JPS5857348A - ビスアミド、それらの製造方法およびそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 原油工賃ルジョンの採掘ＯＡＫ、採掘された原油の含水
量が増加するととは、よく知られている拳こ〇−緒に汲
上げられ丸木は、原油と油中水型エマルジョンを形成し
、その際、エマルジョン化された水の中に塩化ナトリウ
ム、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムのような塩が
溶解されうる。爽に、Ｉｌ、油エマルジヨン中には。

しばしば炭酸および硫化水素が含有されている・すべて
のこれらの物質は、採掘装置および精製装置に腐食の害
を生せしめ、従ってこの理由のみですでに解乳化剤を用
いて原油エマルジョンから塩を含有する水を除去するこ
とが必要である。

解乳化剤は、できる限）低い使用濃度においてエマルジ
ョンを破壊し、そしてこの分離工程において付加的な熱
をできる限）用いずに、あるいは最少限度の熱を用いて
、完全な水の分離を実現し、かつ塩含量を最少限度まで
減少させるという課題を有する。供給された原油Ｏ品質
Ｏ判断基単は、塩の残留量および含水量である。

原油は、それぞれの産地に応じて異なり九組成を有し、
そして原油中に存在する天然産めエマルジョン安定剤は
、複雑かつ種々の化学的組成を有するので、特定の解乳
化剤をそれぞれの原油について開発しなけれにならない
。種々の採掘および処理の条件次号で、解乳化剤に求め
られる要求事項は、なお多岐にわたっている。

従って、新しい油田Ｏ絶えざる開発および古い油田にお
ける採掘条件の変１１ｋＫよって、それぞれの目的のた
めに最適の解乳化剤を開発することが、緊急の課題であ
る。

原油エマルジョンの丸めの非イオン解乳化剤としては、
すでにアル中しンオキシドとアルキルフェノール−アル
デヒド樹脂との反応混合物が知られている（米国特許、
？２４９！３６８号。

第２．４？ｔ２７０号、第２．５６へ３５３号および第
２．５７４５４３号各明細書参照）。この目的でプロピ
レンオキシドおよびエチレンオキシドからなるブロック
−および共重合体を用いることも知られている（フラン
ス特許オ＄０４９．＋５１５号およびドイツ特許オｔ０
１　＆１７９号参照細書参照）０ 本発明者らは、この度、新規なビスアミドが原油に対す
る解乳化剤としてのそれらの卓越した作用と共に腐食防
止剤としてもすぐれた効果を示すことを発見した。

（上式中、 ＲＦｉ２２ないし４２個、好ましくは３４個の炭素原子
を有する二量化された脂肪酸のアルキル骨格を意味し、 馬は水素原子ま九は式 ％式％ で表わされる基を意味し。

Ｒ２は水素原子又は基−ＣＯＲ５を意味し。

Ｒ３はａ、−ｏ２２−、好ましく　Ｆｉｃ、−ｃ２２−
アルキルを意味し、 ＸＦｉ酸素原子または弐Ｎ−Ｂｍで表わされる基を意味
し、 Ｂは水素原子、メチル、エチル、ベンジルま九は式−ｚ
ｖ−Ｒ２で表わされる基を意味し。

ｎは２ないし６の数、好ましくは２または５を意味し、 ａは０′＆いし５の数を意味し。

マは口ないし１００．好ましくは口ないし２０の数を意
味し、 ２は式 ％式％ で表わされる基を意味し、 鵬は１または２を意味し。

Ｙは水嵩原子、メチルまたはエチルを意味し、ｂは口な
いし５の数、好ましくは０，１ｔたＬ２を意味し、 １＃ｉｏないし２（ａ＋１））＋２　ｅ）数を意味１．
、　ソして ムは例えばクロライド−、ブロマイド−、メチルサルフ
ェート−、エチルサルフエー）−１たはジアルキルホス
フェート−イオンのような陰イオンを意味する） で表わされる新規なビスアミドである。

