JPS5851965B2 - Antistatic acrylonitrile polymer composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はすぐれた制電性能を有すると共にすぐれた成形
性、特に繊維成形性を有する制電性アクリロニトリル系
重合体舶成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an antistatic acrylonitrile polymer marine composition having excellent antistatic performance and excellent moldability, particularly fiber moldability.

従来、カーボンブラックなど導電性物質を含有する制電
性重合体組成物は、塗料、接着剤、ゴム、フィルム、繊
維などの分野で各種のものが知られている。Conventionally, various antistatic polymer compositions containing conductive substances such as carbon black have been known in the fields of paints, adhesives, rubbers, films, fibers, and the like.

カーボンブラックを帯電防止性物質に含有させ該物質を
制電化あるいは導電性とする試みはカーボンブラックが
安価であることもあって一般的である。Attempts to make antistatic substances antistatic or conductive by incorporating carbon black into them are common, partly because carbon black is inexpensive.

しかしながらカーボンブラックは非常にかさ高な微細粒
子であり、しかも２次凝集しやすいため、カーボンブラ
ックを均一に分散させることは非常にむずかしい。However, carbon black is very bulky fine particles and is prone to secondary agglomeration, so it is very difficult to uniformly disperse carbon black.

しかも所定の制電性ないしは導電性を得るためには多量
のカーボンブラックを混合する必要があるため、紡糸、
成膜、コーテイング性にすぐれた安定なカーボンブラッ
ク配合樹脂組成物を得ることは大きな困難がともなう。Moreover, in order to obtain the desired antistatic properties or conductivity, it is necessary to mix a large amount of carbon black.
It is very difficult to obtain a stable carbon black-containing resin composition with excellent film formation and coating properties.

例えばこのようなカーボンブラックを配合した樹脂組成
物を紡糸する際には、カーボンブラックの分散状態が悪
いと、経時的な炉圧上昇が著しく、安定して紡糸できず
口金づまり、糸切れ、延伸性不良等のトラブルをさける
ことができないという致命的な欠点があった。For example, when spinning a resin composition containing carbon black, if the dispersion state of carbon black is poor, the furnace pressure will increase significantly over time, making stable spinning impossible, resulting in spinnerets clogging, yarn breakage, and stretching. It had the fatal drawback of not being able to avoid problems such as sexual misconduct.

このようなトラブルをさける方法として例えば、特開昭
５２−１０３５２５にみられるように、帯電防止重合体
としてブロックポリエーテルエステルにアクリロニトリ
ルをグラフトしたものを使用し、これにカーボンブラッ
クを含有せしめ、これを繊維形成性アクリロニトリル系
重合体に分散・配向する技術が提案されているが、この
グラフト重合体はアクリロニトリル系重合体との親和性
が強く海島組織の形状が不十分であり、かかる従来技術
では充分に紡糸安定性及び製糸性を改善することができ
ず、繊維特性及び訓電性の点からも十分とは云えなかっ
た。As a method to avoid such troubles, for example, as shown in JP-A-52-103525, a block polyether ester grafted with acrylonitrile is used as an antistatic polymer, and carbon black is added to this. A technique has been proposed in which the graft polymer is dispersed and oriented in a fiber-forming acrylonitrile polymer, but this graft polymer has a strong affinity with the acrylonitrile polymer and the shape of the sea-island structure is insufficient. It was not possible to sufficiently improve the spinning stability and reeling properties, and the results were not satisfactory in terms of fiber properties and electrical conductivity.

本発明者らはかかる従来技術を更に検討した結果、本発
明に到達したものである。The present inventors have arrived at the present invention as a result of further studies on such prior art.

すなわち、本発明はアクリロニトリル系重合体中にカー
ボンブラック含有帯電防止性重合体を分散・配向せしめ
てなる制電性アクリロニトリル系重合体組成物において
、該帯電防止性重合体としてブロックポリエーテルポリ
エステル共重合体に、アクリロニトリルとアクリルニト
リルより疎水性のビニル系モノマの少なくとも１種とを
グラフト重合した変性ブロックポリエーテルポリエステ
ルを配合してなる制電性アクリロニトリル系重合体組成
物に関する。That is, the present invention provides an antistatic acrylonitrile polymer composition in which a carbon black-containing antistatic polymer is dispersed and oriented in an acrylonitrile polymer, and a block polyether polyester copolymer as the antistatic polymer. The present invention relates to an antistatic acrylonitrile polymer composition comprising a modified block polyether polyester obtained by graft polymerizing acrylonitrile and at least one vinyl monomer more hydrophobic than acrylonitrile.

