加熱し溶解せしめ攪拌しながら25%濃度のアンモニア
水を601nl添加しステアリン酸アンモニウム、ミリ
スチン酸アンモニウム及ヒオレイン酸アンモニウムのコ
ロイド溶液を得た。
各々のコロイド溶液を第2表に記したそれぞれ濃度の異
なる遊離アルカリを有するゼオライトスラリーを70℃
に加熱したのちに添加混合しゼオライトの脂肪酸処理を
行なった。
なる遊離アルカリを有するゼオライトスラリーを70℃
に加熱したのちに添加混合しゼオライトの脂肪酸処理を
行なった。
この脂肪酸処理に際して、脂肪酸アンモニウムを添加混
合時にアンモニア臭を併なった蒸気を発生しながらアン
モニアガスが離散しゼオライトスラリー自体は粘度の上
昇を併なってゲル状態を呈した。
合時にアンモニア臭を併なった蒸気を発生しながらアン
モニアガスが離散しゼオライトスラリー自体は粘度の上
昇を併なってゲル状態を呈した。
さらにゼオライトスラリーを約30℃迄冷却したものは
テイキソトロピックな性質を有したゲル状態を示し長時
間放置してもスラリー中に含有されるゼオライト固型分
が沈降しない安定した状態であった。
テイキソトロピックな性質を有したゲル状態を示し長時
間放置してもスラリー中に含有されるゼオライト固型分
が沈降しない安定した状態であった。
以下にテイキソトロピックな性質を有したゲル状ゼオラ
イトスラリーについて振盪試験による懸濁安定性、流動
性、沈降物の状態について各々評価し、その結果及び又
各々の試料についてスラリーの二次粒径分布及び1幅濃
度のpHを第3示に示この脂肪酸処理物を110℃恒温
乾燥機にて乾燥し得られたゼオライトについて一次粒子
径、二次粒径分布(沈降法による分散粒度)、5usp
pH1遊離アルカリ量、カルシウムイオン結合能、等の
各物性を測定し第4表にその結果を示した。
イトスラリーについて振盪試験による懸濁安定性、流動
性、沈降物の状態について各々評価し、その結果及び又
各々の試料についてスラリーの二次粒径分布及び1幅濃
度のpHを第3示に示この脂肪酸処理物を110℃恒温
乾燥機にて乾燥し得られたゼオライトについて一次粒子
径、二次粒径分布(沈降法による分散粒度)、5usp
pH1遊離アルカリ量、カルシウムイオン結合能、等の
各物性を測定し第4表にその結果を示した。
さらに本実施例における諸物性の測定は以下に示す方法
で測定した。
で測定した。
i)遊離アルカリの測定法
ゼオライト固形分1.(L9(110’C無水物基準)
を秤り取り20℃の脱イオン水100mを加えて分散液
を作成し十分攪拌して均一な1係懸濁液とする。
を秤り取り20℃の脱イオン水100mを加えて分散液
を作成し十分攪拌して均一な1係懸濁液とする。
この懸濁液を分析用層6の濾紙にて自然済過して得られ
たろ液を採取し、0.INのHCI溶液にて滴定を行い
この滴定量よりNaOH量を算出しゼオライト固形分中
に含有する量として百分率で示した。
たろ液を採取し、0.INのHCI溶液にて滴定を行い
この滴定量よりNaOH量を算出しゼオライト固形分中
に含有する量として百分率で示した。
本発明の水性スラリー組成物において、懸濁安定性、流
動性及び固化物の状態は次の方法で評価できる。
動性及び固化物の状態は次の方法で評価できる。
11)振盪によるゼオライトスラリー組成物の懸濁安定
性の評価 被試験スラリーを各々重量既知の300TLl型の透明
な広口瓶にそれぞれ250rrLl入れ(重量を測定し
ておく)フタをしたのち振盪機(東京理科機械株式会社
製EYELA SHAKERMINI 5S−80)
の上皿に固定し、水平方向の振巾、X方向50mmy方
向30mmの巾でのを画く運動を振動数68回/分で5
時間行なったのち各々の瓶内のスラリーの状態を観察し
、スラリーに上澄液部分が生じているか否か、スラリー
の底部に沈降物が生じているか否か、を5名のパネラ−
により判定し懸濁安定性について以下の様に評価した。
性の評価 被試験スラリーを各々重量既知の300TLl型の透明
な広口瓶にそれぞれ250rrLl入れ(重量を測定し
ておく)フタをしたのち振盪機(東京理科機械株式会社
製EYELA SHAKERMINI 5S−80)
