JPS5852559B2 - ケタジン類の製造方法 - Google Patents
ケタジン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS5852559B2 JPS5852559B2 JP54053412A JP5341279A JPS5852559B2 JP S5852559 B2 JPS5852559 B2 JP S5852559B2 JP 54053412 A JP54053412 A JP 54053412A JP 5341279 A JP5341279 A JP 5341279A JP S5852559 B2 JPS5852559 B2 JP S5852559B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzophenone
- ketazines
- producing
- electrolysis
- azine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ケタジン類の新規な製造方法に関するもので
ある。
ある。
さらに詳しくは、イミン類を電解２量化することにより
ケタジン類を製造する方法に関するものである。
ケタジン類を製造する方法に関するものである。
ケタジン類は、ケトンを循環体とするヒドラジン製造の
重要な中間体である。
重要な中間体である。
例えは、ベンゾフェノンアジンは加水分解により容易に
ヒドラジンとベンゾフェノンに変換でき、回収ベンゾフ
ェノンはアンモニアとの反応によりベンゾフェノンイミ
ンとし次いで酸化することによりベンゾフェノンアジン
にできることが既に知られている。
ヒドラジンとベンゾフェノンに変換でき、回収ベンゾフ
ェノンはアンモニアとの反応によりベンゾフェノンイミ
ンとし次いで酸化することによりベンゾフェノンアジン
にできることが既に知られている。
そして、ベンゾフェノンアジンの製造法としてハ、酸触
媒存在下ベンゾフェノンとアンモニアの反応により得た
ペンゾフエインイミンを塩化第１銅の存在下分子状酸素
で酸化する方法（米国特許２８７０２０６号）が公知で
ある。
媒存在下ベンゾフェノンとアンモニアの反応により得た
ペンゾフエインイミンを塩化第１銅の存在下分子状酸素
で酸化する方法（米国特許２８７０２０６号）が公知で
ある。
しかし、上記の方法は液相均一系で行うため、高価な触
媒を分離、回収、循環するために複雑な工程を必要とし
装置のコスト高、エネルギー費用、特殊な溶媒の使用等
工業プロセスとして成立するためには、種々の問題点が
ある。
媒を分離、回収、循環するために複雑な工程を必要とし
装置のコスト高、エネルギー費用、特殊な溶媒の使用等
工業プロセスとして成立するためには、種々の問題点が
ある。
捷た、その曲にケタジン類の製造方法としては、ケトン
をアンモニア及び過酸化水素と反応させるに当り、触媒
としてニトリル類を用いる方法（特公昭５１−３３０８
３号）、或いはセレンもしくはテルル化合物を用いる方
法（特公昭５１−２７６４２号）が知られている。
をアンモニア及び過酸化水素と反応させるに当り、触媒
としてニトリル類を用いる方法（特公昭５１−３３０８
３号）、或いはセレンもしくはテルル化合物を用いる方
法（特公昭５１−２７６４２号）が知られている。
しかし、これらの方法は酸化剤としてその取り扱いに非
常な注意を要する過酸化水素及び高価な触媒を用いる等
工業的実施には問題がある。
常な注意を要する過酸化水素及び高価な触媒を用いる等
工業的実施には問題がある。
以上の如く、既知のケタジン類の製造方法は工業化に対
して何れも種々の欠点を有しており、これらの欠点を克
服すべく本発明者らは種々の試験をし鋭意検討した結果
、触媒を用いることなくアルカリ金属或いはアルカリ土
類金属のハロゲン化合物を支持塩とし、アルコール又は
