JPS5857459B2 - 耐熱性可塑剤 - Google Patents
耐熱性可塑剤Info
- Publication number
- JPS5857459B2 JPS5857459B2 JP54097560A JP9756079A JPS5857459B2 JP S5857459 B2 JPS5857459 B2 JP S5857459B2 JP 54097560 A JP54097560 A JP 54097560A JP 9756079 A JP9756079 A JP 9756079A JP S5857459 B2 JPS5857459 B2 JP S5857459B2
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- Japan
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- parts
- acid
- plasticizer
- mol
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性、加工性、相溶性等に優れた塩化ビニル
系樹脂用耐熱性可塑剤に関するものである。
系樹脂用耐熱性可塑剤に関するものである。
可塑化された塩化ビニル系樹脂製品は種々の用途に広く
使用されているが近年、電線被覆、自動車部品等の分野
では安全に関する規制の強化等から耐熱性の向上が強く
要求されている。
使用されているが近年、電線被覆、自動車部品等の分野
では安全に関する規制の強化等から耐熱性の向上が強く
要求されている。
可塑化塩化ビニル系樹脂の耐熱性は安定剤、可塑剤およ
び必要に応じて配合される充填剤の種類、量によって影
響されるが、本質的には可塑剤による影響が最も大きい
。
び必要に応じて配合される充填剤の種類、量によって影
響されるが、本質的には可塑剤による影響が最も大きい
。
かかる可塑剤の耐熱性はその揮発性と熱分解性に関係す
るが、一般に分子量が大きいものほど蒸気圧が小さく良
好である。
るが、一般に分子量が大きいものほど蒸気圧が小さく良
好である。
従来、代表的な可塑剤であるジ２−エチルへキシルフタ
レー）（ＤＯＰ）に対して耐熱性の優れるジノニルフタ
レート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレ
ート等の炭素数９〜１３の一価アルコールによるジアル
キルフタレートが知られており、その他にトリへキシル
トリメリテート、トリ２−エチルへキシルトリメリテー
ト（ＴＯＴＭ）、トリイソデシルトリメリテート、テト
ラ２−エチルへキシルピロメリテート等の炭素数６〜１
０の一価アルコールによる芳香族三塩基性カルボン酸お
よび四塩基性カルボン酸のアルキルエステルが知られて
いる。
レー）（ＤＯＰ）に対して耐熱性の優れるジノニルフタ
レート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレ
ート等の炭素数９〜１３の一価アルコールによるジアル
キルフタレートが知られており、その他にトリへキシル
トリメリテート、トリ２−エチルへキシルトリメリテー
ト（ＴＯＴＭ）、トリイソデシルトリメリテート、テト
ラ２−エチルへキシルピロメリテート等の炭素数６〜１
０の一価アルコールによる芳香族三塩基性カルボン酸お
よび四塩基性カルボン酸のアルキルエステルが知られて
いる。
しかしながら、かかる可塑剤はアルコールの炭素数の増
大により分子内の極性基の比率が減少して塩化ビニル系
樹脂との相溶性が悪くなりゲル化性能が不充分になるな
ど加工性が低下し、またその可塑剤が樹脂の表面にブリ
ードするなどの欠点を有している。
大により分子内の極性基の比率が減少して塩化ビニル系
樹脂との相溶性が悪くなりゲル化性能が不充分になるな
ど加工性が低下し、またその可塑剤が樹脂の表面にブリ
ードするなどの欠点を有している。
その他の可塑剤としてはアジピン酸等の二塩基性カルボ
ン酸とプロピレングリコール又は１，３−ブタンジオー
ルなどのグリコールとの繰り返しからなる分子量６００
〜１０，０００のホリエステル或いはその末端を脂肪酸
またはアルコールで変性したポリエステルが有るが、分
子量の増大に従って耐熱性が良好になる反面、加工性が
低下する。
ン酸とプロピレングリコール又は１，３−ブタンジオー
ルなどのグリコールとの繰り返しからなる分子量６００
〜１０，０００のホリエステル或いはその末端を脂肪酸
またはアルコールで変性したポリエステルが有るが、分
子量の増大に従って耐熱性が良好になる反面、加工性が
低下する。
しかも、かかるポリエステルは電線被覆用塩化ビニル樹
脂に主に添加される鉛系安定剤と併用した場合、充分な
電気絶縁性を樹脂に与えることができず、しかも高湿度
下に於いて耐ブリード性が著しく劣る。
脂に主に添加される鉛系安定剤と併用した場合、充分な
電気絶縁性を樹脂に与えることができず、しかも高湿度
下に於いて耐ブリード性が著しく劣る。
本発明者らはかかる問題を鋭意検討し、相溶性、加工性
、耐ブリード性等を低下させることなく、耐熱性に優れ
た芳香族カルボン酸エステル及び脂環式カルボン酸エス
テルを見い出し、本発明を完成するに至ったものである
。
、耐ブリード性等を低下させることなく、耐熱性に優れ
た芳香族カルボン酸エステル及び脂環式カルボン酸エス
テルを見い出し、本発明を完成するに至ったものである
。
即ち、本発明は、
一般式
（但し、Ｒ１は１〜２個の芳香環を有する芳香族炭化水
素基または４〜３７の炭素数を有する脂環式炭化水素基
であり、Ｒ４、Ｒ： 、 瑣及びＲ１は２〜１７の炭素
数を有する脂肪族炭化水素基でそれぞれ同一であっても
異っていても良い。
素基または４〜３７の炭素数を有する脂環式炭化水素基
であり、Ｒ４、Ｒ： 、 瑣及びＲ１は２〜１７の炭素
数を有する脂肪族炭化水素基でそれぞれ同一であっても
異っていても良い。
Ｒ’、 、 Ｒ： 。昭及びＲ１は２〜２２の炭素数を
有する脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または複素
環式基でそれぞれ同一であっても異っていても良い。
有する脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または複素
環式基でそれぞれ同一であっても異っていても良い。
ｎｌ。ｎ ２ ｓ ｎ ３及びＲ４は０又は１〜２０の
整数でその和が１〜２０であるｏ ｍｌ ｔ ｒｎ２
ｔ ｒｎ３およびｍ４はＯ又は１でその和は１〜４であ
る。
整数でその和が１〜２０であるｏ ｍｌ ｔ ｒｎ２
ｔ ｒｎ３およびｍ４はＯ又は１でその和は１〜４であ
る。
）で表わされる耐熱性可塑剤を提供するものである。
上記一般式中、Ｒ１は１〜４個のカルボキシル基を有し
、芳香環が１〜２個の芳香族化合物のカルボン酸残基或
いは１〜４個のカルボキシル基を有し、４〜３７の炭素
数を有する脂環式化合物のカルボン酸残基である。