の上皿に固定し、水平方向の振巾、X方向50mmy方
向30mmの巾でのを画く運動を振動数68回/分で5
時間行なったのち各々の瓶内のスラリーの状態を観察し
、スラリーに上澄液部分が生じているか否か、スラリー
の底部に沈降物が生じているか否か、を5名のパネラ−
により判定し懸濁安定性について以下の様に評価した。
◎印 スラリーに上澄部分が生じておらず且つ底部に沈
降物が生じていない場合 ○印 スラリーに上澄液部分が微かに生じているが底部
に沈降物が生じていない場合 △印 スラリーに上澄液部分が生じ、底部にも沈降物が
生じているが流動性を保ってい る場合 ×印 スラリーに上澄液部分が生じ底部にかたく沈降物
が生じた場合。
降物が生じていない場合 ○印 スラリーに上澄液部分が微かに生じているが底部
に沈降物が生じていない場合 △印 スラリーに上澄液部分が生じ、底部にも沈降物が
生じているが流動性を保ってい る場合 ×印 スラリーに上澄液部分が生じ底部にかたく沈降物
が生じた場合。
11i)スラリーの流動性評価
さらにスラリーの流動性については、前記振盪テストを
終了したものについて、瓶内のスラリーの各瓶を170
〜175°傾けた状態で流出させ、 流出時のスラリー粘性 流出時にスラリー中に固化物が存在するか否か スラリー取出後瓶内に残留する沈降物(固化物)の量(
重量測定) を上記した5名のパネラ−により判定し流動性について
以下の様に評価した。
終了したものについて、瓶内のスラリーの各瓶を170
〜175°傾けた状態で流出させ、 流出時のスラリー粘性 流出時にスラリー中に固化物が存在するか否か スラリー取出後瓶内に残留する沈降物(固化物)の量(
重量測定) を上記した5名のパネラ−により判定し流動性について
以下の様に評価した。
◎ 安定な懸濁状態を示し流動性に富み全量が瓶から流
出する場合、 ○ 瓶から流出するが若干沈降物が生じており沈降物の
流動性が劣る場合、 △ 沈降物が生じ流動性のない部分が存在する場合、 × 上澄液のみが流出し沈降部分が全く流動しない場合 1■)スラリー中の固化物の状態の評価 又スラリー取出後の瓶内に沈降物(固化物)が残留する
場合、その固化物について以下について観察し評価した
。
出する場合、 ○ 瓶から流出するが若干沈降物が生じており沈降物の
流動性が劣る場合、 △ 沈降物が生じ流動性のない部分が存在する場合、 × 上澄液のみが流出し沈降部分が全く流動しない場合 1■)スラリー中の固化物の状態の評価 又スラリー取出後の瓶内に沈降物(固化物)が残留する
場合、その固化物について以下について観察し評価した
。
◎印 固化物をスパチュラでかきまわした時に流動性が
認められ瓶を傾ければ流出する 場合、 ○印 固化物をスパチュラでかきまわした時に流動性は
認められるが、瓶を傾けても流 出しない場合、 △印 固化物をスパチュラでかきまわしても流動性が認
められぬ場合、 ×印 固化物をスパチュラでかきまわすことが不可能な
ほどかたい場合。
認められ瓶を傾ければ流出する 場合、 ○印 固化物をスパチュラでかきまわした時に流動性は
認められるが、瓶を傾けても流 出しない場合、 △印 固化物をスパチュラでかきまわしても流動性が認
められぬ場合、 ×印 固化物をスパチュラでかきまわすことが不可能な
ほどかたい場合。
さらに本発明の水性スラリー組成物のpHは次の方法で
測定される。
測定される。
■)スラリー組成物のpH測定法
本例で得たスラリー組成物を100m1当り110℃基
準無水物1gになる様に脱イオン水を加えて希釈し十分
に攪拌分散せしめたのち100rrLlのガラスビーカ
ーにとりガラス電極(比較電極及び温度計付)を浸漬せ
しめ1分間後のpH(20℃)を読み取った。
準無水物1gになる様に脱イオン水を加えて希釈し十分
に攪拌分散せしめたのち100rrLlのガラスビーカ
ーにとりガラス電極(比較電極及び温度計付)を浸漬せ
しめ1分間後のpH(20℃)を読み取った。
尚pHメーターには東亜電波製出MSAJ型を用いた。
vi)一次粒子径(Dp)測定法
本明細書において、各試料の一次粒子径
(Dp)とは、各粒子がよく分散された状態で電子顕微
