JPS5855487A - Pyrrolopyrimidine compound - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:The compound of formulaI[R<1> is 1-4C alkyl or halogen; m is 0-3; R<2> is 1-4C alkyl or group of formula II (R<3> is 1-4C alkyl, 1-4C alkoxy or halogen; n is 0-3)]. EXAMPLE:2, 3, 6, 7-Tetrahydro-2, 5, 7-trioxo-3, 4, 6-triphenyl-5H-pyrrolo[3,4-d]- pyrimidine. USE:Useful as pesticides, pharmaceuticals, and their synthetic intermediates. PROCESS:The compound of formulaIcan be prepared by reacting the aminomaleimide of formula III with phosgene or trichloromethyl chloroformate in the presence of pyridine, and reacting the resultant compound with the amine of formula R<2>-NH2.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、新規化合物であるピロロピリミジン類に関
するものである。さらに詳しくは、この発明は。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to new compounds, pyrrolopyrimidines. More specifically, this invention.

１ 〔式中　Ｒ１は炭素数−１〜４のアルキル基またはハロ
ゲン原子を示し２ｍは０．１．２または６でありｔ（Ｒ
３は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基またはハロゲン原子を示し、ｎは０．１．２また
は３である。）で表わされる基を示す。〕で表わされる
４−フェニル−２１３，６，７−チトラヒドロー２　＋
５　＋７−　トリオキン−５Ｈ−ピロロ〔６，４−ｄ〕
ピリミジン類である。1 [In the formula, R1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, 2m is 0.1.2 or 6, and t(R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom, and n is 0.1.2 or 3. ) represents a group. ] 4-phenyl-213,6,7-titrahydro2+
5 +7- trioquine-5H-pyrrolo[6,4-d]
They are pyrimidines.

式（１）で表わされるピロロピリミジン類は、農薬、医
薬、さらにはこれらの中間体として有用である。Pyrrolopyrimidines represented by formula (1) are useful as agricultural chemicals, medicines, and intermediates thereof.

以下にピロロピリミジン類の具体例の物性を示す。The physical properties of specific examples of pyrrolopyrimidines are shown below.

２．５．７−トリオキソーろ＋４＋ ６−トリフェニル−５Ｈ− ピロロ（ｓ＋４　ｄ）ピリミ ジン −４，６−ジフェニル−２，３，（分解）６．７−チト
ラヒドロー２．５．７ −ドリオキソー５Ｈ−ピロロ 〔゛ろ、’４−　ａ’　）ピリミジン ６−ジフェニル−２，３，６，７ −チトラヒドロー２１５．７− トリオキソ−５Ｈ−ピロロ ［３，４−ｄ）ピリミジン 一フェニルー２　＋３　ｔ６．７−テ　（分解）トラヒ
ドロ−６−（Ｐ−ト リル）−２，５，７−）ジオキ ソ−５Ｈ−ピロロ〔島４− ｄ〕ピリミジン −４−フェニル−２，３、ｂ　、７　　（分解）−テト
ラヒドロ−ろ−（Ｐ −トリル）−２，５，７−）ジ オキソ−５Ｈ−ピロロ〔！ｌ１ ４−ｄ〕ピリミジン この発明のピロロピリミジ７類は、たとえば。2.5.7-Trioxo+4+ 6-triphenyl-5H- Pyrrolo(s+4 d)pyrimidine-4,6-diphenyl-2,3, (decomposition) 6.7-Titrahydro2.5.7-Dryoxo5H- Pyrrolo [゛ro, '4-a') pyrimidine 6-diphenyl-2,3,6,7-titrahydro215.7- trioxo-5H-pyrrolo[3,4-d)pyrimidine-phenyl-2 +3 t6.7- Te (decomposition)trahydro-6-(P-tolyl)-2,5,7-)dioxo-5H-pyrrolo[island4-d]pyrimidine-4-phenyl-2,3,b,7 (decomposition)-tetrahydro -ro-(P-tolyl)-2,5,7-)dioxo-5H-pyrrolo[! l1 4-d] Pyrimidine The pyrrolopyrimidine 7 of this invention is, for example.

