JPS5857548B2 - 合成ポリアミド繊維材料の染色法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属を含まない２又はそれ以上の酸性染料によ
って合成ポリアミド繊維材料を染色するための方法に関
する。

本方法は式 式中Ｒ７は炭素原子数１２−２２のアルキルおよび／ま
たはアルケニル基を表わし、 Ｒ２は水素および／またはメチルを表わし、ｍはＯまた
は１を表わし、 ｎは２または を表わし、 Ｘ、ｙおよび２は正の整数を表わし、モしてＸ＋ ｙ
＋ ｚの総計は１０−３０の数を表わす、の化合物およ
び式 ％式％（） 式中Ｒ３は全部で１２−２２の炭素原子を有し、１個も
しくはそれ以上のアルキル基によって置換されているフ
ェニル基を表わし、 Ｂは一〇−５Ｏ２−および／または−ＳＯ３を表わし、 Ｘは水素もしくはアンモニウム、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、各々の場合にアルキル基中（こ１〜４個の
炭素原子を有する七ノー、ジーもしくはトリーアルキル
アンモニウムイオンを表わすか、またはシクロヘキシル
アンモニウムイオンを表わす、 の化合物を含んでいる染色液を用いることを特徴とする
。

式Ｉの化合物が基づいている未オキシアルキル化アミン
は好ましくは天然の脂肪酸から誘導され、光分に生物分
解性である。

あげることができるそのようなアミンの例はドデシルア
ミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オク
タデシルアミン、エイコシルアミンおよびドコンルアミ
ン、そしてまた式 （ＣＨ３−（ＣＨ２）７−ＣＨ２−，１２＝ＣＨ−ＮＨ
２のアミン、ならびにパルミトオレイルアミン、オレイ
ルアミン、リノリルアミン、リルニルアミン、エイコセ
ニルアミンおよびトコセニルアミンおよびそれらの混合
物である。

式Ｉがアルキル−アルキレンジアミンに基づくとき、後
者は例えばＮ−オクタデシル−プロピレン−１，３−ジ
アミンまたはＮ−オレイル−エチレン−１，２−ジアミ
ンである。

好ましい適当なアミンは工業用牛脂脂肪酸から誘導され
るもの、すなわちおもにパルミチルアミン、ステアリル
アミン、オレイルアミンおよびリノリルアミンからなる
ものである。

式■のオキシアルキル化生成物は公知の方法でエチレン
オキシド（Ｒ２二Ｈ）および／またはプロピレンオキシ
ド（Ｒ２＝ ＣＨ３）によるモノアシンまたはジアミン
のアルコキシル化（こよって得る。

そして水への適当な溶解性を遠戚するために、エチレン
オキシドの割合はプロピレンオキシドのそれよりも大き
い。

ゆえに、アミンはエチレンオキシドだけと、あるいは例
えば最初にプロピレンオキシドと、そして次にエチレン
オキシドと反応させることができる。

式■の化合物は例えばＮ、シエーンフエルド（Ｓｃｎ８
ｎｆｅｉｄ）、「表面活性エチレンオキシドアダクト（
Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ ＥｔｈｙｌｅｎｅＯｘ
ｉｄｅ Ａｄｄｕｃｔｓ）Ｊ、（１９６９）、９５−９
９頁に述べられている特許明細書に記載されている。

出発アミンｌｍ０Ｉあたりのアルキレンオキシド単位の
数はアミンの性質（こ依存し、各々の特定の場合に対し
て予備実験によって決定せねばならなし）。

好ましくは、アルキレンオキシド１２−２２ｍ ｏ Ｉ
をモノアミンまたはジアミン１ ｍｏｌに作用させる。

化合物■中の基Ｒ３ζこ対してあげることができる例は
テトラデシルベンゼン、ドデシルベンセンおよびノニル
ベンゼン基である。

Ｒ３を表わすフェニル基は１〜３のアルキル基によって
置換することができる。

弐■の好ましい化合物は式 式中Ｒ２は１０〜１４個のＣ原子を有する未置換のアル
キル基を表わす、 のものである。

次の化合物を例としてあげることができる。

テトラテンルベンゼンスルホン酸、ドデンルベンゼンス
ルホン酸オよびノニルベンゼンスルホン酸、ならびに上
記の酸のアンモニア、ナトリウム、カリウム、マグネン
ウム、カルシウム、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミンおよびンクロヘキシル
アミンとの塩。