含水アルコール醇媒中イミン類を電解２量化すれば非常
に簡単な操作でもって対応するケタジン類を製造できる
ことを見出し本発明を完成したものである。
して何れも種々の欠点を有しており、これらの欠点を克
服すべく本発明者らは種々の試験をし鋭意検討した結果
、触媒を用いることなくアルカリ金属或いはアルカリ土
類金属のハロゲン化合物を支持塩とし、アルコール又は
含水アルコール醇媒中イミン類を電解２量化すれば非常
に簡単な操作でもって対応するケタジン類を製造できる
ことを見出し本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は一般式
（式中Ｒ１，Ｒ２は炭素数１〜８の直鎖もしくは分校状
アルキル基又はフェニル基を示し、必ずしもＲ１，Ｒ２
は同一である必要はない。
アルキル基又はフェニル基を示し、必ずしもＲ１，Ｒ２
は同一である必要はない。
また、このＲ１，Ｒ２は互いに結合して炭素数４〜８の
アルキレン基を形成してもよい。
アルキレン基を形成してもよい。
）で示されるイミン類をアルカリ金属或いはアルカリ土
類金属の・・ロゲン化合物を支持塩としアルコール又は
含水アルコール廖媒を用い電解２量化することを特徴と
する一般式 （式中Ｒ１，Ｒ２は上記に同じ。
類金属の・・ロゲン化合物を支持塩としアルコール又は
含水アルコール廖媒を用い電解２量化することを特徴と
する一般式 （式中Ｒ１，Ｒ２は上記に同じ。
）で示されるケタジン類の製造方法である。
本発明の原料であるイミン類は、たとえば一般式
（式中Ｒ１，Ｒ２は炭素数１〜８の直鎖もしくは分校状
アルキル基又はフェニル基を示し、必ずしもＲ１，Ｒ２
は同一である必要はない。
アルキル基又はフェニル基を示し、必ずしもＲ１，Ｒ２
は同一である必要はない。
捷た、このＲ１，Ｒ２は互いに結合して炭素数４〜８の
アルキレン基を形成してもよい。
アルキレン基を形成してもよい。
）で示されるケトンとの反応により得ることができる。
なお、この場合、これらのイミン類は特にアンモニアと
ケトンとの反応終了後分離精製を行う必要がなく、未反
応ケトンとの混合物として使用しても何んらさしつかえ
がない。
ケトンとの反応終了後分離精製を行う必要がなく、未反
応ケトンとの混合物として使用しても何んらさしつかえ
がない。
なお、本発明の方法においては、原料イ□ンとしてベン
ゾフェノンイミンを用いた場合、特に好都合である。
ゾフェノンイミンを用いた場合、特に好都合である。
ベンゾフェノンイミンは、電解反応の廖媒として用いて
いるアルコール類に醒解し、しかも、その生成物ケタジ
ンはアルコールに対する廖解度が非常に小さいため、電
解液中に析出し、反応終了後炉別にキリ容易に分離回収
できる。
いるアルコール類に醒解し、しかも、その生成物ケタジ
ンはアルコールに対する廖解度が非常に小さいため、電
解液中に析出し、反応終了後炉別にキリ容易に分離回収
できる。
つぎに、本発明に用いる廖媒としては、原料イミン類及
び支持塩として用いるアルカリ金属或いはアルカリ土類
金属の・・ロゲン化合物を溶解することが必要である。
び支持塩として用いるアルカリ金属或いはアルカリ土類
金属の・・ロゲン化合物を溶解することが必要である。
そのため、メタノール、エタノール等のアルコール類又
は含水アルコール類が選ばれる。
は含水アルコール類が選ばれる。
アルコールに対しての水の割合は５０ｗｔ％以下であれ
ば、本発明には伺んらさしつかえない。
ば、本発明には伺んらさしつかえない。
また、支持塩としては、アルカリ金属或いはアルカリ土
類金属の・・ロゲン化合物が使用されるが、このうち、
特に臭化物が好ましい。
類金属の・・ロゲン化合物が使用されるが、このうち、
特に臭化物が好ましい。
次に、電極は、通常電解に用いられるものであれば、い
ずれでもさしつかえない。
ずれでもさしつかえない。
例えば、白金、炭素、各種鋼板、ニッケル、酸化チタン