、芳香環が１〜２個の芳香族化合物のカルボン酸残基或
いは１〜４個のカルボキシル基を有し、４〜３７の炭素
数を有する脂環式化合物のカルボン酸残基である。
上記芳香族化合物としては例えば安息香酸、トルイル酸
等の一塩透性カルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、メチルフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
、テトラクロルフタル酸、テトラブロムフタル酸等の二
塩基性カルボン酸；トリメリット酸、トリメシン酸等の
三塩基性カルボン酸；ピロメリット酸、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸等の四塩基性カルボン酸、並びにこれ
ら−乃至四塩基性カルボン酸の無水物及びエステル化物
が挙げられる。
等の一塩透性カルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、メチルフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
、テトラクロルフタル酸、テトラブロムフタル酸等の二
塩基性カルボン酸；トリメリット酸、トリメシン酸等の
三塩基性カルボン酸；ピロメリット酸、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸等の四塩基性カルボン酸、並びにこれ
ら−乃至四塩基性カルボン酸の無水物及びエステル化物
が挙げられる。
又、脂環式化合物としては例えばシクロヘキセンカルボ
ン酸、メチルンクロヘキセンカルボン酸等の一塩透性カ
ルボン酸；ナジック酸、ヘット酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、３−メチルテトラヒドロフ
タル酸、３−メチルへキサヒドロフタル酸等の二塩基性
カルボン酸；１，３−ジメチル−１，２，３−シクロヘ
キサントリカルボン酸、１−カルボキシ−４−メチルシ
クロヘキシルコハク酸等の三塩基性カルボン酸；メチル
シクロヘキセンテトラカルボン酸等の四塩基性カルボン
酸、並びにこれら−乃至四塩基性カルボン酸の無水物及
びエステル化物が挙げられる。
ン酸、メチルンクロヘキセンカルボン酸等の一塩透性カ
ルボン酸；ナジック酸、ヘット酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、３−メチルテトラヒドロフ
タル酸、３−メチルへキサヒドロフタル酸等の二塩基性
カルボン酸；１，３−ジメチル−１，２，３−シクロヘ
キサントリカルボン酸、１−カルボキシ−４−メチルシ
クロヘキシルコハク酸等の三塩基性カルボン酸；メチル
シクロヘキセンテトラカルボン酸等の四塩基性カルボン
酸、並びにこれら−乃至四塩基性カルボン酸の無水物及
びエステル化物が挙げられる。
特に、経済的及び原料の入手の容易さから無水フタル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸が
好ましく用いられる〇 （式中Ｘは２〜１７の炭素数の脂肪族炭化水素基である
。
、イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸が
好ましく用いられる〇 （式中Ｘは２〜１７の炭素数の脂肪族炭化水素基である
。
）で表わされるラクトンの２価のＸに相当するもの、一
般式ＨＯ−Ｘ−Ｃ−ＯＨ（Ｘは前述のもの）で表わされ
るオキシカルボン酸の２価のＸに相当するものであり、
各々同一でも異っていても良い。
般式ＨＯ−Ｘ−Ｃ−ＯＨ（Ｘは前述のもの）で表わされ
るオキシカルボン酸の２価のＸに相当するものであり、
各々同一でも異っていても良い。
上記のラクトンとしては例えばβ−プロピオラクトン、
γ−ブチロラクトン、δバレロラクトン、ε−カプロラ
クトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−
カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン等が
挙げられる。
γ−ブチロラクトン、δバレロラクトン、ε−カプロラ
クトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−
カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン等が
挙げられる。
又、オキシカルボン酸としては乳酸、リシノール酸等が
挙げられる。
挙げられる。
更に、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクト
ンを水又はアルコール類で開環重合した重合体も本発明
の可塑剤の合成時に適宜分子切断が生じて使用に供する
ことができる。
ンを水又はアルコール類で開環重合した重合体も本発明
の可塑剤の合成時に適宜分子切断が生じて使用に供する
ことができる。
これらのうち、特に経済的と反応操作上の観点からε−
カプロラクトン、メチルε−カプロラクトン等が好まし
く用いられる。
カプロラクトン、メチルε−カプロラクトン等が好まし
く用いられる。
又、一般式中のＲ１，、瑣、 Ｒ３及びＲ１は一般式Ｙ
−ＯＨ（但し、Ｙは炭素数２〜２２、好ましくは６〜１
８の炭化水素基である。
−ＯＨ（但し、Ｙは炭素数２〜２２、好ましくは６〜１
８の炭化水素基である。
）で表わされる水素基である。
）で表わされる一価アルコールの一価のＹに相当するも
のであり、各々同一でも異っていても良い。
のであり、各々同一でも異っていても良い。
かかる一価アルコールとしては例えばブタノール、ヘキ
サノール、イソヘキサノール、ヘプタツール、インヘプ
タツール、オクタツール、インオクタツール、２−エチ
ルヘキサノール、デカノール、インデカノール、ウンデ
カノール、インウンデカノール、ラウリルアルコール、
トリデカノール、インドリデカノール、テトラデカノー
ル、ペンタデカノール、ヘキサデカノール等ノ脂肪族−
価アルコール；ベンジルアルコール等の芳香族−価アル
コール；テトラハイドロフルフリルアルコール等の複素
環式一価アルコール等が挙げられる。
サノール、イソヘキサノール、ヘプタツール、インヘプ
タツール、オクタツール、インオクタツール、２−エチ
ルヘキサノール、デカノール、インデカノール、ウンデ
カノール、インウンデカノール、ラウリルアルコール、
トリデカノール、インドリデカノール、テトラデカノー
ル、ペンタデカノール、ヘキサデカノール等ノ脂肪族−
価アルコール；ベンジルアルコール等の芳香族−価アル
コール；テトラハイドロフルフリルアルコール等の複素
環式一価アルコール等が挙げられる。
本発明の耐熱性可塑性可塑剤の合成は前記せるＲ１系、
Ｒ２系及びＲ３系成分を構成し得る各化合物を一括して
トルエン、キシレン等の水と共沸し得る溶剤の存在下又
は不存在下で水を留出せしめ得るに足る温度で反応させ
ることにより行うことができる。