式ＩおよびＨの成分は染色液１，０００部あたりとくに
０．１〜５部の全量で一般に０．６：１〜１：０．６、
そして好ましくは０．８：１〜１：０．８のモル比で染
色液に加える。

これは染色すべきものに対してほぼ０．４〜８％の量に
対応する。

最適の効果を示す量はｐｌ（値Ｏこよって予備実験によ
って容易に決定することができる。

合成ポリアミド繊維材料は好ましくは吸尽法によって染
色する。

この目的のため、染色すべき製品は、約４０００にあた
ためられ、本発明Ｑこ従って用いられるべき式Ｉおよび
■の生成物ならびに２種もしくはそれ以上の染料を含ん
でおり、そのｐＨを酢酸（こよって約４．５〜６に調節
した水性液Ｉこ加える。

次に染浴の温度を約３０分間かすて約１００℃に上げ、
次Ｏこ大部分吸尽されるまで染浴をこの温度に保つ。

しかしながら、例えば浴の温度が約６０’ＣＧこ上昇し
たときに、続いて染浴に染料を加えることもまた可能で
ある。

本発明の方法で用いるべき酸性染料は染料の非常に広い
範ちゅう、例えばアブ染料、アントラキノン染料または
トリフェニルメタン染料の範ちゅうＧこ属してもよい。

スルホン酸基を含んでいる金属を含まない酸性染料を好
ましく 用いる。

あげることができる染料の例はＣ，１，アシド・イエロ
ー４９、Ｃ，１，アシド・イエロー１９７、Ｃ，１，ア
シド・レッド３３７、Ｃ，１，アシド・ブルー４０、Ｃ
，１，アシド・フルー・６２、Ｃ，１，アシド・ブラウ
ン２４８、Ｃ，１，アシド・イエロー１３５、Ｃ，１，
アシド・レッド２６６、Ｃ１■、アシド・ブルー２５、
Ｃ，１，アンド・オレンジ１１６、Ｃ，Ｉ。

アシド・レッド２９９およびＣ，，１，アシド・ブルー
２６４である。

これらの必称はカラー インデックス（ＣｏｌｏｕｒＩ
ｎｄｅｘ）、第３版、（１９７１羊）、第１巻ｆこ与え
られたデータに関する。

本発明はまた、その存在下で本発明の方法を行う薬剤；
こ関する。

本薬剤は式Ｉおよび■の化合物を含み、そしてさら２こ
適宜、例えば柔軟剤１．湿潤剤、静電防止剤、均染剤の
ような染（３０こ′Ｊ６いて普通用いられる助剤、また
は例えば水酸ｆヒナｌ−ＩＪウム溶液、酢酸、酢酸ナト
リウム、リン酸−ナトリウムまたはリン酸ニナトリウム
、そしてとくに水のようにｐＨを目的の値に調節するた
めの化合物を含んでもよい。

本薬剤は化合物Ｉおよび■を例えば０．６：１〜１：０
．６、好ましくは０．８：１〜１：０．８のモル比で含
む。

本発明の方法によって、例えばε−カプロラクタム、ヘ
キサメチレンジアミンアジペートまたはω−アミノウン
デカン酸から製造したフィラメント、織布およびニット
のような非常に多様なタイプの合成ポリアミド繊維材料
につ′、／１て染色物を得ることが可能であり、これら
の染色物は高い均一性１．繊維の均一な滲透、良好な堅
牢性、そしてなかでもドレイン効果の低下が抜群である
。