上記の符号Ｘ、Ｂ、Ｆｔ、　、Ｒ２，Ｚ、ｎ、ａ、ｖお
よびｂは、一つの化合物においてそれぞれ互いに同一か
または相異なる意味を有しうる・ 上記の式で表わされる化合物の製造は、ｉず式１ ＨＯＯＯ−Ｒ−０００Ｈ（１） で表わされる三量体された脂肪酸を式璽Ｒ１−ＨＮ−（
ＣｎＨ２ｎ−Ｘ）、−Ｊｌ　　　　　　（１）で表わさ
れる化合物と縮合させて式ｙ で表わされる化合物を得、この弐■で表わされる化合物
を場合によってはエチレンオキシドおよび／またはプロ
ピレンオキシドまたはブチレオキシドと反応せしめ、得
られた反応生成物を式Ｖ ａｏｏｃ−馬　　　　　　　　　　　　（至）で表わさ
れる酸でエステル化し、そして次いで場合によっては中
性化しｔ九は才四級化するととによって行なわれる。

三量体され九脂肪酸としては、好ましくは、商品名（至
）プリボール（Ｆｒ１ｐｏｌ　）　１０１０　、　”プ
リボー　ｓｙ　（Ｐｒ１ｐｏｌ　）　ｉ　Ｑ　２２およ
び脂肪酸７００２のもとで市販されているものが使用さ
れる。１脂肪酸（Ｆａｔｔｙ　ａｃｉｄｓ　）”におけ
るＲｏＷ、ジ”Ｉ：／７７（Ｊｏｈｎｓｏｎ　）の論文
も参照されたい。

これらの生成物は、三量体またはよシ高度に縮合された
脂肪酸を含有していてもよい、すなわち、例えば、プリ
ボール１０２２は、三量体部公約２０％を含有しそして
プリボール１０１０は、それらを３％のみ含有する。こ
れらの三量化脂肪酸社、まず弐■で表わされる化合物２
モルと縮合せしめられる・そのような化合物は１例えば
アミノエチルエタノールアミン、ジェタノールアミン、
グロビレンジアミン、アルキルプロピレンジアミン、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラメチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンへ中サミン、混合エチレン／プロピレン−ポリアミン
例えば３−（２−アミノエチル）アミノプロピルアミン
、　Ｎ、Ｎ’−ビス＝（５−アミノプロピル）あるいは
不活性溶媒の存在下にこの溶媒の沸騰温度において行な
われる。溶媒としてはこの場合例えばトルエンまたはキ
クレンが用いられ。

これは同時に、生成した反応水を除去するためにも役立
つ。

との縮合の際に生成した式■で表わされるビスアミドは
、次いで公知の方法に従って、好ましくけナトリウムメ
チレートまたは水酸化ナトリウムのような塩基性触媒の
存在下に、オキシアルキル化されうる。アルキレンオキ
シド□としては、好ましくはエチレンオキシドが用いら
れるが、エチレンオキシドとプロピレンオキシドまたは
プデレンオキシドとの混合物もまた使用される。

これらのオキシアルキル化生成物ま九は式ｙで表わされ
るビスアミドは、次いで式Ｖで表わされる１種ま九はそ
れ以上のカルボン酸を用いてエステル化される。カルボ
ン酸としては、好ましくはａ、−Ｃ２２−脂肪酸が使用
される。カルボン酸と弐ｙで表わされるビスアミドまた
はそれらのオキシアルキル化生成物との量比は、エステ
ル中に１個ま九はそれ以上のアシル基が存在するように
選択される。

エステル化は、式Ｖで表わされる純粋なカルボン酸を九
はこの種の種々のカルボン酸との混合物を用いて行なわ
れる。牙１段階と同様に。

この場合の反応もまた、前記のように、約１６０〜１８
０℃の温度において反応体Ｏ溶融物中でまたは不活性溶
媒中で実施されうる・ このようにして得られ九エステルは、次に。