Ｒ２系及びＲ３系成分を構成し得る各化合物を一括して
トルエン、キシレン等の水と共沸し得る溶剤の存在下又
は不存在下で水を留出せしめ得るに足る温度で反応させ
ることにより行うことができる。
又、Ｒ１系成分を構成する化合物、Ｒ２系成分を構成す
る化合物及びＲ３系成分を構成する化合物のうち適宜２
種を先づ反応させ、次いで残りの１種を反応させること
によるエステル化反応或いはエステル交換反応で行うこ
とができる。
る化合物及びＲ３系成分を構成する化合物のうち適宜２
種を先づ反応させ、次いで残りの１種を反応させること
によるエステル化反応或いはエステル交換反応で行うこ
とができる。
尚、一般式で表わされる本発明の耐熱性可塑剤でのｎ１
〜ｎ４は各々Ｏ又は１〜２０、好ましくは１−１０の整
数でその和が１〜２０、好ましくは１〜１０である。
〜ｎ４は各々Ｏ又は１〜２０、好ましくは１−１０の整
数でその和が１〜２０、好ましくは１〜１０である。
かかる和が２０を超えると分子量の増大に伴う耐移行性
、耐油性等が向上するが、電気絶縁性、加工性、耐ブリ
ード性等が低下するので望ましくない。
、耐油性等が向上するが、電気絶縁性、加工性、耐ブリ
ード性等が低下するので望ましくない。
従って、Ｒ１系成分を構成する化合物１モル当りＲ２系
成分を構成する化合物を２０モル以下で使用することが
好ましい。
成分を構成する化合物を２０モル以下で使用することが
好ましい。
唯、Ｒ２系成分を構成する化合物としてラクトン重合体
を使用する場合、その重合体を構成しているーユニット
平均の分子量を１モルとして計算する必要がある。
を使用する場合、その重合体を構成しているーユニット
平均の分子量を１モルとして計算する必要がある。
又、Ｒ３系成分を構成する化合物はＲ１成分を構成する
化合物のカルボキシル基当量当り１当量以上の過剰量で
用いられるのが反応促進上から望ましい○ 本発明の耐熱性可塑剤を合成する際にはエステル化反応
或いはエステル交換反応用触媒、例えば硫酸、パラトル
エンスルホン酸、リン酸等の酸性触媒：塩化亜鉛、酢酸
亜鉛、酸化鉛、テトライソプロピルチタネート、ジブチ
ル錫オキサイド等の金属化合物触媒を用いるのが反応を
促進することから好ましい。
化合物のカルボキシル基当量当り１当量以上の過剰量で
用いられるのが反応促進上から望ましい○ 本発明の耐熱性可塑剤を合成する際にはエステル化反応
或いはエステル交換反応用触媒、例えば硫酸、パラトル
エンスルホン酸、リン酸等の酸性触媒：塩化亜鉛、酢酸
亜鉛、酸化鉛、テトライソプロピルチタネート、ジブチ
ル錫オキサイド等の金属化合物触媒を用いるのが反応を
促進することから好ましい。
また、窒素ガスの様な不活性ガス気流の導入は製品色相
を淡色化せしめる上で適当である。
を淡色化せしめる上で適当である。
本発明の耐熱性可塑剤は合成樹脂、特に・・ロゲン含有
樹脂に用いられるのが好ましい。
樹脂に用いられるのが好ましい。
かかるハロゲン含有樹脂としてはポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィン、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合樹脂等が挙げられ、特に塩素含有樹脂が最適である
。
塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィン、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合樹脂等が挙げられ、特に塩素含有樹脂が最適である
。
本発明の耐熱性可塑剤の使用量は通常、ノ・ロゲン含有
樹脂１００重量部に対して約５〜２００重量部、好まし
くは２０〜１００重量部が適する。
樹脂１００重量部に対して約５〜２００重量部、好まし
くは２０〜１００重量部が適する。
又、本発明の耐熱性可塑剤はポリ塩化ビニル系樹脂の加
工分野で使用されている公知の可塑剤、例えばＤＯＰ等
のフタル酸エステル類ニジ２−エチルへキシルアジペー
ト等のアジピン酸エステル類；ＴＯＴＭ等のトリメリッ
ト酸エステル類；エポキシ化脂肪酸エステル類：塩素化
脂肪酸エステル類；塩素化パラフィン類；リン酸エステ
ル類：アジピン酸系等のポリエステル類等と併用するこ
ともできる。
工分野で使用されている公知の可塑剤、例えばＤＯＰ等
のフタル酸エステル類ニジ２−エチルへキシルアジペー
ト等のアジピン酸エステル類；ＴＯＴＭ等のトリメリッ
ト酸エステル類；エポキシ化脂肪酸エステル類：塩素化
脂肪酸エステル類；塩素化パラフィン類；リン酸エステ
ル類：アジピン酸系等のポリエステル類等と併用するこ
ともできる。
更に、本発明の耐熱性可塑剤は他の添加剤、例えば安定
剤、充填剤、顔料等と併用することができる。
剤、充填剤、顔料等と併用することができる。
次に、実施例、試験例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、例中に於ける部は全て重量部を意味する。
実施例 １
無水フタル酸２９６部（２モル）、ε−カプロラクトン
４５６部（４モル）、２−エチルへキサ／−＃５７２部
（４，４モル）、トルエン部長ヒ触媒トシてパラトルエ
ンスルホン酸６．２部を反応容器に仕込み還流凝縮器を
付して窒素ガス気流中で攪拌下、加熱を行い最高１４０
℃の温度でトルエンを整流させ、生成分は、分水器によ
り連続的に除去しながら酸価３以下になるまで７時間反
応させた。
４５６部（４モル）、２−エチルへキサ／−＃５７２部
（４，４モル）、トルエン部長ヒ触媒トシてパラトルエ
ンスルホン酸６．２部を反応容器に仕込み還流凝縮器を
付して窒素ガス気流中で攪拌下、加熱を行い最高１４０
℃の温度でトルエンを整流させ、生成分は、分水器によ
り連続的に除去しながら酸価３以下になるまで７時間反
応させた。
得られた粗製エステルを炭酸ソーダーにより中和水洗後
１２０〜１３０℃で水蒸気蒸留を行いトルエン及び過剰
の２−エチルヘキサノール約０．４モルを除去した。
１２０〜１３０℃で水蒸気蒸留を行いトルエン及び過剰
の２−エチルヘキサノール約０．４モルを除去した。
液圧にて脱水後１００℃に冷却し、活性炭６部を添加し
て１時間攪拌を行いｐ過して次の特性を有する可塑剤を
得た。
て１時間攪拌を行いｐ過して次の特性を有する可塑剤を
得た。
粘度（ガードナーホルト法２５℃）Ｇ１色（ガードナー
へリーグ法）１以下、酸価０．１７、エステル価３５９
、体積固有抵抗（３０℃）７．３Ｘ１０”Ωこの可塑剤
をＧＰＣ（ゲルパーメーションクロマトダラム）でＤＯ
Ｐ等の既知分子量のものとの比較により分子量分布を測
定した結果、以下の構造式の化合物の混合物が約８１％
であり、その他の成分がＤＯＰであった。
へリーグ法）１以下、酸価０．１７、エステル価３５９
、体積固有抵抗（３０℃）７．３Ｘ１０”Ωこの可塑剤
をＧＰＣ（ゲルパーメーションクロマトダラム）でＤＯ
Ｐ等の既知分子量のものとの比較により分子量分布を測
定した結果、以下の構造式の化合物の混合物が約８１％