鏡を用いて直接測定したときの立方体状粒子の一辺の長
さをいう。
鏡を用いて直接測定したときの立方体状粒子の一辺の長
さをいう。
測定法は下記の通りである。
試料微粉末の適量をガラス板上にとり、試料とはゾ等容
積のパラフィンワックスまたはワセリンを加えて、ステ
ンレス製小型スパーチルでよく練り合わせ、更にエタノ
ールを少量添加して、ガラス板上で充分に混練する。
積のパラフィンワックスまたはワセリンを加えて、ステ
ンレス製小型スパーチルでよく練り合わせ、更にエタノ
ールを少量添加して、ガラス板上で充分に混練する。
これを電顕測定用メツシュの上にとり、エタノールに浸
漬してパラフィン等を溶出し、60〜700Cの乾燥器
中で1時間乾燥しエタノールを揮散させる。
漬してパラフィン等を溶出し、60〜700Cの乾燥器
中で1時間乾燥しエタノールを揮散させる。
常法により、電子顕微鏡の直接倍率1000〜2000
倍、写真引伸し倍率10倍の条件にて操作し、視野を変
えて4枚の一次粒子測定に適した10,000〜20,
000倍の電顕写真像を得る。
倍、写真引伸し倍率10倍の条件にて操作し、視野を変
えて4枚の一次粒子測定に適した10,000〜20,
000倍の電顕写真像を得る。
視野中の立方体状粒子像の中から代表的な粒子6個を選
んで、スケールを用い各立方体状粒子像の辺の中でなる
べく視野面(メツシュ面)に平行とみなされる一辺の長
さを測定し、それら測定値の中で最大のものを、本明細
書では一次粒子径(Dp)として表示する。
んで、スケールを用い各立方体状粒子像の辺の中でなる
べく視野面(メツシュ面)に平行とみなされる一辺の長
さを測定し、それら測定値の中で最大のものを、本明細
書では一次粒子径(Dp)として表示する。
また、本明細書において、X−線法結晶化度とは、X−
線回折法で決定される結晶化度を意味し、より詳細には
次の方法で測定される値を言う。
線回折法で決定される結晶化度を意味し、より詳細には
次の方法で測定される値を言う。
■11)二次粒径分布の測定法
本明細書実施例中の二次粒子径が4μ以下とは下記の粒
度分布測定法で求めた最大粒径が4μ以下であることを
意味する。
度分布測定法で求めた最大粒径が4μ以下であることを
意味する。
PSA−2型日立製光走査迅速粒度分布測定法を使用し
た。
た。
本測定法は液体中に粒子を懸濁させ、これを攪拌して、
粒子を均一に分散させる。
粒子を均一に分散させる。
分散した粒子は時間の経過とともにストークスの法則に
従って沈降し、粒径の相異により液中に粒子の濃度分布
を生ずる。
従って沈降し、粒径の相異により液中に粒子の濃度分布
を生ずる。
この原理を利用し一定時間後に光学的にこの粒子濃度分
布を測定し、その状態を光電変換により記録させる方法
である。
布を測定し、その状態を光電変換により記録させる方法
である。
測定法は以下の通りである。
すでに325 mesh残分量の測定法のところで述べ
た様に325 mesh通過のゼオライト懸濁液を試料
とする。
た様に325 mesh通過のゼオライト懸濁液を試料
とする。
この試料51rLlを栓付試験管(容量10TLl)に
採取しこれにo、1%へキサメタリン酸ソーダ溶液5m
7投入する。
採取しこれにo、1%へキサメタリン酸ソーダ溶液5m
7投入する。
ヘキサメタリン酸ソーダ溶液に試料を良く分散させる為
に手でこの試験管を良く振盪する。
に手でこの試験管を良く振盪する。
この分散した試料を測定用セル(高さ8.5cIrL、
横2.0crIl、巾2. Ocrn )に移しかえ装
置にセットしてからカキマゼ器で良くかき混ぜ静置と同
時にストップウォッチを作動させて粒度分布曲線を描か
せ曲線の形とだいたいの測定時間を調べる。
横2.0crIl、巾2. Ocrn )に移しかえ装
置にセットしてからカキマゼ器で良くかき混ぜ静置と同
時にストップウォッチを作動させて粒度分布曲線を描か
せ曲線の形とだいたいの測定時間を調べる。
これは一定の標線まで正確に水を加えないと曲線の頂上
部がみだれ、正確な値が得られないために行う。
部がみだれ、正確な値が得られないために行う。