（式中、Ｒ’ｌ−よびｍは、それぞれ、前記と同一の意
味を有する。）で表わされるアミノマレイミドと、ホス
ゲンまたはクロロギ酸トリクロロメチルエステルとを、
ピリジンの存在下に反応させ、ついで反応生成物を 式　　　Ｒ２−Ｎｌ２［ＩＩＩ　） （式中　Ｒ２は前記と同一の意味を有する。）で表わさ
れるアミンと反応させ′る方法で合成することができる
。(wherein R'l- and m each have the same meaning as above) and phosgene or chloroformic acid trichloromethyl ester,
It can be synthesized by a method of reacting in the presence of pyridine and then reacting the reaction product with an amine represented by the formula R2-Nl2[III) (wherein R2 has the same meaning as above). .

この反応は１式（ＩＩ）で表わされるアミノマレイミド
を、ホスゲン１モル当り０．７５〜１モル。In this reaction, the amount of aminomaleimide represented by formula (II) is 0.75 to 1 mol per 1 mol of phosgene.

クロロギ酸トリク占ロメチルエステル１モル当り０．４
〜０．５モル、ピリジンヲ、ホスゲン１モル当り約２モ
ル、クロロギ酸トリクロロメチルエステル１モル当り約
４モル使用シ、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン
、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素などの有機溶媒の存在下に２通常−２０
〜３０℃の範囲の温度で０．５〜５時間９式（Ｉｆ）で
表わされるアミノマレイミドとり　ホスゲンまたはクロ
ロギ酸トリクロロメチルエステルをピリジンの存在下に
反応させた後、得られた反応生成混合物まだは反応生成
物の有機溶媒溶液もしくは懸濁液に。0.4 per mole of chloroformic acid trichloromethyl ester
~0.5 mol, pyridine, about 2 mol per mol of phosgene, about 4 mol per mol of chloroformic acid trichloromethyl ester, benzene, toluene, chlorobenzene,
2 usually in the presence of an organic solvent such as an aromatic hydrocarbon such as dichlorobenzene, a halogenated hydrocarbon such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, or ethylene chloride.
After reacting the aminomaleimide of formula (If) with phosgene or chloroformic acid trichloromethyl ester in the presence of pyridine for 0.5 to 5 hours at a temperature in the range of ~30 °C, the resulting reaction product mixture is still is a solution or suspension of the reaction product in an organic solvent.

式［１１１）で表わされるアミン類をホスゲン１モル当
り１〜１．５モル、クロロギ酸トリクロロメチルエステ
ル１モル当り２〜３モル添加し２通常−２゜〜１００℃
の範囲の温度で、１〜２０時間行なわれる。An amine represented by the formula [111) is added in an amount of 1 to 1.5 mol per mol of phosgene, and 2 to 3 mol per mol of trichloromethyl chloroformate, and the temperature is usually -2° to 100°C.
It is carried out for 1 to 20 hours at a temperature in the range of .

この方法において、上記反応後、得られた反応生成混合
物または反応生成物の有機溶媒溶液もしくは懸濁液を、
さらに上記反応で使用した量と等しい量のホスゲンまた
はトリクロロギ酸トリクロロメチルエステルおよびピリ
ジンで処理することによって、目的物のピロロピリミジ
ン類の収率は向上する。この処理において、処理温度は
通常−２０〜１ｏｏ℃であシ、また処理時間は通常１〜
２０時間である。In this method, after the above reaction, the obtained reaction product mixture or an organic solvent solution or suspension of the reaction product is
Furthermore, by treating with phosgene or trichloroformic acid trichloromethyl ester and pyridine in an amount equal to the amount used in the above reaction, the yield of the target pyrrolopyrimidine can be improved. In this treatment, the treatment temperature is usually -20 to 100℃, and the treatment time is usually 1 to 100℃.
It is 20 hours.

式［ＩＩ）で表わされるアミノマレイミドは）（式中　
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基
ヲ示す。）で表わされるアルコキシイミノ酢酸エステル
と。The aminomaleimide represented by formula [II] is ) (in the formula
R4 and R5 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ) and an alkoxyiminoacetic ester represented by

（式中　ＨＩとｍ山それぞれ、前記と同一の意味を有す
る。）で表わされるベンゾイル酢酸アミドとを反応させ
る方法（本特許出願人の出願に係る特願昭５５−．１４
０４０５号明細書参照）で合成することができる。(In the formula, HI and m each have the same meanings as above.) A method of reacting with benzoyl acetate amide represented by
0405 specification)).