であり、その他の成分がＤＯＰであった。
（但Ｌ 、Ｚ １ ： ２−エチルヘキサノールのアル
コール残基、ｎ１＋ｎ２：１〜２０．ｎｌ、ｎ２：Ｏ又
は１〜２０） 実施例 ２ 無水フタル酸２９６部（２モル）、６−カプロラクトン
９１２部（８モル）、２−エチルヘキサノール６７６部
（５，２モル）及び触媒としてパラトルエンスルホン酸
８．５部を反応容器に仕込み環流凝縮器を付して窒素ガ
ス気流中で攪拌下加熱を行い１４０℃に保持して生成す
る水を連続的に除去しながら酸価３以下になるまで６時
間反応させた。
コール残基、ｎ１＋ｎ２：１〜２０．ｎｌ、ｎ２：Ｏ又
は１〜２０） 実施例 ２ 無水フタル酸２９６部（２モル）、６−カプロラクトン
９１２部（８モル）、２−エチルヘキサノール６７６部
（５，２モル）及び触媒としてパラトルエンスルホン酸
８．５部を反応容器に仕込み環流凝縮器を付して窒素ガ
ス気流中で攪拌下加熱を行い１４０℃に保持して生成す
る水を連続的に除去しながら酸価３以下になるまで６時
間反応させた。
得られた粗製エステルを炭酸ソーグーにより中和、水洗
後、減圧下１００℃で脱水し、次いで最高１８０℃、２
トールの条件で過剰の２−エチルヘキサノール約１．２
モルを除去した。
後、減圧下１００℃で脱水し、次いで最高１８０℃、２
トールの条件で過剰の２−エチルヘキサノール約１．２
モルを除去した。
この後１００℃に冷却し活性炭８．５部を添加して１時
間攪拌を行い沖過して次の特性を有する可塑剤を得た。
間攪拌を行い沖過して次の特性を有する可塑剤を得た。
粘度Ｍ−Ｎ、色１以下、酸価０．２６、エステル価３９
．６、体積固有抵抗６．３Ｘ１０”Ωの。
．６、体積固有抵抗６．３Ｘ１０”Ωの。
この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、実施例１と同じ構造式の化合物の混合物が約８
９％であり、その他の成分がＤＯＰ約９％および実施例
１の構造式でｎｌとｎ２との和が２０を越えるもの約２
％からなるものであった。
た結果、実施例１と同じ構造式の化合物の混合物が約８
９％であり、その他の成分がＤＯＰ約９％および実施例
１の構造式でｎｌとｎ２との和が２０を越えるもの約２
％からなるものであった。
実施例 ３
ε−カプロラクトン４５６部（４モル）、ダイヤドール
９（三菱化成社商品名；直鎖率５０％のＣ，アルコール
）２８８部（２モル）及び触媒としてジブチル錫オキサ
イド０．３９部を反応容器に仕込み窒素ガス気流中で攪
拌下加熱を行い２００°Ｃで３時間保持してダイヤドー
ル９１モルに対シてラクトン２モルの平均的付加生成物
を得た。
９（三菱化成社商品名；直鎖率５０％のＣ，アルコール
）２８８部（２モル）及び触媒としてジブチル錫オキサ
イド０．３９部を反応容器に仕込み窒素ガス気流中で攪
拌下加熱を行い２００°Ｃで３時間保持してダイヤドー
ル９１モルに対シてラクトン２モルの平均的付加生成物
を得た。
次いで無水フタル酸２９６部（２モル）を加え、２００
℃、３時間保持して上記付加物のフタル酸半エステルを
得た。
℃、３時間保持して上記付加物のフタル酸半エステルを
得た。
この後、ダイヤドール９４６１部（３，２モル）を添加
し還流凝縮器を付して生成水を分水器で連続的に除去し
ながら最高２２０℃で酸価２以下になるまで４時間加熱
を続け１９０℃、２トールの減圧下過剰のダイヤドール
９を約１７２．８部（約１．２モル）除去した後ｌＯＯ
℃に冷却済過して次の特性を有する製品を得た。
し還流凝縮器を付して生成水を分水器で連続的に除去し
ながら最高２２０℃で酸価２以下になるまで４時間加熱
を続け１９０℃、２トールの減圧下過剰のダイヤドール
９を約１７２．８部（約１．２モル）除去した後ｌＯＯ
℃に冷却済過して次の特性を有する製品を得た。
粘度Ｄ−Ｅ、色１−２、酸価０．１８、エステル価３４
１、体積固有抵抗４．ＯＸ １０”Ω傭。
１、体積固有抵抗４．ＯＸ １０”Ω傭。
この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、以下の構造式の化合物の混合物が約７７％、ダ
イヤドール９の７タル酸工ステル約２２％及び下記の構
造式のｎｌとｎ２の和が２０を越えるもの約１％からな
るものであった。
た結果、以下の構造式の化合物の混合物が約７７％、ダ
イヤドール９の７タル酸工ステル約２２％及び下記の構
造式のｎｌとｎ２の和が２０を越えるもの約１％からな
るものであった。
（但し、Ｚ２：ダイヤドール９のアルコール残基、旧＋
ｎ２：１〜２０．．ｎ１．ｎ２：Ｏ又は１〜２０）実施
例 ４ ε−カプロラクトン４５６部（４モル）、ダイヤドール
７１１Ｌ（三菱化成社商品名；平均炭素数８．１を有す
る直鎖率５０％のＣ７，Ｃ９，Ｃ１□の混合アルコール
）６８１部（５，２モル）及び触媒としてテトラインプ
ロピルチタネート０．３７部を反応容器に仕込み窒素ガ
ス気流中で攪拌下加熱を行い２００℃、３時間保持して
ダイヤドール７１１Ｌのラクトン付加物及び未反応ダイ
ヤドール７１１Ｌ混合物を得た。
ｎ２：１〜２０．．ｎ１．ｎ２：Ｏ又は１〜２０）実施
例 ４ ε−カプロラクトン４５６部（４モル）、ダイヤドール
７１１Ｌ（三菱化成社商品名；平均炭素数８．１を有す
る直鎖率５０％のＣ７，Ｃ９，Ｃ１□の混合アルコール
）６８１部（５，２モル）及び触媒としてテトラインプ
ロピルチタネート０．３７部を反応容器に仕込み窒素ガ
ス気流中で攪拌下加熱を行い２００℃、３時間保持して
ダイヤドール７１１Ｌのラクトン付加物及び未反応ダイ
ヤドール７１１Ｌ混合物を得た。
次いでインフタル酸３３２部（２モル）を加え還流凝縮
器を付して生成水を分水器で連続的に除去しながら最高
２２０℃で酸価２以下になるまで加熱を続け１９０℃。
器を付して生成水を分水器で連続的に除去しながら最高
２２０℃で酸価２以下になるまで加熱を続け１９０℃。
２トールの条件で過剰のダイヤドール７１１Ｌを１５０
部除去した。
部除去した。
更に１００℃に冷却し、水酸化アルミニュームマグネシ
ュームロ、２ｇを添加して１時間攪拌を行いｐ過して次
の特性を有する製品を得た。
ュームロ、２ｇを添加して１時間攪拌を行いｐ過して次
の特性を有する製品を得た。
粘度Ｅ−Ｆ、色１−２、酸価０．１１、エステル価３５
８、体積固有抵抗６．８Ｘ１０”ΩＣｒｒＬ。
８、体積固有抵抗６．８Ｘ１０”ΩＣｒｒＬ。
この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、以下の構造式の化合物の混合物約８０％及びダ
イヤドール７１１Ｌのイソフタル酸エステル約２０％か
らなるものであった。
た結果、以下の構造式の化合物の混合物約８０％及びダ
イヤドール７１１Ｌのイソフタル酸エステル約２０％か
らなるものであった。
（但し、Ｚ３：ダイヤドール７１１Ｌのアルコール残基
、ｎ１＋ｎ２：１〜２０、ｎｌ ） ｎ２ ：Ｏ又は１
〜２０） 実施例 ５ 無水フタル酸とダイヤドール１１（三菱化成商品名、直
鎖率５０％のＣｔｔアルコール）からなるジウンデシル