これにより十分な曲線が得られることがわかれば自動記
録計を作動させ粒度分布曲線を描かせる。
録計を作動させ粒度分布曲線を描かせる。
この時の測定時間及びその液温における溶媒の密度と粘
度をあらかじめ計算された表より読み取っておく、又所
定の計算紙によりその試料の粒子直径を算出する。
度をあらかじめ計算された表より読み取っておく、又所
定の計算紙によりその試料の粒子直径を算出する。
その後記録された曲線をその粒子直径で等分し曲線上の
等分点の透過強度を読み、対数変換スケールにてlog
Iを読み取る。
等分点の透過強度を読み、対数変換スケールにてlog
Iを読み取る。
これより所定の計算紙により粒度分布を算出する。
111D結晶化度(CR)の測定
イ)前述した粉末X−線回折法で試料のX−線回折曲線
を求める。
を求める。
口)回折曲線の20=9°及び2θ=39°に対応する
点を直線で結んでベースラインとする。
点を直線で結んでベースラインとする。
7→ 隣接した回折ピークの谷間の最も低い点(回折ピ
ークの裾の間の距離が1°よりも小さいものを除く)を
結んで非晶質ラインとする。
ークの裾の間の距離が1°よりも小さいものを除く)を
結んで非晶質ラインとする。
〕 ベースラインと非晶質ラインとの間の面積をSA、
非晶質ラインと回折曲線との間の面積をScとし、下記
式により結晶化度(@を求める。
非晶質ラインと回折曲線との間の面積をScとし、下記
式により結晶化度(@を求める。
1×)カルシウム結合能(C,I)測定法硬水原液をC
aOとして300m9/l (C、H,30)の濃度に
なるようにカルシウム含有溶液を調製した。
aOとして300m9/l (C、H,30)の濃度に
なるようにカルシウム含有溶液を調製した。
このカルシウム含有溶液500TLlを11ビーカーに
採取し、30℃に力ロ熱しておき、110℃恒温乾燥器
中で2時間乾燥後デシケータ−に入れ室温まで放冷した
試料0.500.!9rを定感量直示天秤にて精秤し、
このカルシウム含有溶液中に投入する。
採取し、30℃に力ロ熱しておき、110℃恒温乾燥器
中で2時間乾燥後デシケータ−に入れ室温まで放冷した
試料0.500.!9rを定感量直示天秤にて精秤し、
このカルシウム含有溶液中に投入する。
ジャーテスターにて攪拌(120rl)filで20分
)シて、試料にカルシウムイオンの交換を行った後、A
6のp紙にて済過し、このろ液10TILlを正確に採
取し、イオン交換水で稀釈し、約50rnlとなしこれ
に8NKOH4TLl添加してpHで12となし、5%
KCN数滴添加後NN指示薬0.1flrを添カロし、
M/100EDTA溶液を用いて滴定し、p液中のCa
O濃度を求め、下記式によってカルシウム結合能(■/
g)を算出した。
)シて、試料にカルシウムイオンの交換を行った後、A
6のp紙にて済過し、このろ液10TILlを正確に採
取し、イオン交換水で稀釈し、約50rnlとなしこれ
に8NKOH4TLl添加してpHで12となし、5%
KCN数滴添加後NN指示薬0.1flrを添カロし、
M/100EDTA溶液を用いて滴定し、p液中のCa
O濃度を求め、下記式によってカルシウム結合能(■/
g)を算出した。
カルシウム結合能(■/、?)=300−56BFB;
M/100EDTA溶液滴定量(TLl)F ;M/1
00EDTA溶液ファクター実施例 2 本実施例にて実施例1と同様の方法で得たゼオライト結
晶の母液を除去し100gの固型分に対して2001r
Llの脱イオン水を用いて水洗して得たゼオライト結晶
ケーキを高速剪断型コロイドミル(特殊機化工業株式会
社マイコロイドL型)を用いて攪拌分散処理を施しスラ
リー化したのち70℃に加熱し攪拌しながら、実施例1
で作成したものと同様のステアリン酸アンモニウムのコ
ロイド溶液をゼオライト固型分に対して0.05 、0
.1 。
M/100EDTA溶液滴定量(TLl)F ;M/1
00EDTA溶液ファクター実施例 2 本実施例にて実施例1と同様の方法で得たゼオライト結
晶の母液を除去し100gの固型分に対して2001r
Llの脱イオン水を用いて水洗して得たゼオライト結晶