本新規方法はいくつかの金属を含まない酸比染料ｌこよ
るコンビネーション染色に対してとくに有利に用いるこ
とができる。

この場合に、個々の染料の異なった吸収速度の大体の一
様化が達成される。

コンビネーション染色において、ポリアミド繊維材料に
対する個々の酸性染料の異なった親和性は高度の不均染
性、再現性のない色調、不充分な堅牢性に導く。

さらに、吸収特性は組み合わすべき染料の特定の混合比
によって影響を受ける。

繊維に対して親和性を示す染浴配合物はこの場合４こ救
済策を与えない。

他方、染料に対して親和性を示す助剤が染料／助剤アダ
クトを形成し、染料の繊維への固定を妨げる傾向があり
、なかでもドレイン効果の原因とみなされねばならない
ことは当業者に公知である。

驚くべきことに、コンビネーション染色物の場合に、個
々の酸性染料に対する吸収曲線の大体の一様性が特定の
浴温によらず、特定の量比によらず、全温度プログラム
の間に達成されること、すなわち新規の方法によって′
ノリラド・シェード吸収が達成され、ドレイン効果が著
しく減少することが見いだされている。

示された部は重量部である。

実施例 １ 液比１：１５を用いて、ポリへキサメチレンアジペート
フィラメントからなるニットを１１あたり式 の酸性染料１ｇおよびステアリルアミノポリグリコール
エーテル（エチレンオキシド２０ｍｏｌ）７７部とドデ
シルベンゼンスルホン酸２３部の混合物（式Ｉの化合物
と式■の化合物のモル比、１： １．０６ ） ０．５
２Ｍ９を含み、そのｐＨを酢酸で５に調節した浴中（こ
入れる。

染色は４０℃で開始し、浴の温度はだんだんと９８°に
上げ、染色はこの温度で１時間行う。

２種の染料は同時Ｏこ繊維材料によって吸収されるごと
がわかる。

完全に均一な緑色の染色物を得る。

の化合物７９．５部とｎ−ジブチルナフタリンスルホン
酸９．３部、ドデシルベンゼンスルホン酸９．３部およ
び水酸化ナトリウム１．９部の混合物（式Ｉの成分、ア
ニオン性成分、ＮａＯＨのモル比、０．８ ： １ ：
０．５ ） ０．５２．９をステアリルアミノポリグ
リコールエーテルとドデシルベンゼンスルホン酸の混合
物のかわりに用いるときに得る。

実施例 ２ 液比１：１０を用いて、ポリマー状ε−カプロラクタム
のステープルファイバー・ヤーンをマフの形で、１１あ
たり酸性染料Ｃ，Ｉ、／１６．１７，０７０（カラー・
インデックス、第３版（１９７１年）、第４版）１．５
．９および式 の化合物６４．６重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸
２１．４重量部、水酸化すＩ−ＩＪウム０．４部（式Ｉ
の成分、式■の成分、ＮａＯＨのモル比、１：１：０．
１６）と水１３．６部の混合物０．５９を含み、そのｐ
Ｈを酢酸で４．５に調節した染浴に入れる。

染色は４０℃で開始する。

次に浴の温度をたんたんと９８°に上げ、浴をこの温度
（こ約１％時間保つ。

完全に均一な赤色の染色物を得る。

染浴は１３部時間の染色時間の後吸尽させる。

染色物は堅牢で、冷却の間に流れ出ない。

の化合物７７．７部とドデシルベンゼンスルホン酸２２
．３部（式Ｉの成分と式■の成分のモル比、１：１）の
混合物０．４３９ の化合物７０部、テトラデシルスルホン酸１４．７部、
ドテシルベンゼンスルホン酸１４．８部および水酸化ナ
トリウム０．５部の混合物（式Ｉの成分、式■の成分、
ＮａＯＨのモル比、０．９：１：０．２５）０．４！１
１ の化合物７５部とドデシルベンゼンスルホン酸２５部の
混合物（式Ｉの成分とアニオン性成分のモル比、１：１
）０．４！１１を上記の混合物のかわりに用いるときに
得る。

もしも酸性染料Ｃ，１，４６２，０４５、・６２，０５
５または６２，１２５（カラー・インデックス、第３版
、（１９７１年）、第４巻）を本染料のかわり（こ用い
るならば、良好な堅牢性を有する均一な汗色の染色物を
得る。