Ｂが■である場合には単に酸を加えることにより、６る
いは、好ましくは低級アルコールまたはトルエン中で６
０〜７０℃の温度において、例えば塩化メチル、塩化ベ
ンジル、硫酸ジメチルま九はリン酸トリメチルのような
アルキル化剤との反応によって中性化またはオ四級化さ
れうる・ このようにして得られた生成物は、オ四級化され、また
部分的にしかまたは全くオ四級化されていない形で、あ
るいは中性化され良形で、原油エマルジョンの解乳化に
極めて好適である・これらの生成物は、希釈されていな
い形で、ま九は１：２０Ｇまでの割合で有機溶媒で希釈
された溶液として、２ないし４００ｐｐｍ、好ましくは
５ないし５０ｐｐｍｏ淡度で原油エマルショアに添加さ
れる。

以下の例は、本発明を説明するものである。

一般的手法 蒸留装置において、二量化脂肪酸０．５モルを溶剤を用
いずにアミン１モルと共に、Ｈ２Ｏ１８−が留去される
まで加熱する。粘稠であるが。

加熱すると注下しうる生成物が得られる。

ｙｌの調製ニ 一般的手法によ）プリポールＩＱ２２２８５ｐ（Ｏ，Ｓ
モル）およびアミノエチルエタノールアミン１ｏ４ｇ（
１モル）から。

ｙｂの調製： プリポール１０２２２８５　ｊ　（ｏ、ｓモル）および
ジエチレントリアミン１０３Ｉｉ（１モル）から０ １０の調１１＝ 脂肪酸７００２の４２０Ｊ（０，５モル）およびエチレ
ンジアミン６０ＪＦ（１モＡ’）から−ＩｙａＯ調ｍ： プリポール１０１０の２８５Ｉｉ（０，５モル）および
テトラエチレンペンタミン１８０ｇ（１モル）から。

例　　１　： 上記の一般的手法に従って調製され九ビスアミドエｖ１
に公知の方法に従ってエチレンオキシド４４０．９（１
５モル）を添加する。次いでステアリン酸２ｓｏｊ（１
モル）を加え、そして蒸留装置においてＨ２Ｏ１８９が
留去されるまで加熱する。イソブタノールｔ３ｏｏｇを
加え、そしてオートクレーブ中で塩化メチルと徴収がも
はや起らなくなるまで反応せしめる。インブタノール中
、式 （上式中、Ｖ、＋Ｖ、＝５０；Ｒは上式オヨび以下の弐
において３４個の炭素原子を有するアルキル骨格を意味
する） で表わされる化合物の５０％溶液が得られる。

例２： 蒸留装置内においてビスアミドエｖ１を獣脂脂肪酸１２
０　Ｉｉ（０，５モル）と共に、Ｈ２Ｏ８ｍが留去され
るまで加熱する。次いでオートクレーブで全知方法に従
ってプロピレンオキシド２８０ｇ（５モ、に−）を添加
し、次にステアリン酸２５０ｇ（１モル）を加え、ＩＩ
、０１８　Ｎを留去する。

イソブタノール９？Ｏｊを加え先後、式Ｒｓ＝獣脂脂肪
フルキルＶ、　＋　Ｖ、　＋　２ｖ、　＝　１０で表わ
される化合物を主成分として含有する５０％の物質含量
を有する褐色０１注下しうる液体を得る。

例　　Ｓ　； ビスアミドエＶｃに通常の方法（従ってエチレンオキシ
ド２２０　、？　（０，Ｓモル）およびプロピレンオキ
シド２８０ｇ（５モル）を添加する。

次に、例１と同様にして獣脂脂肪酸２５０１（１モ羨）
を用いてエステル化する０次いでインブタノール１，４
００９を加え、６５℃において硫酸ジメチル２５０ｇ（
２モル）および５０％ＮａＯＨ８０１を滴加し、との温
度において更に２時間攪拌を続ける０式 ％式％ へ＝獣脂脂肪アルキル で表わされる有効物質の５０％溶液が得られる。

例４； 蒸留装置においてビスア建ドエＶａを獣脂脂肪酸５００
ｇ（２モル）と共に、Ｈ，Ｏ５５−が留去されるまで加
熱する０次に、イソブタノール＄０５０７を加え、６０
℃において氷酢酸１２０１１（２モル）を滴加する。イ
ソブタノール中５０％の溶液としてアセテートが得られ
る。