ケーキを高速剪断型コロイドミル(特殊機化工業株式会
社マイコロイドL型)を用いて攪拌分散処理を施しスラ
リー化したのち70℃に加熱し攪拌しながら、実施例1
で作成したものと同様のステアリン酸アンモニウムのコ
ロイド溶液をゼオライト固型分に対して0.05 、0
.1 。
0.5,1及び5重量幅の量で添加混合しゼオライトの
脂肪酸処理物を得た。
脂肪酸処理物を得た。
この脂肪酸処理物はスラリーの状態でゲル状を呈し、脂
肪酸処理を施す前はダイラタンシーな性質を示したのに
対し、いちじるしいチキソトロピックな性質を示す状態
となった。
肪酸処理を施す前はダイラタンシーな性質を示したのに
対し、いちじるしいチキソトロピックな性質を示す状態
となった。
以下に得られたゼオライトスラリーについて振盪試験に
よる懸濁安定性、流動性、沈降物の状態について各々評
価した結果及び二次粒径分布、懸濁pHを測定した結果
を第5表に示した。
よる懸濁安定性、流動性、沈降物の状態について各々評
価した結果及び二次粒径分布、懸濁pHを測定した結果
を第5表に示した。
またこの脂肪酸処理物を110℃恒温乾燥機にて乾燥し
得られたゼオライトについて実施例1と同様に諸物性を
測定しその結果を第6表に示した。
得られたゼオライトについて実施例1と同様に諸物性を
測定しその結果を第6表に示した。
実施例 3
本実施例にて米国特許USP 3985669に記載さ
れた方法によりゼオライトを製造し、脂肪酸アンモニウ
ム処理を施した場合について説明する。
れた方法によりゼオライトを製造し、脂肪酸アンモニウ
ム処理を施した場合について説明する。
市販粉末状アルミン酸ソーダ(N a 20/A l
203モル比1.282 ) 300 f! (Na
Alo2として271g)をあらかじめ用意した783
9の脱イオン水に攪拌しながら118gの固型苛性ソー
ダ(N a OH)をカロえ攪拌しながら50℃に加熱
溶解せしめて得たアルミン酸ソーダを2リットル型高速
攪拌機付容器(日立製作所VA854)に入れ約1oo
o。
203モル比1.282 ) 300 f! (Na
Alo2として271g)をあらかじめ用意した783
9の脱イオン水に攪拌しながら118gの固型苛性ソー
ダ(N a OH)をカロえ攪拌しながら50℃に加熱
溶解せしめて得たアルミン酸ソーダを2リットル型高速
攪拌機付容器(日立製作所VA854)に入れ約1oo
o。
rpmの高速攪拌下で、市販のケイ酸ソーダ溶液(S
i02 /Na 20モル比3.2、濃度37.3%)
を453g添加混合しアルミノケイ酸アルカリゲルを作
成した。
i02 /Na 20モル比3.2、濃度37.3%)
を453g添加混合しアルミノケイ酸アルカリゲルを作
成した。
このゲルスラリーは粘度が高くマシュマロ状を呈してお
りこのゲルを2リツトルガラスビーカーに移し46時間
放置熟成したのち90℃に刃口熱し1時間反応した。
りこのゲルを2リツトルガラスビーカーに移し46時間
放置熟成したのち90℃に刃口熱し1時間反応した。
反応終了後50°Cに冷却しさらに済過水洗しゼオライ
)濾過ケーキを得た。
)濾過ケーキを得た。
本実施例に於いてはここで得た水洗した済過ケーキを2
リットル型高速攪拌機付容器(日立製作所VA854)
に入れ約10.00 Orpm の高速攪拌処理しス
ラリー化したのち2リツトル型ガラスビーカーに入れ7
0’Cに加温したのちステアリン酸アンモニウム及びラ
ウリン酸アンモニウムのコロイド溶液(温度70°C)
を各々ゼオライト固型弁当り3.0饅添加混合し脂肪酸
処理したゼオライトスラリーを得た。
リットル型高速攪拌機付容器(日立製作所VA854)
に入れ約10.00 Orpm の高速攪拌処理しス
ラリー化したのち2リツトル型ガラスビーカーに入れ7
0’Cに加温したのちステアリン酸アンモニウム及びラ
ウリン酸アンモニウムのコロイド溶液(温度70°C)
を各々ゼオライト固型弁当り3.0饅添加混合し脂肪酸
処理したゼオライトスラリーを得た。
以下第7表に本実施例で得たゼオライトスラリーについ
て振盪試験を行ない、懸濁安定性、流動性及び沈降物の