或いはその池の金属酸化物材料により電極状に加工した
もの及びそれらの表面を特別加工処理したものが挙げら
れる。
或いはその池の金属酸化物材料により電極状に加工した
もの及びそれらの表面を特別加工処理したものが挙げら
れる。
電流密度は、使用する廖媒、支持塩及び電極により変化
するが、通常１〜２００ｍＡ／ｃｉであり、好渣しくは
５〜３０ｍＡ／−である。
するが、通常１〜２００ｍＡ／ｃｉであり、好渣しくは
５〜３０ｍＡ／−である。
電解温度は、特に制限はないが、その上昇は電解速度を
高めるが、一方副反応が多くなるため一般には常温付近
である。
高めるが、一方副反応が多くなるため一般には常温付近
である。
好１しくは１０〜３０°Ｃである。
また、流す電気量は１〜１０ Ｆ ／ ｍｏｌｅである
が好１しくは２〜４ Ｆ ／ ｍｏｌｅで十分である。
が好１しくは２〜４ Ｆ ／ ｍｏｌｅで十分である。
次に、実施例でもって本発明の詳細な説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
実施例 １
１００ｍｌの枝付き試験管に攪拌機、温度計及び白金電
極（大きさ： １．８ ｃＩｒＬＸ ６ ｃｒｎ ）を
取り付け、ベンゾフェノンイミン１．８ｇｒを含むベン
ゾフェノン廖液７．８ｇｒ、支持塩として臭化ナトリウ
ム２００ｍｇ、エタノール３５ｍ１を取り、攪拌し均−
酸液とした。
極（大きさ： １．８ ｃＩｒＬＸ ６ ｃｒｎ ）を
取り付け、ベンゾフェノンイミン１．８ｇｒを含むベン
ゾフェノン廖液７．８ｇｒ、支持塩として臭化ナトリウ
ム２００ｍｇ、エタノール３５ｍ１を取り、攪拌し均−
酸液とした。
電解温度１５〜３０℃、端子電圧２０〜２３Ｖ、電流密
度２０ｍＡ／ｃｉの条件下で攪拌しながら電解を行った
。
度２０ｍＡ／ｃｉの条件下で攪拌しながら電解を行った
。
３Ｆ／ｍｏｌｅの電気量を流した後、析出した沈澱を炉
別し、１．６ｇｒを得た。
別し、１．６ｇｒを得た。
このものは、赤外吸収スペクトルによる同定及び別法に
より合成した標品との混融試験の結果、ベンゾフェノン
アジンであることを確認した。
より合成した標品との混融試験の結果、ベンゾフェノン
アジンであることを確認した。
ベンゾフェノンイミン基準でベンゾフェノンアジンの収
率は８９多であった。
率は８９多であった。
実施例 ２
実施例１と同一の電解装置を用い、同じ方法により、ベ
ンゾフェノンイミン１．８ｇｒを含むベンゾフェノン峠
液７．５ｇｒ、支持塩としてヨウ素ナトリウム２００■
、エタノール３５ｍ−１を取’） 、！解温度１５〜３
０℃、端子電圧１１〜１３Ｖ、電流密度１．０ｍＡ／−
の条件下で攪拌しながら電解を行った。
ンゾフェノンイミン１．８ｇｒを含むベンゾフェノン峠
液７．５ｇｒ、支持塩としてヨウ素ナトリウム２００■
、エタノール３５ｍ−１を取’） 、！解温度１５〜３
０℃、端子電圧１１〜１３Ｖ、電流密度１．０ｍＡ／−
の条件下で攪拌しながら電解を行った。
４Ｆ／ｍｏｌｅの電気量を流した後、析出した目的物の
ベンゾフェノンアジンの結晶１．５ｇｒを炉別した。
ベンゾフェノンアジンの結晶１．５ｇｒを炉別した。
ベンゾフェノンイミン基準で収率は８４条であった。
実施例 ３
実施例１と同一の電解装置を用い、同じ方法により、ベ
ンゾフェノンイミン１．８ｇｒを含むベンゾフェノン酸
液７．５ｇｒ、支持塩として臭化マグネシウム２００７
Ｑ、エタノール３５ｒｒＬｌを取り、電解温度１５〜３
０°Ｃ１端子電圧２９〜３４Ｖ、電流密度５ｍＡ／−の
条件下で攪拌しながら電解を行った。
ンゾフェノンイミン１．８ｇｒを含むベンゾフェノン酸
液７．５ｇｒ、支持塩として臭化マグネシウム２００７
Ｑ、エタノール３５ｒｒＬｌを取り、電解温度１５〜３
０°Ｃ１端子電圧２９〜３４Ｖ、電流密度５ｍＡ／−の
条件下で攪拌しながら電解を行った。
３ Ｆ ／ ｍｏｌｅの電気量を流した後、ベンゾフェ
ノンアジンの結晶１．５ｇｒを得た。