以下に、この発明のピロロピリミジン類の合成例ヲ示す
。合成例において、ピロロピリミジンの収率は、使用し
たアミノマレイミド基準の収率である。Examples of the synthesis of pyrrolopyrimidines of the present invention are shown below. In the synthesis examples, the yield of pyrrolopyrimidine is based on the aminomaleimide used.

合成例１（化合物番号１） ろ−アミノー４−ベンゾイルー１−フェニルマレイミド
１．６５Ｓ’とピリジン１．１２９を含む塩化エチレン
２０ｍ１に、寒剤（氷−食塩）冷却下、ホスゲン０．７
　Ｏｆを含む塩化エチレン１５ａｙ／を滴下した後、混
合物を室温で攪拌しながら、２．５時間反応させた。Synthesis Example 1 (Compound No. 1) 0.7 phosgene was added to 20 ml of ethylene chloride containing 1.65 S' of ro-amino-4-benzoyl-1-phenylmaleimide and 1.129 of pyridine under cooling with a cryogen (ice-salt).
After dropping 15 ay/day of ethylene chloride containing Of, the mixture was reacted for 2.5 hours with stirring at room temperature.

反応後、褥られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、アニリン０．６６９を含む塩化エチレン１０ｍ
１を滴下した後、混合物を加熱して。After the reaction, a cooling agent (ice-salt) is added to the reaction product mixture.
Under cooling, 10 m of ethylene chloride containing 0.669 aniline
After adding 1 dropwise, heat the mixture.

還流下に１時間反応させた。The reaction was carried out under reflux for 1 hour.

得られた反応生成混合物に、水”ｒｅａｌを加え。Water "real" was added to the resulting reaction product mixture.

ｐ過して、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素の結晶０．１１ｆ
！を除き、Ｐ液を水層と有機層とに分液した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得
だ残渣を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−２、ｏｏ、５ｏ
ｒ）を詰めたカラム（直径２５朋）に通した。塩化エチ
レン３ｂｏｍｌ＋　ついでベンゼンと酢酸エチルとの容
量比９：１の混合溶媒５００ｒｎｌで溶出した後、ベン
ゼンと酢酸エチルとの容量比９：１の混合溶媒５０ｍ／
で溶出して得た溶液を。N,N'-diphenylurea crystals 0.11f
! was removed, and the P solution was separated into an aqueous layer and an organic layer. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified with silica gel (Wakogel C-2, oo, 5o
It was passed through a column (diameter 25 mm) packed with R). Ethylene chloride 3 boml+ Then, after elution with 500rnl of a mixed solvent of benzene and ethyl acetate in a volume ratio of 9:1, 50ml of a mixed solvent of benzene and ethyl acetate in a volume ratio of 9:1 was added.
The solution obtained by elution with

減圧下に濃縮して、２．ろ、６，７−チトラヒドロー２
゜５．７−トリオキソー３１４１６　　）ジフェニル−
５Ｈ１分すのベンゼンを付加した融点２９８〜３０ｊ℃
の黄色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。Concentrate under reduced pressure, 2. Ro, 6,7-chitrahydro2
゜5.7-trioxo 31416) diphenyl-
Melting point 298-30j℃ with addition of 5H1 minute benzene
Yellow crystals were obtained. The elemental analysis values are shown below.

ＣＨＮ 分析値　　　７４．７７　　４．０６　　９．６９計算
値　　　７４，９９　　４．２０　　９．７２（Ｃ２７
ＨｕＩＮ３０３として） 合成例２（化合物番号１） ３−アミノ−４−ペンソイル−１−フェニルマレイミド
１．４６１ｉ’とピリジン０．９９１を含む塩化エチレ
ン２０ｒｎｌに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸
トリクロロメチルエステル０．６２　Ｆを含む塩化エチ
レン１５ｍ／を滴下した後、混合物を室温で攪拌しなが
ら、２時間反応させた。CHN Analysis value 74.77 4.06 9.69 Calculated value 74,99 4.20 9.72 (C27
(as HuIN303) Synthesis Example 2 (Compound No. 1) Add chloroformic acid to 20 rnl of ethylene chloride containing 1.461 i' of 3-amino-4-pensoyl-1-phenylmaleimide and 0.991 i' of pyridine under cooling with a cryogen (ice-salt). After dropping 15 m/ml of ethylene chloride containing 0.62 F of trichloromethyl ester, the mixture was reacted for 2 hours with stirring at room temperature.