上記の青色染料はまた実施例１の第一の染料とともに用
いることができる。

その場合には均一な緑色染色物を得る。

実施例 ３ 液比に２０を用いて、ε−アミノカプロラクタムから製
造した繊維から作った布を１１あたり実施例１の第一の
染料０．：１１１実施例１の第二の染料０．１′：Ｆ６
よび酸性染料Ｃ，１，涜１７，０７０（カラー・インデ
ックス、第３版（１９７１年）、第４巻）０．２２．！
？を含んでいる染浴に入れる。

染色液はまたステアリルアミノポリグリコールエーテル
（エチレンオキシド２０ ｍｏｌ ） ６４．６部、ド
デシルベンゼンスルホネート１９．０部および水１６．
４部の混合物０．２．９を含んでおり、その田は酢酸で
５に調節されている。

染色は４０’で開始し、浴の温度はだんたんと９８°に
上げ、染色はこの温度で１％時間行う。

上記の３種の染料は同時に繊維によって吸収される。

染浴を冷却するとき（こ流れ出さない均一な灰色の染色
物を得る。

布は個々のフィラメントの良好な滲透を示す。

同様に良好な結果は の化合物１．７部とドデシルベンゼンスルホン酸２８．
３部の混合物（式Ｉの成分と式■の成分のモル比、１
： ０．９） ０．２＆、 の化合物７４．３部、ドデシルベンゼンスルホン酸１２
．２部および硫酸のオレイルアルコール七ノエステルＮ
ａ塩１３．５部の混合物（式ｌの成分と弐Ｈの成分のモ
ル比、０．８ ： １ ） ０．２．９、の化合物７７
．３部とドデシルベンゼンスルホン酸２２．７部の混合
物（式Ｉの成分と式■の成分のモル比、０．６５ ：
１ ） ０．２１の化合物８８部とドデシルベンゼンス
ルホン酸１２部の混合物（式Ｉの成分と式■の成分のモ
ル比、１ 二Ｏ，６５）０．２．９をステアリルアミノ
ポリグリコールエーテルとドデシルベンゼンスルホン酸
の混合物のかわりに用いるときに得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 式中Ｒ，は炭素原子数１２−２２のアルキルおよび／ま
   たはアルケニル基を表わし、Ｒ２は水素および／または
   メチルを表わし、 ｍは０または１を表わし、 ｎは２または３を表わし、 Ｘ，ｙおよび２は正の整数を表わし、モしてＸ＋ ｙ
   ＋ ｚの総計は１０−３０の数を表わす、の化合物およ
   び式 Ｒ３− Ｂ − Ｘ （Ｉｆ）式中Ｒ
   ３は全部で１２−２２の炭素原子を有し、１個もしくは
   それ以上のアルキル基によって置換されているフエニル
   基を表わし、 Ｂは一〇−５Ｏ２−および／または一８Ｏ３を表わし、 Ｘは水素もしくはアンモニウム、アルカリ金属、アルカ
   リ土類金属、各々の場合（こアルキル基中に１−４個の
   炭素原子を有する七ノー、ジーもしくはトリーアルキル
   −アンモニウムまたはヒドロキシアルキルアンモニウム
   イオンを表わすか、またはシクロヘキシルアンモニウム
   イオンを表わす、の化合物を含んでいる染色液を用いる
   ことを特徴とする、金属を含まない２またはそれ以上の
   酸性染料による合成ポリアミド繊維材料の染色法。 ２ 染色液１，０００部あたり合計で０．１−５部の量
   の式Ｉの化合物および式■の化合物を含んでいる染色液
   を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３０．６：１〜１：０．６のモル比で式Ｉの化合物＊ ＊ および式■の化合物を含んでいる染色液を用いることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 用いる式Ｉの成分が式 の化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ☆☆５ 用いる式Ｉの成分が式 の化合物であることを特徴とする、 間第１項記載の方法。 ６ 用いる式Ｉの成分が式 特許請求の範 の化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ７ 金属を含まない２種類もしくは３種類の酸性染料に
   より染色する特許請求の範囲第１項記載の方法。