フタレー）９４８部（２モル）、平均分子量２６００を
有するエチレングリコールを開始剤としたε−カプロラ
クトン重合体４５６部（ラクトン単位で４モル）及び触
媒としてジブチル錫オキサイド０．４部を反応容器に仕
込み窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行い２１０℃で２０
時間保持してエステル交換反応が平衡に達するまで反応
を行わせしめた。
、ｎ１＋ｎ２：１〜２０、ｎｌ ） ｎ２ ：Ｏ又は１
〜２０） 実施例 ５ 無水フタル酸とダイヤドール１１（三菱化成商品名、直
鎖率５０％のＣｔｔアルコール）からなるジウンデシル
フタレー）９４８部（２モル）、平均分子量２６００を
有するエチレングリコールを開始剤としたε−カプロラ
クトン重合体４５６部（ラクトン単位で４モル）及び触
媒としてジブチル錫オキサイド０．４部を反応容器に仕
込み窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行い２１０℃で２０
時間保持してエステル交換反応が平衡に達するまで反応
を行わせしめた。
次いで同温度で２トールの減圧処理を行い１００℃に冷
却□過して次の特性を有する可塑剤を得た。
却□過して次の特性を有する可塑剤を得た。
粘度Ｆ、色３、酸価０．２３、エステル価３１０、体積
固有抵抗３．７Ｘ１０”Ω傭、ＯＨ価９．４゜ この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、以下の構造式の化合物の混合物約７０％、未反
応のジウンデシルフタレート約２２％及び以下の構造式
よりも分子量の犬なるもの約８％からなるものであった
。
固有抵抗３．７Ｘ１０”Ω傭、ＯＨ価９．４゜ この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、以下の構造式の化合物の混合物約７０％、未反
応のジウンデシルフタレート約２２％及び以下の構造式
よりも分子量の犬なるもの約８％からなるものであった
。
（但し、Ｚ４：ダイヤドール１１のアルコール残基、ｎ
１＋ｎ２：ｌ〜２０．、ｎｌ、ｎ２：０又は１〜２０） 実施例 ６ 無水トリメリット酸１９２部（１モル）、ε−カプロラ
クトン１１４部（１モル）、２−エチルヘキサノール５
０７部（３，９モル）及び触媒としてテトライソプロピ
ルチタネート０．２部を反応容器に仕込み還流凝縮器を
付して窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行い生成水を分水
器で連続的に除去しながら最高２２０℃で酸価２以下に
なるまで６時間加熱を続け１８０℃、２トールの減圧下
過剰の２−エチｈヘキサノールを約０．９モル除去した
後、ｉｏｏ℃に冷却沖過して次の特性を有する可塑剤を
得た。
１＋ｎ２：ｌ〜２０．、ｎｌ、ｎ２：０又は１〜２０） 実施例 ６ 無水トリメリット酸１９２部（１モル）、ε−カプロラ
クトン１１４部（１モル）、２−エチルヘキサノール５
０７部（３，９モル）及び触媒としてテトライソプロピ
ルチタネート０．２部を反応容器に仕込み還流凝縮器を
付して窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行い生成水を分水
器で連続的に除去しながら最高２２０℃で酸価２以下に
なるまで６時間加熱を続け１８０℃、２トールの減圧下
過剰の２−エチｈヘキサノールを約０．９モル除去した
後、ｉｏｏ℃に冷却沖過して次の特性を有する可塑剤を
得た。
粘度Ｈ−Ｉ２色３−４、酸価０．１３、エステル価３３
９、体積固有抵抗８．８ Ｘ １０”ΩＣｒｒＬ。
９、体積固有抵抗８．８ Ｘ １０”ΩＣｒｒＬ。
この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、以下の構造式の化合物の混合物約６５％及びＴ
ＯＴＭ約３５％からなるものであった。
た結果、以下の構造式の化合物の混合物約６５％及びＴ
ＯＴＭ約３５％からなるものであった。
（但し、Ｚ５：２−エチルヘキサノール残基、ｎ１＋＋
’１〜２０、ｎ１ｔ ｎ２＋ ｎｓ：ｏ又は１ｎ２
ｎ３ ・ 〜２０） 実施例 ７ 無水トリメリット酸１９２部（１モル）、εカプロラク
トン３４２部（３モル）、２−エチルヘキサノール４２
９部（３，３モル）及び触媒としてパラトルエンスルホ
ン酸４．４部を反応容器に仕込み還流凝縮器を付して窒
素ガス気流中で攪拌下、加熱を行い最高１４０℃に保持
し生成水は分水器で連続的に除去しながら酸価３以下に
なるまで１１時間反応を行った。
’１〜２０、ｎ１ｔ ｎ２＋ ｎｓ：ｏ又は１ｎ２
ｎ３ ・ 〜２０） 実施例 ７ 無水トリメリット酸１９２部（１モル）、εカプロラク
トン３４２部（３モル）、２−エチルヘキサノール４２
９部（３，３モル）及び触媒としてパラトルエンスルホ
ン酸４．４部を反応容器に仕込み還流凝縮器を付して窒
素ガス気流中で攪拌下、加熱を行い最高１４０℃に保持
し生成水は分水器で連続的に除去しながら酸価３以下に
なるまで１１時間反応を行った。
以下、実施例１と同様に処理することにより次の特性を
有する可塑剤を得た。
有する可塑剤を得た。
粘度Ｎ−０，色１、酸価０．２４、エステル価３７８、
体積固有抵抗１．２Ｘ１０１２Ω傭。
体積固有抵抗１．２Ｘ１０１２Ω傭。
この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、実施例６と同じ構造式の化合物の混合物約９６
％及びかかる構造式の化合物よりも分子量の太きいもの
約４％からなるものであった。
た結果、実施例６と同じ構造式の化合物の混合物約９６
％及びかかる構造式の化合物よりも分子量の太きいもの
約４％からなるものであった。
実施例 ８
無水トリメリット酸１９２部（１モル）、ε−カプロラ
クトン６８４部（６モル）、２−エチルヘキサノール４
２９部（３，３モル）、トルエン１２３部及び触媒とし
てパラトルエンスルホン酸６．１部を反応容器に仕込み
還流凝縮器を付して窒ガス気流中で攪拌下加熱を行い最
高１４０℃の温度でトルエンを還流させ生成水は分水器
により連続的に除去しながら酸価３以下になるまで６時
間反応させた。
クトン６８４部（６モル）、２−エチルヘキサノール４
２９部（３，３モル）、トルエン１２３部及び触媒とし
てパラトルエンスルホン酸６．１部を反応容器に仕込み
還流凝縮器を付して窒ガス気流中で攪拌下加熱を行い最
高１４０℃の温度でトルエンを還流させ生成水は分水器
により連続的に除去しながら酸価３以下になるまで６時
間反応させた。
以下、実施例１と同様に処理することにより次の特性を
有する可塑剤を得た。
有する可塑剤を得た。
粘度Ｔ Ｕ２、色１以下、酸価０．２０、エステル価
４０７、体積固有抵抗１．９Ｘ１０１２ΩｃｆｒＬ。
４０７、体積固有抵抗１．９Ｘ１０１２ΩｃｆｒＬ。
この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、実施例６と同じ構造式の化合物の混合物約９４