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、アニリン０．５８　ｆとピリジン０．９９１７
を含む塩化エチレン　１５耐を滴下した後、混合物を室
温で攪拌しながら、２時間反応させた。After the reaction, a cooling agent (ice-salt) is added to the resulting reaction product mixture.
Under cooling, aniline 0.58 f and pyridine 0.9917
After adding dropwise ethylene chloride containing 15 tbsp, the mixture was allowed to react for 2 hours while stirring at room temperature.

得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチルエステル０．６２９を含む
塩化エチレン１５＃！／を滴下した後。The resulting reaction product mixture was cooled with a cryogen (ice-salt),
Ethylene chloride 15# containing chloroformic acid trichloromethyl ester 0.629! / After dropping.

混合物を加熱して、還流下に１時間反応させた。The mixture was heated and reacted under reflux for 1 hour.

反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水３０ＷＬ
ｅを加え、水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣
をシリカゲル（ワコーゲルＣ−２００ツ　１ｏｏｆ）を
詰めたカラム（直径２５間）に通し、ベンゼンと酢酸エ
チルとの容量比９：１の混合溶媒で溶離した。まず溶媒
６００ｍＡ’で溶出した後、溶媒６００罰で溶出して得
た溶液を減圧下に濃縮して、　　２．３　ｉ６．７−チ
トラヒドロー２．５．７−ドリオキソー３．４．６−）
ジフェニル−５Ｈ−ピロロ（ｓ、４−ａ）ピリミジンの
結晶０．９７　ｆ（４９チ）を得た。After the reaction, add 30 WL of water to the resulting reaction product mixture at room temperature.
E was added to the mixture and the mixture was separated into an aqueous layer and an organic layer. After drying the organic layer over anhydrous sodium sulfate, the resulting residue was concentrated under reduced pressure and passed through a column (diameter 25 mm) packed with silica gel (Wakogel C-200 1oof) to determine the volume ratio of benzene and ethyl acetate. Elution was performed with a 9:1 mixed solvent. First, the solvent was eluted at 600 mA', and then the solvent was eluted at 600 mA', and the resulting solution was concentrated under reduced pressure to obtain 2.3 i6.7-titrahydro2.5.7-dryoxo3.4.6-).
Crystals of diphenyl-5H-pyrrolo(s,4-a)pyrimidine (0.97f) (49th) were obtained.

合成例ろ（化合物番号２） ローアミノ−４−ベンゾイル−１−フェニルマレイミド
１．６３９とピリジン１．１０ｙを含む塩化エチレン２
ｏｍｌに、寒剤（氷−食塩）冷却下、ホスゲン０．６９
　ｒを含む塩化エチレン１５ｍＡ！を滴下した後、混合
物を室温で攪拌しながら、２．５時間反応させた。Synthesis Example (Compound No. 2) Ethylene chloride 2 containing 1.639 y of rhoamino-4-benzoyl-1-phenylmaleimide and 1.10 y of pyridine
oml under cooling with cryogen (ice-salt), phosgene 0.69
Ethylene chloride 15mA containing r! was added dropwise, and the mixture was reacted for 2.5 hours while stirring at room temperature.

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、Ｐ−クロロアニリン０．８９９を含む塩化エチ
レン１５ｍ／を滴下した後、混合物を加熱して、還流下
１時間反応させた。After the reaction, a cooling agent (ice-salt) is added to the resulting reaction product mixture.
After cooling, 15 m/ml of ethylene chloride containing 0.899 of P-chloroaniline was added dropwise, and the mixture was heated and reacted under reflux for 1 hour.

得られた反応生成混合物に、水３ｏｍｅを加え。Add 3 omes of water to the resulting reaction product mixture.