状態について各各評価した結果及び二次粒径分布懸6H
を測定した結果を示した。
て振盪試験を行ない、懸濁安定性、流動性及び沈降物の
状態について各各評価した結果及び二次粒径分布懸6H
を測定した結果を示した。
また脂肪酸処理物を110℃恒温乾燥機にて乾燥し得ら
れたゼオライトについて実施例1と同様に諸物性を測定
しその結果を第8表に示した。
れたゼオライトについて実施例1と同様に諸物性を測定
しその結果を第8表に示した。
第8表から判る通り脂肪酸処理をしないものは二次粒径
分布が粗大であり分散性にいちじるしく劣るが脂肪酸処
理を行なったものは分散性に優れビルダー用ゼオライト
としても優れていることが理解される。
分布が粗大であり分散性にいちじるしく劣るが脂肪酸処
理を行なったものは分散性に優れビルダー用ゼオライト
としても優れていることが理解される。
実施例 4
Si0218%、Na2O6,2%を含有する市販の3
号ケイ酸ソーダ(Na20−35in2)を280gに
脱イオン水を加えS io 2濃度が9φになる様に希
釈した溶液に、At20313.4%及びNa2013
qbを含有するアルミン酸ソーダ溶液335gを約30
分の時間を掛けて攪拌しながら添加混合して均質化した
アルカリアルミノケイ酸ゲルのスラリーを作成した。
号ケイ酸ソーダ(Na20−35in2)を280gに
脱イオン水を加えS io 2濃度が9φになる様に希
釈した溶液に、At20313.4%及びNa2013
qbを含有するアルミン酸ソーダ溶液335gを約30
分の時間を掛けて攪拌しながら添加混合して均質化した
アルカリアルミノケイ酸ゲルのスラリーを作成した。
このアルカリアルミノケイ酸ゲルスラリーを90℃の加
温下で加熱熟成反応し、その後濾過水洗しA型ゼオライ
トの濾過ケーキを得た。
温下で加熱熟成反応し、その後濾過水洗しA型ゼオライ
トの濾過ケーキを得た。
このゼオライトケーキ(水分59%)を日立製作所VA
854型高速攪拌機付容器に入れて高速攪拌処理を施し
スラリー化したのちスラリーを70℃に加熱し実施例1
で作成したステアリン酸アンモニウムをゼオライトに対
して1.0優に相当する量すなわち1.6gを添加しゼ
オライトの脂肪酸処理物を得た。
854型高速攪拌機付容器に入れて高速攪拌処理を施し
スラリー化したのちスラリーを70℃に加熱し実施例1
で作成したステアリン酸アンモニウムをゼオライトに対
して1.0優に相当する量すなわち1.6gを添加しゼ
オライトの脂肪酸処理物を得た。
以下第9表に本実施例で得たゼオライトスラリーについ
て振盪試験を行ない、懸濁安定性、流動性及び沈降物の
状態について各々評価した結果及び二次粒径分布懸濁p
Hを測定した結果を示した。
て振盪試験を行ない、懸濁安定性、流動性及び沈降物の
状態について各々評価した結果及び二次粒径分布懸濁p
Hを測定した結果を示した。
また脂肪酸処理物を110℃恒温乾燥機にて乾燥し得ら
れたゼオライトについて実施例1と同様に諸物性を測定
しその結果を第10表に示した。
れたゼオライトについて実施例1と同様に諸物性を測定
しその結果を第10表に示した。
第9表及び第10表から理解される通り1次粒子径が粗
大なものでも安定性に優れていることが理解される。
大なものでも安定性に優れていることが理解される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 遊離アルカリ分を含有するゼオライトの湿潤ケーキ
乃至は水性スラリーに、高級脂肪酸のアンモニウム塩の
水性乳化液を添加し、前記ケーキ乃至はスラリー中の遊
離アルカリ分の少なくとも一部を高級脂肪酸のアルカリ
金属塩の形に中和し、且つゼオライトと高級脂肪酸塩と
の易分散性組成物を形成させることを特徴とするゼオラ
イトビルダーの製造方法。 2 ゼオライトが無水物基準で100■/g以上のCa
O交換能を有するゼオライトである特許請求の範囲第1
項記載の方法。 3 ゼオライトがA型ゼオライトである特許請求の範囲
第1項記載の方法。 4 前記ケーキ乃至はスラリーはゼオライト固形分1g
に対し1001rLlの脱イオン水を加えた分散液を作