％及びかかる構造式の化合物よりも分子量の大きいもの
約６％からなるものであった。
た結果、実施例６と同じ構造式の化合物の混合物約９４
％及びかかる構造式の化合物よりも分子量の大きいもの
約６％からなるものであった。
実施例 ９
無水トリメリット酸１９２部（１モル）、ε−カプロラ
クトン１０２６部（９モル）、２−エチルヘキサノール
４２９％（３−３モル）、トルエン１５７部及び触媒と
してパラトルエンスルホン酸７．９部を反応容器に仕込
み還流凝縮器を付して窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行
い最高１４０℃の温度でトルエンを還流させ生成水は分
水器により連続的に除去しながら酸価３以下になるまで
７時間反応させた。
クトン１０２６部（９モル）、２−エチルヘキサノール
４２９％（３−３モル）、トルエン１５７部及び触媒と
してパラトルエンスルホン酸７．９部を反応容器に仕込
み還流凝縮器を付して窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行
い最高１４０℃の温度でトルエンを還流させ生成水は分
水器により連続的に除去しながら酸価３以下になるまで
７時間反応させた。
以下、実施例１と同様に処理することにより次の特性を
有する可塑剤を得た。
有する可塑剤を得た。
粘度Ｖ−Ｗ３（２０℃以下で白色固体）、色１−２、酸
価０．２５、エステル価４２９、体積固有抵抗２．０×
１０ Ωの。
価０．２５、エステル価４２９、体積固有抵抗２．０×
１０ Ωの。
この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、実施例６と同じ構造式の化合物の混合物約９０
％及びかかる構造式の化合物よりも分子量の大きいもの
約１０％からなるものであった。
た結果、実施例６と同じ構造式の化合物の混合物約９０
％及びかかる構造式の化合物よりも分子量の大きいもの
約１０％からなるものであった。
実施例 １０
無水トリメリット酸１９２部（１モル）、εカプロラク
トン３４２部（３モル）、ダイヤドール９４７５部（３
，３モル）、トルエン９３部及び触媒としてパラトルエ
ンスルホン酸４．７部を反応容器に仕込み還流凝縮器を
付し窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行い最高１４０℃に
保持して酸価３以下になるまで６時間反応させた。
トン３４２部（３モル）、ダイヤドール９４７５部（３
，３モル）、トルエン９３部及び触媒としてパラトルエ
ンスルホン酸４．７部を反応容器に仕込み還流凝縮器を
付し窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行い最高１４０℃に
保持して酸価３以下になるまで６時間反応させた。
以下、実施例１と同様に処理することにより次の特性を
有する可塑剤を得た。
有する可塑剤を得た。
粘度に２−Ｌ、色１以下、酸価０．２６、エステル価３
５８、体積固有抵抗９．０×１０１１Ω備。
５８、体積固有抵抗９．０×１０１１Ω備。
この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、以下の構造式の化合物の混合物約９５％及びか
かる構造式の化合物よりも分子量の大きいもの約５％か
らなるものであった。
た結果、以下の構造式の化合物の混合物約９５％及びか
かる構造式の化合物よりも分子量の大きいもの約５％か
らなるものであった。
無水トリメリット酸１９２部（１モル）、εカプロラク
トン３４２部（３モル）、ダイヤドール１１ ５６８部
（３，３モル）、トルエン１０１部及び触媒としてパラ
トルエンスルホン酸５．１ 部を反応容器に仕込み還流
凝縮器を付して窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行い最高
１４０℃の温度でトルエンを還流させ生成水は分水器に
より連続的に除去しながら酸価３以下になるまで７時間
反応させた。
トン３４２部（３モル）、ダイヤドール１１ ５６８部
（３，３モル）、トルエン１０１部及び触媒としてパラ
トルエンスルホン酸５．１ 部を反応容器に仕込み還流
凝縮器を付して窒素ガス気流中で攪拌下加熱を行い最高
１４０℃の温度でトルエンを還流させ生成水は分水器に
より連続的に除去しながら酸価３以下になるまで７時間
反応させた。
以下、実施例１と同様に処理することにより次の特性を
有する可塑剤を得た。
有する可塑剤を得た。
粘度に−Ｌ、色１以下、酸価０．１９、エステル価３２
９、体積固有抵抗１．ｌＸ１０１２Ω備。
９、体積固有抵抗１．ｌＸ１０１２Ω備。
この可塑剤を実施例１と同様にして分子量分布を測定し
た結果、以下の構造式の化合物の混合物約９６％及びか
かる構造式の化合物よりも分子量の太きいもの約４％か
らなるものであった。
た結果、以下の構造式の化合物の混合物約９６％及びか
かる構造式の化合物よりも分子量の太きいもの約４％か
らなるものであった。
（但し、Ｚ７：ダイヤドール１１のアルコール残基、旧
＋ｎ２＋ｎ３：１〜２０．ｎ１．ｎ２．ｎ３：０又は１
〜２０） 試験例 実施例で得た可塑剤及び比較の可塑剤としてＤＯＰ、に
対し抗酸化剤としてビスフェノールＡを０．５％添加溶
解したものを可塑剤として以下の基本配合及び成形条件
に従ってシートを作成した。
＋ｎ２＋ｎ３：１〜２０．ｎ１．ｎ２．ｎ３：０又は１
〜２０） 試験例 実施例で得た可塑剤及び比較の可塑剤としてＤＯＰ、に
対し抗酸化剤としてビスフェノールＡを０．５％添加溶
解したものを可塑剤として以下の基本配合及び成形条件
に従ってシートを作成した。
（基本配合）
り塩化ビニル（重合度１４５０）、 １００部塑剤
５０部５部 にステアリン酸鉛 １部（成形
条件） ロール（６“φ）：１６５℃×１０分 プレス（１朋厚）：１７０℃×５分 これらのシートについて以下の物性試験を行い、その結
果を表１に示す。
５０部５部 にステアリン酸鉛 １部（成形
条件） ロール（６“φ）：１６５℃×１０分 プレス（１朋厚）：１７０℃×５分 これらのシートについて以下の物性試験を行い、その結
果を表１に示す。
（１）硬度（ＪＩＳスプリングＡスケール）；ＪＩＳ−
に６３０１に準じて行った。
に６３０１に準じて行った。
（２）引張試験；ＪＩＳ−に６７２３に準じて行った。
（３）熱老化性試験；ＪＩＳ−に６７２３に準じて行っ
た。
た。
但し、試験条件として温度１３６℃×１６８時間及び１
５８℃×１６８時間を採用した。
５８℃×１６８時間を採用した。
結果は、試験後の常態に対する重量減少率（％）及び伸
び残率（％）で示した。
び残率（％）で示した。
なお残率の項に於ける（−）は、試片の硬化により測定
出来ない事を表わす。
出来ない事を表わす。
（４）高湿度ブリード試験
上記基本配合で別途０．３ ｍｍ厚のロールシートを作
成した。
成した。
４０ｍｍ×１００ｍｒｎの試験片として７０℃、９８％