濾過して、Ｎ、Ｎ’−ジ（Ｐ−クロロフェニル）尿素を
除き、Ｐ液を水層と有機層とに分液した。有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残
渣に、塩化エチレン２ｏｚｇを加えて濾過し＋　　３−
（Ｐ−クロロフェニル）−１−４，６−ジフェニル−２
ｐ３＋６　Ｃ７−チトラヒドロー２　＋５　ｔ７−ドリ
オキソー５Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］ピリミジ７（Ｄ結
晶０．７　ｓ　ｔ　（３１％）を得た。これをアセトニ
トリルで再結晶して９分解点６４１〜６４４℃の黄色板
状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。It was filtered to remove N,N'-di(P-chlorophenyl)urea, and the P solution was separated into an aqueous layer and an organic layer. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and then concentrated under reduced pressure. To the resulting residue, 2 ozg of ethylene chloride was added and filtered.
(P-chlorophenyl)-1-4,6-diphenyl-2
p3+6 C7-titrahydro2 +5 t7-drioxo5H-pyrrolo[3,4-d]pyrimidi7 (D crystal 0.7 s t (31%) was obtained. This was recrystallized with acetonitrile to give 9 decomposition points of 641 to Yellow plate-like crystals were obtained at 644° C. The elemental analysis values are shown below.

ＣＨＮ　　ｃｔ 分析値　　６７．５０　３．３９　９．３６　８．３９
計算値　　６７．３８　３．３０　９．８２　８．２４
（”２４　ＨＩ３　Ｃ４Ｎ５Ｏｓとして）合成例４（化
合物番号３） ３−アミノ−４−ペンソイル−１−ラエニルマレイミド
１．６５９とピリジン１．．１２Ｆを含む塩化エチレン
２ｏａｌに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリ
クロロメチルエステル０．７９を含む塩化エチレン２０
ｍ／を滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら、２時
間反応させた。CHN ct Analysis value 67.50 3.39 9.36 8.39
Calculated value 67.38 3.30 9.82 8.24
(as "24 HI3 C4N5Os) Synthesis Example 4 (Compound No. 3) 2 oal of ethylene chloride containing 1.659 of 3-amino-4-pensoyl-1-laenylmaleimide and 1.12F of pyridine, a cryogen (ice-salt) Under cooling, 20 ethylene chloride containing 0.79 chloroformic acid trichloromethyl ester
After adding m/ dropwise, the mixture was allowed to react for 2 hours with stirring at room temperature.

反応後・得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、ｎ−ブチルアミン０．６２９とピリジン１．１
２１を含む塩化エチレン２０ｍ１を滴下した後、混合物
を室温で攪拌しながら、２時間反応させた。After the reaction, add a cooling agent (ice-salt) to the resulting reaction product mixture.
Under cooling, n-butylamine 0.629 and pyridine 1.1
After dropping 20 ml of ethylene chloride containing 21, the mixture was reacted for 2 hours with stirring at room temperature.

得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）冷却下ｐ
　クロロギ酸トリクロロメチルエステル０．７７ｒを含
む塩化エチレン２０１１Ｌｌを滴下した後・混合物を室
温で攪拌しながら、５時間反応させた。The resulting reaction product mixture was cooled with a cryogen (ice-salt).
After dropping 2011 Ll of ethylene chloride containing 0.77r of chloroformic acid trichloromethyl ester, the mixture was reacted for 5 hours with stirring at room temperature.

反応後ν得られた反応生成混合物に、−水５０ｔｔｔｌ
を加え９水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣を
、シリカゲル（ワコーゲルＣ−２００゜１　ｏａｒ）を
詰めたカラム（直径２５Ｂ）に通し。After the reaction ν, add 50 tttl of water to the resulting reaction product mixture.
was added to the mixture and the mixture was separated into an aqueous layer and an organic layer. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was passed through a column (diameter 25 mm) packed with silica gel (Wako Gel C-200° 1 oar).

イソプロパツールで溶離した。まずイソプロパツール５
２０ｓｔ／で溶出した後、インプロパツール５００ばで
溶出して得た溶液を減圧下に濃縮してｐろ−（ｎ−ブチ
ル）　　ａ　ｖｂ−ジフェニル−２，３，６゜７−チト
ラヒドロー２　ｔｓ　９７　　）ジオキン−５Ｈ−ピロ
ロ〔５ｔ４−Ｌａ）ピリミジンの結晶０．６６　ｒ（３
１％）を得た。これをイソプロピルエーテルとベンゼン
との混合溶媒で再結晶して、融点１７１〜１７１．５℃
の黄色プリズム状結晶を得た。その元素分析値をつぎに
示す。Eluted with isopropanol. First, isoproper tool 5
After elution at 20 st/g, the solution obtained by elution with Improper Tool 500 was concentrated under reduced pressure to give p-(n-butyl)a vb-diphenyl-2,3,6°7-titrahydro2ts. 97) Crystals of dioquine-5H-pyrrolo[5t4-La)pyrimidine 0.66 r(3
1%). This was recrystallized from a mixed solvent of isopropyl ether and benzene, with a melting point of 171-171.5°C.
Yellow prismatic crystals were obtained. The elemental analysis values are shown below.