ここで疎水性とは２０℃での水に対する溶解度がＡＮの
それより小さいことを意味する。Hydrophobicity here means that the solubility in water at 20° C. is lower than that of AN.

本発明の目的とすることは、ＡＮ系重合体とカーボンブ
ラックを含有する帯電防止性重合体からなる、制電性重
合体組成物とくに繊維において、ＡＮ系重合体と帯電防
止性重合体との間に適度な混和性を、カーボンブラック
と帯電防止性重合体の間により強い親和性を与えること
によって、カーボンブラックが分散された帯電防止性重
合体とＡＮ系重合体が安定に共存する制電性の改良され
た紡糸原液を提供することにある。The object of the present invention is to prepare an antistatic polymer composition, particularly in fibers, comprising an antistatic polymer containing an AN polymer and carbon black. The antistatic polymer in which the antistatic polymer in which carbon black is dispersed and the AN-based polymer coexist stably by providing appropriate miscibility between the carbon black and the antistatic polymer and stronger affinity between the carbon black and the antistatic polymer. The object of the present invention is to provide a spinning dope with improved properties.

本発明にもちいるＡＮ系重合体としては少なくとも８０
モル係のＡＮを含有する繊維形成性のポリアクリロニト
リルまたはＡＮ系共重合体であれば特に限定されるもの
ではなく、公知のＡＮ系重合体を使用することができる
。The AN-based polymer used in the present invention is at least 80
There is no particular limitation as long as it is a fiber-forming polyacrylonitrile or AN-based copolymer containing molar AN, and any known AN-based polymer can be used.

ここでいうＡＮ系重合体とはＡＮ重合体ならびにその共
重合体を意味するがＡＮ系重合体としてはたとえば共重
合成分として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、またぼそれらの低級アルキルエステル類、スチレン、
またはスチレン誘導体、アリルスルホン酸、メタアリル
スルホン酸、スチレンスルホン酸またはそれらの金属塩
類、メタクリレートリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどを含有するも
のを例示することができる。The term "AN polymer" as used herein refers to AN polymers and copolymers thereof. Examples of AN polymers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and lower alkyl esters thereof. ,styrene,
Examples include those containing styrene derivatives, allylsulfonic acid, meta-allylsulfonic acid, styrenesulfonic acid or metal salts thereof, methacrylatelyl, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, vinylidene chloride, and the like.

これらのＡＮ系重合体は単独でもよいし、２種以上を混
合して使用してもよい。These AN-based polymers may be used alone or in combination of two or more.

本発明に使用されるカーボンブラックとしてはチャネル
ブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラックな
どが挙げられるが、分散性の点からファーネスブラック
が好ましい。Examples of the carbon black used in the present invention include channel black, furnace black, and acetylene black, but furnace black is preferred from the viewpoint of dispersibility.

もちろん、こ和らのカーボンブラックは溶剤、界面活性
剤その他の前処理を施したものであっても何ら差しつか
えない。Of course, Kowa et al.'s carbon black may be pretreated with a solvent, a surfactant, or other means without any problem.

次に本発明においては、前記ＡＮ系重合体と帯電防止性
重合体よりなる混合重合体溶液において、帯電防止性重
合体中にカーボンブラックを均一、安定に分散させ、か
つこれを成形した後も、ＡＮ系重合体中のカーボンブラ
ックの溶出をおさえたことによってすぐれた制電性を得
たものである。Next, in the present invention, in a mixed polymer solution consisting of the AN polymer and an antistatic polymer, carbon black is uniformly and stably dispersed in the antistatic polymer, and even after it is molded. , excellent antistatic properties were obtained by suppressing the elution of carbon black in the AN polymer.

上記帯電防止性重合体とはポリアルキレングリコールと
ポリエステルからなるブロックポリエーテルポリエステ
ル共重合体にＡＮと、ＡＮより疎水性のビニルモノマの
少なくとも１種とをグラフト重合することによって得ら
れる変性ブロックポリエーテルポリエステルである。The above antistatic polymer is a modified block polyether polyester obtained by graft polymerizing AN and at least one vinyl monomer more hydrophobic than AN to a block polyether polyester copolymer composed of polyalkylene glycol and polyester. It is.