例　　５　； 蒸留装置においてプリポール１０２２２８５ｊｌ（Ｏ，
Ｓモル）をジェタノールアミン１０５ｊｌ（１モｅ）と
共に、１ｔｆＯ１８−が留去されるまで加熱する。イソ
ブタノール５９０ｇを添加し丸後、式 へ＝獣脂脂肪アルキル で表わされる有効物質０５０％溶液が得られる。

以下、油田において通例の条件下および使用量で原油工
賃ルジョン（対する本発明による化合物の解乳化作用を
示す。その際、これらの解乳化剤は、５０％イソブタノ
ール溶液として、積置計量装置を用いて注入され九、乳
化水の分離は、ストッパーで密閉しうる円錐形の目盛〉
付１！ｌラス管内で行なわれ、工ｉルジョンの使用量は
、それぞれ１０００ａｌｌ’宛であつ九・規定され九時
間内に分離されたエマルジ目ン水の量は、表において％
で示されている。エマルジ璽ンの絶対含水量は、それぞ
れの場合にディーンースターク（Ｄ＠ａｎ−８ｔａｒｋ
　）法によって予備実験にシいて測定され丸。解乳化剤
の添加量、工ｉルジ１ンの絶対含水量、分離温度および
エマルジ目ンの産地が各表に記載されている。

第１表： 解乳化温度＝４０℃ 工マルジｌｙの含水量−１６％ 添　　加　　量：　　　　　　６０　ｐｐｍ産　　地：
　　　　　　　　オアシス／リビア１　　　　　　　　
　　　３５４７５９　　７５　　　？（１９４２７５８
６９４９８１００１００ ５５０４４５５４８８１９１ ４４０７５９４１００１００１００ 岬乳化剤使用せず　　　ｏｏｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　
。

第２表： 解乳化温度二８０℃ 工ｉルジ目ンの含水量：　　３８％ 添　　加　　量：　　　　　　４０１１Ｐ！１産　　地
：　　　　　　　　ラダーン（Ｌａｇｏｏｎ）／舛う１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５　６２　７
Ｇ　　　９１　　１００２　　　　　　　　　　　　７
８　９１　９６　１００　１０Ｇ５　　　　　　　　　
　　　　　　　　２８４８８４　　９２　　９６４　　
　　　　　　　　　　　　　　　５２　７５　９６　１
００　１００第３表： 解乳化温度＝５５℃ 工マルジ曹ンの含水量：　　　６５％ 添　　加　　量：　　　　　４５ｐ戸 産　　地　：　　　　　　　　　工ムスツンド（Ｉｍｓ
ｌａｎａ）／ドイツ国１　　　　　　　　　　　　　　
　　１８　４５　６６　８２　　９３　１００２　　　
　　　　　　　　　　　　７２　７８　８５　８８　　
９５　１００５　　　　　　　　　　　　　　　　５４
　１５　１１７　　？４　１００　１００４　　　　　
　　　　　　　　　　４５４８５５７１１　　９２　　
　？？解解乳副剤使用セス００　０　１．５　２．５　
１５腐食の防止 本発明による化合物の腐食防止作用は、塩化ナトリウム
の２０％溶液中における２００ＩＬ２の表面積を有する
試験条片の６０″’ＣＫｊ１−いて６時間における重量
減によって測定される。攪拌され九塩水に二酸化炭素の
連続流が吹込まれる。第４表は、％で表わしえ腐食防止
作用を示す。