ＣＨＮ 分析値　　７０，８２　　５．２４　　１１．０９計算
値　　７０．７６　　５，１３　　１１．３．５（Ｃ２
２Ｈ１９Ｎ３０３として） 合成例５（化合物番号４） ろ−アミノー４−ベンゾイル−１−（Ｐ−トリル）マレ
イミド１．６１ｔとピリジン１．０４２を含む塩化エチ
レン２０ｍｅに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸
トリクロロメチルエステル０．６５２を含む塩化エチレ
ン２０ｒｘｌを滴下した後、混合物を室温で攪拌しなが
ら、２．５時間反応させた。CHN Analysis value 70,82 5.24 11.09 Calculated value 70.76 5,13 11.3.5 (C2
2H19N303) Synthesis Example 5 (Compound No. 4) To 20 me of ethylene chloride containing 1.61 t of ro-amino-4-benzoyl-1-(P-tolyl)maleimide and 1.042 t of pyridine, under cooling with a cryogen (ice-salt), After 20 rxl of ethylene chloride containing 0.652 of chloroformic acid trichloromethyl ester was added dropwise, the mixture was reacted for 2.5 hours with stirring at room temperature.

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、Ｐ−アニシジン０．８１ｆを含む塩化エチレン
１５ｍＡ！を滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら
、２００時間反応せた。After the reaction, a cooling agent (ice-salt) is added to the resulting reaction product mixture.
Under cooling, 15 mA of ethylene chloride containing 0.81f of P-anisidine! was added dropwise, and the mixture was reacted for 200 hours while stirring at room temperature.

得られた反応生成混合物に、室温で水５０ｔｔｔｌを加
え、゛水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣を、
シリカゲル（ワコーゲルＣ−２００゜１０ＣＩ’）を詰
めたカラム（直径２５麿）に通した。まず塩化エチレン
７５０ｍＡ’、ついで塩化エチレンと酢酸エチルとの容
量比９：１の混合溶媒６００ｍ１で溶出した後、塩化エ
チレンと酢酸エチルとの容量比９：１の混合溶媒１２０
ｍ１で溶出して得た溶液を、減圧下に濃縮して、５−（
Ｐ−フェニル）−４−フェニル−２，ろ、６，７−チト
ラヒドロー６−（Ｐ−トリル）−２，５，７−）ジオキ
ソ−５Ｈ−ピロロ（ｓｅａ−ａ’：＋ピリミジンの結晶
０．４３　ｆ（１９％）を得た。これをエタノールとア
セトニトリルの混合溶媒で再結晶して９分解点６２７〜
ろろ０℃の黄色プリズム状結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。50 tttl of water was added to the resulting reaction product mixture at room temperature, and the mixture was separated into an aqueous layer and an organic layer. After drying the organic layer over anhydrous sodium sulfate, the resulting residue was concentrated under reduced pressure.
It was passed through a column (diameter 25mm) packed with silica gel (Wakogel C-200°10CI'). First, 750 mA' of ethylene chloride was eluted, then 600 ml of a mixed solvent of ethylene chloride and ethyl acetate in a volume ratio of 9:1, and then 120 mA of a mixed solvent of ethylene chloride and ethyl acetate in a volume ratio of 9:1.
The solution obtained by elution with m1 was concentrated under reduced pressure to obtain 5-(
P-phenyl)-4-phenyl-2,ro,6,7-titrahydro-6-(P-tolyl)-2,5,7-)dioxo-5H-pyrrolo(sea-a':+pyrimidine crystals 0. 43f (19%) was obtained. This was recrystallized from a mixed solvent of ethanol and acetonitrile to give a decomposition point of 9 from 627 to
Yellow prismatic crystals having a temperature of 0°C were obtained. The elemental analysis values are shown below.