ＲＨの恒温恒湿槽に放置して５日後に於ける試験片のブ
リード度合を評価した。
ＲＨの恒温恒湿槽に放置して５日後に於ける試験片のブ
リード度合を評価した。
但し、○ニブリード現象が認められない。
（５）低温柔軟性試験
ＡＳＴＭ−Ｄ−１０４３−５１に準じて行った０
（６）ブラベンダーゲル化時間
上記基本配合の均一混合物を５０グラム採取し、５０℃
で１時間予備乾燥後、ブラベンダープラスチコーダーに
充填し、ジャケット湿度１６５℃、 ６０ ｒ、ｐ、ｍ
、で回転を開始して最大のトルクに達するまでの時間（
秒）を示した。
で１時間予備乾燥後、ブラベンダープラスチコーダーに
充填し、ジャケット湿度１６５℃、 ６０ ｒ、ｐ、ｍ
、で回転を開始して最大のトルクに達するまでの時間（
秒）を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （但し、Ｒ１は１〜２個の芳香環を有する芳香族炭化水
素基または４〜３７の炭素数を有する脂環式炭化水素基
であり、ＲＭ 、 Ｈ： ｔ’ Ｒ’及びＲ１は２〜１
７の炭素数を有する脂肪族炭化水素基でそれぞれ同一で
あっても異っていても良い。 Ｒａ ｐ ＲＸ 。昭およびＲ１は２〜２２の炭素数を
有する脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または複素
環式基でそれぞれ同一であっても異っていても良い。 ｎｌ。Ｒ２１Ｒ３及びＲ４は０又は１〜２０の整数でそ
の和が１〜２０である□ ｒｎｌ ｔ ｍ２ ｓ ｆｆ
１３及びｍ４はＯ又は１でその和が１〜４である。 ）で表わされる耐熱性可塑剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54097560A JPS5857459B2 (ja) | 1979-07-31 | 1979-07-31 | 耐熱性可塑剤 |
| EP80104503A EP0023363B1 (en) | 1979-07-31 | 1980-07-30 | Plasticizer for polymers that contain halogen |
| DE8080104503T DE3068197D1 (en) | 1979-07-31 | 1980-07-30 | Plasticizer for polymers that contain halogen |
| US06/175,764 US4317760A (en) | 1979-07-31 | 1980-08-06 | Halogen-containing resin composition |
| US06/303,123 US4421885A (en) | 1979-07-31 | 1981-09-17 | Halogen-containing resin composition containing ester plasticizer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54097560A JPS5857459B2 (ja) | 1979-07-31 | 1979-07-31 | 耐熱性可塑剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5622335A JPS5622335A (en) | 1981-03-02 |
| JPS5857459B2 true JPS5857459B2 (ja) | 1983-12-20 |
Family
ID=14195611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54097560A Expired JPS5857459B2 (ja) | 1979-07-31 | 1979-07-31 | 耐熱性可塑剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4317760A (ja) |
| EP (1) | EP0023363B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5857459B2 (ja) |
| DE (1) | DE3068197D1 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4361666A (en) * | 1982-01-04 | 1982-11-30 | Monsanto Company | Styrenic polymer additive |
| US4664115A (en) * | 1984-06-18 | 1987-05-12 | Terumo Kabushiki Kaisha | Polyvinyl chloride resin medical instrument and method of making |
| US4620026A (en) * | 1984-08-10 | 1986-10-28 | The Dow Chemical Company | Monomeric plasticizers for halogen-containing resins |
| US4543420A (en) * | 1984-10-15 | 1985-09-24 | Exxon Research & Engineering Co. | Pyromellitate plasticizers and vinyl chloride |
| US4786749A (en) * | 1986-02-20 | 1988-11-22 | Union Carbide Corporation | Carboxyl-terminated lactone acrylates |
| JPS63297445A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-05 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | 水密性混和物 |
| US5130364A (en) * | 1989-02-27 | 1992-07-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chlorinated polymer star polymer composition |
| EP2045286B1 (en) * | 2001-09-25 | 2013-04-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Plasticised polyvinyl chloride |
| FR2880892B1 (fr) * | 2005-01-17 | 2008-03-21 | Gerflor Sa | Utilisation d'acides gras esterifies comme plastifiants du pvc |