ポリアルキレングリコールとしては平均分子量が少なく
とも約ｉ、ｏｏｏの例えばポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプ
ロピレングリコールなどをあげることができる。Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene oxypropylene glycol, etc. having an average molecular weight of at least about i, ooo.

ポリエステルとしてはポリエチレンアジペート、ポリエ
チレンセバケート、ポリエチレンアゼレート、ポリブチ
レンアゼレートなどの脂肪族系ポリエステルや、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレートなどの芳香族系ポリエステ
ルを例示することができる。Polyesters include aliphatic polyesters such as polyethylene adipate, polyethylene sebacate, polyethylene azelate, polybutylene azelate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate,
Aromatic polyesters such as polyethylene isophthalate can be exemplified.

また、ＡＮより疎水性のビニル系モノマとしてはスチレ
ン、メチルアクリレート、メチルメタクリレートおよび
オクチルアクリレートより選ばれた少なくとも１種のモ
ノマが用いられる。Further, as the vinyl monomer more hydrophobic than AN, at least one monomer selected from styrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, and octyl acrylate is used.

かかる帯電防止性重合体すなわちブロックポリエーテル
エステル共重合体におけるポリエーテルの比率は６０〜
９５重量係、ポリエステル５〜４０饅の範囲が好ましい
。The ratio of polyether in such an antistatic polymer, that is, a block polyether ester copolymer, is from 60 to
The preferred range is 95% by weight and 5% to 40% polyester.

ポリエーテル比率が６０重量多未満ではジメチルスルホ
オキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等の溶剤に難溶となり、ＡＮ系重合体と混合紡糸する
さい紡糸性を著しく低下させ、また９５重重量板上では
水に溶解しゃすぐたるため好ましくない。If the polyether ratio is less than 60% by weight, it becomes poorly soluble in solvents such as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, etc., and spinnability is significantly reduced when mixed with AN polymer. It is undesirable because it dissolves easily.

次に該ブロックポリエーテルエステル共重合体に対する
ビニルモノマすなわちＡＮならびにＡＮより疎水性のビ
ニルモノマの仕込比率は５〜６０重量多の範囲が好まし
い。Next, the ratio of the vinyl monomer, ie, AN and the vinyl monomer more hydrophobic than AN, to the block polyether ester copolymer is preferably in the range of 5 to 60% by weight.

またＡＮと他のビニルモノマの関係は該共重合体中の仕
込全ビニルモノマに対する上記疎水性ビニルモノマは５
〜８０重量φ好ましくは２０〜６０重量饅である。The relationship between AN and other vinyl monomers is that the hydrophobic vinyl monomer is 5% of the total vinyl monomers charged in the copolymer.
-80 weight φ, preferably 20-60 weight rice cake.

５咎以下では制電性の改良が十分でなく、８０％をこえ
ると制電性重合体組成物を繊維にしたときフイブリル化
しやすくなる等の問題を生ずる。If it is less than 5%, the antistatic properties will not be improved sufficiently, and if it exceeds 80%, problems such as easy fibrillation will occur when the antistatic polymer composition is made into fibers.

かかる帯電防止性重合体には上記カーボンブラックを均
一分散せしめるが、この帯電防止性重合体中に含まれる
カーボンブラックの配合割合としては該重合体に対し１
０〜２００重量咎、好ましくは約１５〜１００重量俤の
範囲量、あるいは本発明の重合体組成物から得られる成
形品重量あたり約０．５〜３０重量饅好ましくは２〜１
５俤の範囲量がよい。The above-mentioned carbon black is uniformly dispersed in such an antistatic polymer, and the blending ratio of carbon black contained in this antistatic polymer is 1% to the polymer.
Amounts ranging from 0 to 200 weight units, preferably from about 15 to 100 weight units, or from about 0.5 to 30 weight units, preferably from 2 to 1 weight units per weight of molded articles obtained from the polymer compositions of the present invention.
A range of 5 yen is good.

すなわち前記範囲量よりカーボンブラックの配合割合が
少なくなると制電性が十分でなく、一方この範囲をこえ
るとカーボンブラックの分散性が悪くなったり、凝集し
やすくなり、紡糸がむずかしくなって好ましくない。That is, if the blending ratio of carbon black is less than the above-mentioned range, the antistatic properties will not be sufficient, while if it exceeds this range, the dispersibility of carbon black will be poor, the carbon black will tend to aggregate, and spinning will become difficult, which is not preferable.