ＣＨＮ 分析値　　７１．５０　　４．５６　　９．７６計算値
　　７１．３８　　４．３７　　９．６０（Ｃ２６Ｎ２
９　Ｎ３　ｏ４　　として）合成例６（化合物番号５） ６−アミノ−４−ベンゾイル−１−（Ｐ−クロロフェニ
ル）マレイミド１．６３ｆとピリジン０．９９１を含む
塩化エチレン２０ｘｉ７′寒剤（氷−食塩）冷却下、ホ
スゲン０．６２Ｆを含む塩化エチレン１．．５ｍｌを滴
下した後、混合物を室温で攪拌しながら、。CHN Analysis value 71.50 4.56 9.76 Calculated value 71.38 4.37 9.60 (C26N2
9N3o4) Synthesis Example 6 (Compound No. 5) Ethylene chloride 20xi7' containing 6-amino-4-benzoyl-1-(P-chlorophenyl)maleimide 1.63f and pyridine 0.9917' Cryogen (ice-salt) cooling Bottom, ethylene chloride containing 0.62F of phosgene 1. ．． After adding 5 ml dropwise, the mixture was stirred at room temperature.

２．５時間反応させた。The reaction was allowed to proceed for 2.5 hours.

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、Ｐ−トルイジン０．６７ｆを含む塩化エチレン
１５Ｗｔｌを滴下した後、混合物を加熱して、還流下に
１時間反応させた。After the reaction, a cooling agent (ice-salt) is added to the resulting reaction product mixture.
After 15 Wtl of ethylene chloride containing 0.67 f of P-toluidine was added dropwise under cooling, the mixture was heated and reacted under reflux for 1 hour.

得られた反応生成混合物に、水３０ｍ１を加え。30 ml of water was added to the resulting reaction product mixture.

水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣を、シリカ
ゲル（ワコーゲルＣ−２００，１００Ｖ）を詰めたカラ
ム（直径２５　ａｍ　）に通し塩化エチレンと酢酸エチ
ルとの容量比９：１の混合溶媒で溶離した。まず溶媒５
００ｍ／で溶出した榮、溶媒１００Ｉｌ！ｌで溶出して
得た溶液を減圧下に濃縮して、６−（Ｐ−１０ロフエニ
ル）−４−フェニル−２，５，６，７−チトラヒドロー
５−（Ｐ−トリル）１２、ｓ、７−ドリオキソー５Ｈ−
ピロロ〔３＋４−ｄ〕ピリミジンの淡黄色結晶を得た。The mixture was separated into an aqueous layer and an organic layer. After drying the organic layer over anhydrous sodium sulfate, the resulting residue was concentrated under reduced pressure and passed through a column (diameter 25 am) packed with silica gel (Wako Gel C-200, 100V) to reduce the volume of ethylene chloride and ethyl acetate. Elution was carried out with a mixed solvent in a ratio of 9:1. First, solvent 5
Sakae eluted at 00m/, solvent 100Il! The solution obtained by elution with l is concentrated under reduced pressure to give 6-(P-10lophenyl)-4-phenyl-2,5,6,7-titrahydro-5-(P-tolyl)12,s,7 -Dryoxo 5H-
Pale yellow crystals of pyrrolo[3+4-d]pyrimidine were obtained.

これをベンゼンで再結晶して９分解点ろろ６〜３５７℃
の淡黄色プ、リメム状結晶を得た。その元素分析値をつ
ぎに示す。This was recrystallized with benzene and the 9 decomposition point was 6 to 357℃.
Pale yellow, rimem-like crystals were obtained. The elemental analysis values are shown below.

ＣＨＮ　　　ｅｔ 分析値　　６７．７９　３．７１　９．３９　８２！１
計算値　　６７．９５　３．６５　９゜５１　８．０２
（Ｃ２５Ｈ易Ｃ４Ｎ３０３　　として）特許出願人　宇
部興産株式会社CHN et analysis value 67.79 3.71 9.39 82!1
Calculated value 67.95 3.65 9゜51 8.02
(as C25H C4N303) Patent applicant Ube Industries, Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 〔式中　Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基または・・ロ
ゲン原子を示し９ｍは０，１，２またはろであり。 Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基または（〕４ゝ（Ｒ３
は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基またはハロゲン原子を示し、ｎは０．１．２または
ろである。）で表わされる基を示す。〕゛で表わされる
ピロロピリミジン類。[Scope of Claims] 1 [In the formula, R1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a rogen atom, and 9m is 0, 1, 2 or ro. R2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or (]4ゝ(R3
represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom, and n is 0.1.2 or 0. ) represents a group. ] Pyrrolopyrimidines represented by ゛.