| US8123974B2 (en) * | 2006-09-15 | 2012-02-28 | Shrieve Chemical Products, Inc. | Synthetic refrigeration oil composition for HFC applications |
| US9676924B2 (en) | 2014-11-26 | 2017-06-13 | Polymer Additives Inc. | Triesters from alpha-and-beta-hydroxyesters |
| CN107922700A (zh) * | 2015-08-19 | 2018-04-17 | Dic株式会社 | 氯乙烯树脂用增塑剂、氯乙烯树脂组合物、线束及仪表板 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2997484A (en) * | 1961-08-22 | Method of epoxidation of unsaturated | ||
| US2072739A (en) * | 1934-10-24 | 1937-03-02 | Du Pont | Esters |
| US2120756A (en) * | 1937-01-09 | 1938-06-14 | Monsanto Chemicals | Methyl ester compositions |
| US2260295A (en) * | 1938-08-24 | 1941-10-28 | Carbide & Carbon Chem Corp | Plasticizer and plastic composition |
| US2608577A (en) * | 1949-06-10 | 1952-08-26 | Monsanto Chemicals | Process for producing di(alkyl glycolyl) esters of aliphatic dicarboxylic acids |
| GB931781A (en) * | 1959-04-09 | 1963-07-17 | Monsanto Chemicals | Production of esters |
| US3155714A (en) * | 1959-05-04 | 1964-11-03 | Monsanto Co | Di (alkylglycolyl) phthalates |
| US3175989A (en) * | 1960-05-04 | 1965-03-30 | Monsanto Co | Methyl methacrylate polymers modified with phthalic acid esters |
| US3336363A (en) * | 1964-05-18 | 1967-08-15 | Monsanto Co | Di(allyloxymethyl) butyl esters |
| GB1137882A (en) * | 1965-05-07 | 1968-12-27 | Ici Ltd | Polyester plasticisers |
| GB1105620A (en) | 1966-04-04 | 1968-03-06 | Ici Ltd | New polyesters |
| US3538145A (en) * | 1967-04-10 | 1970-11-03 | Monsanto Co | Malic acid esters |
| BE755297A (fr) * | 1969-08-27 | 1971-02-26 | Ici Ltd | Composition plastifiante |
| US3803072A (en) * | 1970-01-02 | 1974-04-09 | Monsanto Co | Plasticized ethylene/vinyl chloride/acrylamide compositions |
| US3876671A (en) * | 1970-04-06 | 1975-04-08 | Stanley Turner | Compounds derived from the diesters of epoxidized tetrahydrophthalic acid |
| US3872154A (en) * | 1970-09-23 | 1975-03-18 | Monsanto Co | Trimellitates |
| US3956220A (en) * | 1972-11-23 | 1976-05-11 | Emery Industries, Inc. | Vinyl resins plasticized with mixed mellitate compounds |
| CA997775A (en) * | 1972-11-23 | 1976-09-28 | Emery Industries (Canada) | Mixed mellitate compounds |
| GB1455196A (en) | 1974-01-18 | 1976-11-10 | Ciba Geigy Ag | Polyesters |
| US4132696A (en) * | 1974-03-28 | 1979-01-02 | Ciba-Geigy Ag | Polyester plasticizers |
| US4130532A (en) * | 1974-08-21 | 1978-12-19 | Ciba-Geigy Ag | Polyester plasticizers |
| FR2328014A1 (fr) * | 1975-10-14 | 1977-05-13 | Rhone Poulenc Ind | Stabilisation des polymeres du chlorure de vinyle a l'aide de composes lactoniques |
| DE2814400C3 (de) * | 1978-04-04 | 1982-08-26 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verwendung von Di-(cyclohexylethylmethylol)- oder Di-(ethylcyclohexylmethylol)-phthalaten als Weichmacher für Polyvinylchlorid |
| US4298517A (en) * | 1978-12-22 | 1981-11-03 | Pennwalt Corporation | Tetrahalophthalates as flame retardant plasticizers for halogenated resins |
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