ｊ１１４表二 １　　　　　　　７６　　　　　８４ ２　　　　　　　１３３　　　　　９１５　　　　　　
　７６　　　　　８Ｂ ４　　　　　　　８６　　　　　９４ ５　　　　　　　２５　　　　　６２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 を式 （上式中、 Ｒは２２１にいし４２個、好ましくは３４個の炭素原子
   を有する二量化され九脂肪酸のアルキル電格を意味し、 Ｒ１は水嵩原子または式 ％式％ で表わされる基を意味し、 馬は水素原子゛または基−００Ｒ３を意味し。 Ｒ３はａ、−ｃＭ−１好ましくは０゜−０２２−アルキ
   ルを意味し、 Ｘは酸素原子または弐Ｎ−Ｂｍで表わされる基を意味し
   、 Ｂは水嵩原子、メチル、エチル、ベンジルまたは式−２
   ｖ−−で表わされる基を意味し。 ｎは２ないし６の数、好ましくは２ｔたはＳを意味し、 ａは０ないし５の数を意味し。 マはＯないし１００、好゛ましくは０ないし２０の数を
   意味し、 ２は式 ％式％ で表わされる基を意味し、 ｂＩＩｉｏないし５の数、好ましくは０．１または２を
   意味し、 １は口ないしｚ（ａ＋ｂ）＋２の数を意味し、ムは陰イ
   オンを意味し、 墓は１ｔたは２を意味し、そして Ｙは水素原子、メチルまたはエチルを意味する） で表わされるビスアミド。 ２式 （上式中。 Ｒは２２ないし４２個、好ましくは５４個の炭素原子を
   有する二量化された脂肪酸のアルキル骨格を意味し、 Ｒ１は水嵩原子または式 ％式％ で表わされる基を意味し、 馬は水嵩原子または基−０ＯＲ，を意味し、Ｒ１はｏ、
   −ｃ２２−１好ましくはＣ，−０２２−アルキルを意味
   し。 Ｘは酸素原子または弐　Ｎ　−Ｂｍ　　で表わされる基
   を意味し、 Ｂは水素原子、メチル、エチル、ベンジルま九は式−Ｚ
   、−Ｒ，で表わされる基を意味し。 ｎは２ないし６の数、好ましくは２または３を意味し。 １は口ないし５の数を意味し。 マは０ないし１００、好ましくＦｉＯないし２０の数を
   意味し。 ２は式 ％式％ で表わされる基を意味し。 ｂｉ；ｊＱないし５の数、好ましくは０，１ｔ７（は２
   を意味し、 １は口ないし２（ａ＋ｂ）＋２の数を意味し、ムは隘イ
   オンを意味し。 鳳は１ま丸線２を意味し、そして Ｙは水素原子、メチルまたはエチルを意味する） で表わされるビスアミドを製造すべく、まず式璽 ａｏｏｃ−ｕ−ｃｏｏｎ　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　（菖）で表わされる二量化された脂肪酸を
   弐厘’＋−ＨＭ−（ＯｎＨｔｎ７”）ＩＬ−Ｈ（［）で
   表わされる化合物と縮合させて式ｙ で表わされる化合物を得、この式ｙで表わされる化合物
   を場合によってはエチレンオキシドおよび／ｌたはプロ
   ピレンオキシドまたはブチレンオキシドと反応せしめ、
   得られた反応生成物を式Ｖ ＨＯＯＯ−Ｒ，（Ｖ） ／で表わされる酸でエステル化し、そして次いで場合に
   よっては中性化しまたはオ四級化することを特徴とする
   、前記ビスアミドの製造方法。 工大 （上式中。 Ｒは２２ないし４２側、好ましくは５４＠の炭素原子を
   有する二量化された脂肪酸のアルキル骨格を意味し、 Ｒ，Ｆｉ水素原子または式 ％式％ で表わされる基を意味し。 馬は水素原子または基−ＣＯＲ，を意味し。 Ｒ３はｃ、−ｃ２２．好ましくはｏ、−ｏ２２−アルキ
   ルを意味し。 Ｘ＃ｉ酸素原子を九は弐Ｍ−Ｂｍで表わされる基を意味
   し。 Ｂは水嵩原子、メチル−、エチル、ベンジルま九は式−
   ２マーＲ１で表わされる基を意味シ。 ｎは２ないし６の数、好ましくは２１九は３を意味し、 ａ　ｉｊ　Ｑないし５の数を意味し、 マは０ないし１００、好ましくは０ないし２０の数を意
   味し、 ２は式 ％式％ で表わされる基を意味し、 ｂＦｉａないし５の数、好ましくは０，１または２を意
   味し、 １は口ないし２　（ａ＋ｂ　）＋２　　の数を意味し、
   ムは陰イオンを意味し、 ｍは１ま九は２を意味し、そして Ｙは水素原子、メチルま九はエチルを意味する） で表わされるビスアミドを含む、Ｊ［油工！ルジョン用
   解乳化剤ならびに腐食防止剤。