かくして得られるカーボンブラック含有帯電防止性重合
体とＡＮ系重合体とを混、合するが、その場合のＡＮ系
重合体と帯電防止性重合体との混合割合としては両者の
混合重量あたり帯電防止性重合体２〜６０重量係好まし
くは５〜４５重量係の範囲量がよい。The carbon black-containing antistatic polymer thus obtained and the AN-based polymer are mixed and combined, and in this case, the mixing ratio of the AN-based polymer and the antistatic polymer is the antistatic amount per mixed weight of both. The amount of the polymer is preferably in the range of 2 to 60 parts by weight, preferably 5 to 45 parts by weight.

約２斜より少なくなると制電性は十分発揮されないし、
また６０重重量型こえると成形物とくに繊維の機械的性
質の低下や成形性に問題を惹起し、例えば繊維製造工程
で繊維が接着したり、製糸状態が悪化し、結局実用的な
繊維は得られない。If it is less than about 2 slopes, the antistatic property will not be fully demonstrated.
In addition, if the weight exceeds 60 weight, problems will occur in the mechanical properties and formability of the molded product, especially the fibers. For example, fibers may adhere during the fiber manufacturing process, and the spinning condition will deteriorate, resulting in no practical use of fibers. I can't.

かかる混合重合体組成物を例えば紡糸した成形品は帯電
防止性重合体とＡＮ系重合体との境界がより明確であり
、制電性も格段に向上する。A molded article obtained by spinning such a mixed polymer composition, for example, has a clearer boundary between the antistatic polymer and the AN polymer, and has significantly improved antistatic properties.

その結果、所定の制電性を得るためには帯電防止性重合
体の混合率を減少することが可能となり、派生効果とし
て製糸性、延伸性の向上、糸質の向上等の結果をもたら
す。As a result, in order to obtain a predetermined antistatic property, it is possible to reduce the mixing ratio of the antistatic polymer, resulting in improved spinnability, stretchability, and yarn quality as derivative effects.

本発明の上記組成物を製造する方法について例示する。The method for producing the above-mentioned composition of the present invention will be exemplified.

本発明において、上記ＡＮ系重合体と帯電防止性重合体
は溶剤に溶解されるが、溶液重合法で夫夫の重合体を製
造すれば、再溶解の手間をはふくことができる。In the present invention, the AN polymer and the antistatic polymer are dissolved in a solvent, but if the two polymers are produced by a solution polymerization method, the trouble of redissolving them can be eliminated.

かかる溶剤としては前記ＡＮ系重合体と帯電防止性重合
体の共通溶剤であればよく、特に限定されないが、例え
ばジメチルホルムアミド（Ｄ■゛）、ジメチルアセトア
ミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホオキシド（ＤＭＳＯ）
またはこれらの混合溶剤が好ましく使用される。Such a solvent may be a common solvent for the AN-based polymer and the antistatic polymer, and is not particularly limited, but includes, for example, dimethylformamide (D), dimethylacetamide (DMA), and dimethylsulfoxide (DMSO).
Or a mixed solvent thereof is preferably used.

ＡＮ系重合体、帯電防止性重合体を含有する組成物中の
ポリマー濃度は１０〜３０重量φがふつうである。The polymer concentration in a composition containing an AN polymer or an antistatic polymer is usually 10 to 30 weight φ.

また本発明の重合体組成物の調整法は特に限定されるも
のではないが、たとえば、ＡＮ系重合体溶液を準備し、
これとは別にＡＮ系重合体溶液と同一の溶剤を用い帯電
防止性重合体溶液を作成する。Further, the method for preparing the polymer composition of the present invention is not particularly limited, but for example, preparing an AN-based polymer solution,
Separately, an antistatic polymer solution is prepared using the same solvent as the AN polymer solution.

帯電防止性重合体溶液を攪拌しつつカーボンブラックを
少しずつ添加し、さらに攪拌混合して均一、微細に分散
せしめる。Carbon black is added little by little while stirring the antistatic polymer solution, and is further stirred and mixed to uniformly and finely disperse it.

得られたカーボンブラック含有帯電防止性重合体溶液を
ＡＮ系重合体溶液に添加し、攪拌混合して所望組成の重
合体組成物を作成する。The obtained carbon black-containing antistatic polymer solution is added to the AN-based polymer solution and mixed with stirring to prepare a polymer composition having a desired composition.