成し十分攪拌したものを/166のp紙にて自然済過し
て得られたp液のpHを10.0に低下させるに必要な
塩酸量から換算したNaOH量として定義される遊離ア
ルカリ量が0.1乃至1.0g/100gゼオライト無
水物の範囲にあるケーキ乃至はスラリーである特許請求
の範囲第1項記載の方法。 5 前記ケーキ乃至スラリーは30乃至50重量%(無
水物基準)の固形分濃度を有する特許請求の範囲第1項
記載の方法。 6 高級脂肪酸が炭素数8乃至20の飽和脂肪酸である
特許請求の範囲第1項記載の方法。 7 高級脂肪酸のアンモニウム塩を、ゼオライト当り無
水物基準で0.05乃至20重量多の量で添加する特許
請求の範囲第1項記載の方法。 8 ゼオライトのケーキ乃至はスラリーの強剪断攪拌下
に、高級脂肪酸のアンモニウム塩を添加する特許請求の
範囲第1項記載の方法。 9 ゼオライトのケーキ乃至はスラリーと、高級脂肪酸
のアンモニウム塩の乳化液とを、40乃至100℃の温
度で添加混合する特許請求の範囲第1項記載の方麩 10ゼオライトと高級脂肪酸塩との易分散性組成物がゾ
ル乃至はゲルの形態にある特許請求の範囲第1項記載の
方法。 11 得られるゾル乃至ゲルの形態の組成物を乾燥し
、ゼオライトと高級脂肪酸塩との易分散性組成物を固体
の粉末乃至は粒状物の形で回収する特許請求の範囲第1
項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9987879A JPS5858286B2 (ja) | 1979-08-07 | 1979-08-07 | 分散性に優れたゼオライトビルダ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9987879A JPS5858286B2 (ja) | 1979-08-07 | 1979-08-07 | 分散性に優れたゼオライトビルダ−の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5626715A JPS5626715A (en) | 1981-03-14 |
JPS5858286B2 true JPS5858286B2 (ja) | 1983-12-24 |
Family
ID=14259055
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9987879A Expired JPS5858286B2 (ja) | 1979-08-07 | 1979-08-07 | 分散性に優れたゼオライトビルダ−の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5858286B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5728746B2 (ja) * | 1973-12-10 | 1982-06-18 | ||
JPS59223799A (ja) * | 1983-06-03 | 1984-12-15 | 花王株式会社 | 洗剤用アルミノ珪酸塩水性懸濁体 |
GB9308047D0 (en) * | 1993-04-19 | 1993-06-02 | Unilever Plc | Particulate detergent,bleaching or cleaning compositions containing aluminosilicates |
US20150182960A1 (en) * | 2013-12-31 | 2015-07-02 | Ecowater Systems Llc | Zeolite regeneration |
-
1979
- 1979-08-07 JP JP9987879A patent/JPS5858286B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5626715A (en) | 1981-03-14 |
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