ノンアジンの結晶１．５ｇｒを得た。
ベンゾフェノンイミン基準で収率は８４悌であった。
実施例 ４
実施例１と同一の電解装置を用い、同じ方法によりベン
ゾフェノンイミン１．８ｇｒを含むベンゾフェノン酸液
７．５ｇｒ、支持塩として臭化ナトリウム２００ｍｙ、
エタノール３２ｒＩｌ１１水３ｍＪを取り、電解温度１
５〜３０℃、端子電圧１６〜１９Ｖ、電流密度２０ｍＡ
／ｃｒｉ１の条件下で攪拌しながら電解を行った。
ゾフェノンイミン１．８ｇｒを含むベンゾフェノン酸液
７．５ｇｒ、支持塩として臭化ナトリウム２００ｍｙ、
エタノール３２ｒＩｌ１１水３ｍＪを取り、電解温度１
５〜３０℃、端子電圧１６〜１９Ｖ、電流密度２０ｍＡ
／ｃｒｉ１の条件下で攪拌しながら電解を行った。
３ Ｆ ／ ｍｏｌｅの電気量を流した後、ベンゾフェ
ノンアジンの結晶１．３ｇｒを得た。
ノンアジンの結晶１．３ｇｒを得た。
ベンゾフェノンイミン基準で収率は７３％であった。
実施例 ５
白金電極の代りに炙素電極（大きさ：１．８ｃｒｎＸ６
ｃｒｒＬ）を用いた以外は実施例１と同一の電解装置を
用い、同じ方法により、ベンゾフェノンイミン１、８
ｇｒを含むベンゾフェノン尋液７．５ｇｒ、支持塩とし
て臭化リチウム２００−■、ｎ−ブタノータノール３５
ｒｆＬｌを取り、電解温度１５〜３０°Ｃ１端子電圧３
０〜３４Ｖ、電流密度７ ｍ Ａ ／−の条件下で攪拌
しながら電解を行った。
ｃｒｒＬ）を用いた以外は実施例１と同一の電解装置を
用い、同じ方法により、ベンゾフェノンイミン１、８
ｇｒを含むベンゾフェノン尋液７．５ｇｒ、支持塩とし
て臭化リチウム２００−■、ｎ−ブタノータノール３５
ｒｆＬｌを取り、電解温度１５〜３０°Ｃ１端子電圧３
０〜３４Ｖ、電流密度７ ｍ Ａ ／−の条件下で攪拌
しながら電解を行った。
４ Ｆ ／ ｍｏｌｅの電気量を流した後、ベンゾフェ
ノンアジンの結晶１．６ｇｒを得た。
ノンアジンの結晶１．６ｇｒを得た。
ベンゾフェノンイミン基準で収率は８９％であった。
実施例 ６
白金電極の代りに鋼板電極（ＳＵＳ−２７大きさ： １
．８ｃｙｙｔＸ ６ＣｒｒＬ）を用いた以外は実施例１
と同一の電解装置を用い、同じ方法によりベンゾフェノ
ンイミン１．８ｇｒを含むベンゾフェノン７．５ｇｒ
、 支持塩として臭化ナトリウム２００ｒｎ９、メタノ
ール３５ｒＩＬｌを取り、電解温度１５〜３０℃、端子
電圧５〜７■、電流密度５ｍＡ／ｃｒｉＬの条件下で攪
拌しながら電解を行った。
．８ｃｙｙｔＸ ６ＣｒｒＬ）を用いた以外は実施例１
と同一の電解装置を用い、同じ方法によりベンゾフェノ
ンイミン１．８ｇｒを含むベンゾフェノン７．５ｇｒ
、 支持塩として臭化ナトリウム２００ｒｎ９、メタノ
ール３５ｒＩＬｌを取り、電解温度１５〜３０℃、端子
電圧５〜７■、電流密度５ｍＡ／ｃｒｉＬの条件下で攪
拌しながら電解を行った。
３ Ｆ ／ ｍｏｌｅの電気量を流した後、ベンゾフェ
ノンアジンの結晶１．５ｇｒを得た。
ノンアジンの結晶１．５ｇｒを得た。
ベンゾフェノンイミン基準で収率は８４％であった。
実施例７
実施例１と同一の電解装置を用い、同じ方法により、ア
セトフェノンイミン１．５ｇｒ を含むアセトフェノン
溶液６．０ｇｒ、支持塩として臭化ナトリウム２００■
、エタノール３５ｍＡ！を取り、電解温度１５〜３０℃
、端子電圧１８〜２０Ｖ、電流密度２０ｍＡ／−の条件
下で攪拌しなから解重を行った。
セトフェノンイミン１．５ｇｒ を含むアセトフェノン
溶液６．０ｇｒ、支持塩として臭化ナトリウム２００■
、エタノール３５ｍＡ！を取り、電解温度１５〜３０℃
、端子電圧１８〜２０Ｖ、電流密度２０ｍＡ／−の条件
下で攪拌しなから解重を行った。
４Ｆ／ｍｏｌｅの電気量を流した後、アセトフェノンア
ジンの結晶１．２ ｇｒを得た。
ジンの結晶１．２ ｇｒを得た。
アセトフェノンイミン基準で収率は８１多であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｉ Ｒ１＼ 一般式 Ｃ＝ＮＨ（式中Ｒ１，Ｒ２は炭素Ｒ２／ 数１〜８の直鎖もしくは分枝状アルキル基又はフェニル
基を示し、必ずしもＲ１，Ｒ２は同一である必要はない
。 また、とのＲ１，Ｒ２は互いに結合して炭素数４〜８の
アルキレン基を形成してもよい〕で示されるイミン類を
アルカリ金属或いはアルカリ土類金属のハロゲン化合物
を支持塩としアルコール又は含水アルコール溶媒を用い
電解２量化することを特徴とする一般式 ケタジン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54053412A JPS5852559B2 (ja) | 1979-05-02 | 1979-05-02 | ケタジン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54053412A JPS5852559B2 (ja) | 1979-05-02 | 1979-05-02 | ケタジン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55145184A JPS55145184A (en) | 1980-11-12 |
| JPS5852559B2 true JPS5852559B2 (ja) | 1983-11-24 |
Family
ID=12942108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54053412A Expired JPS5852559B2 (ja) | 1979-05-02 | 1979-05-02 | ケタジン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5852559B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60168162A (ja) * | 1984-02-13 | 1985-08-31 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電記録装置 |
| JPH0517548B2 (ja) * | 1985-04-30 | 1993-03-09 | Konishiroku Photo Ind |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2817863A1 (fr) * | 2000-12-07 | 2002-06-14 | Jean Pierre Schirmann | Procede de fabrication d'hydrazine en solution aqueuse et produit intermediaire de synthese dans cette fabrication |
-
1979
- 1979-05-02 JP JP54053412A patent/JPS5852559B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60168162A (ja) * | 1984-02-13 | 1985-08-31 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電記録装置 |
| JPH0517548B2 (ja) * | 1985-04-30 | 1993-03-09 | Konishiroku Photo Ind |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55145184A (en) | 1980-11-12 |
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