このようにして得られたカーボンブラック含有重合体組
成物の成形物とくに繊維はＡＮ系重合体中にカーボンブ
ラックを含有する帯電防止性重合体がより明確な独立相
として形成され、更に延伸によって繊維軸方向に配向分
散した構造をとっており、単にＡＮのみをグラフト重合
した帝制電防止性重合体を使用した成形品に比べて著し
くすぐれた制電性を示す。The molded product, especially the fiber, of the carbon black-containing polymer composition obtained in this way is formed in such a way that the antistatic polymer containing carbon black is formed as a more distinct independent phase in the AN polymer, and the fiber is further formed by stretching. It has a structure that is oriented and dispersed in the axial direction, and exhibits significantly superior antistatic properties compared to molded products using antistatic polymers that are simply graft polymerized with AN.

一方成形品、とくに繊維は単糸間の接着はほとんど皆無
となり、繊維としての性能は著しく向上する。On the other hand, in molded products, especially fibers, there is almost no adhesion between single filaments, and the performance of the fibers is significantly improved.

以下実施例により本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below using Examples.

ただし電気比抵抗は次のようにして測定した。However, the electrical resistivity was measured as follows.

２０．０００デニール、１０ｃｒＩＬの試料を４０％Ｒ
Ｈ。20.000 denier, 10 cr IL sample at 40% R
H.

２０℃の雰囲気下で両端をクランプで把持し１００■の
電圧をかけ電気抵抗Ｒを測定し、計算によって求めた。Both ends were held with clamps in an atmosphere of 20° C., a voltage of 100 μm was applied, the electrical resistance R was measured, and it was determined by calculation.

実施例中のパーセントは重量ダを意味する。Percentages in the examples refer to weight.

実施例 １ バッチ式エステル化装置にアジピン酸とエチレングリコ
ールを仕込、水を留去しながらエステル化反応を行い、
ポリエチレンアジペートのプレポリマーを得る。Example 1 Adipic acid and ethylene glycol were charged into a batch-type esterification apparatus, and the esterification reaction was carried out while distilling off water.
A polyethylene adipate prepolymer is obtained.

このポリエチレンアジペートとポリエチレングリコール
（分子量２，０００）をテトライソプロピルチタネート
とともにバッチ弐重縮合装置に仕込、ポリエチレンアジ
ペートとポリエチレングリコールよりなるブロックポリ
エーテルエステルを得た。This polyethylene adipate and polyethylene glycol (molecular weight 2,000) were charged into a batch polycondensation apparatus together with tetraisopropyl titanate to obtain a block polyether ester consisting of polyethylene adipate and polyethylene glycol.

このブロックポリエーテルエステルはポリエチレンアジ
ペート／ポリエチレングリコール（２５／７５ ）ｗｔ
咎の組成比であった。This block polyether ester is polyethylene adipate/polyethylene glycol (25/75) wt.
It was the composition ratio of guilt.

このブロックポリエーテルエステル１００部をＤＭＳ０
８７０部に溶解し、過硫酸アンモニュームを触媒として
ＡＮ３０部、ＡＮ１８部／メタクリル酸メチル１２部、
ＡＮ１８部／スチレン１２部、ＡＮ１８部／オ部子オク
チルアクリレート１２Ｎ１８部／アクリル酸メチル１２
部のそれぞれをグラフト重合し、重合体溶液を得た。100 parts of this block polyetherester was added to DMS0
Dissolved in 870 parts, using ammonium persulfate as a catalyst, 30 parts of AN, 18 parts of AN/12 parts of methyl methacrylate,
18 parts AN/12 parts styrene, 18 parts AN/12 parts octyl acrylate 18 parts N/12 parts methyl acrylate
Each of the parts was graft-polymerized to obtain a polymer solution.

このそれぞれの重合体溶液にファーネスブラック＝ｌｌ
＝４０（三菱化成社製、平均粒径２０ｍμを添加し、ホ
モミキサーをもちいよく攪拌する。Furnace black=ll for each of these polymer solutions
=40 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., average particle size 20 mμ) was added and thoroughly stirred using a homomixer.

このときのファーネスブラック添加量はブロックポリエ
ーテルエステルに各成分をグラフトしたポリマーに対し
２８俤である。The amount of furnace black added at this time was 28 yen to the polymer obtained by grafting each component onto the block polyether ester.

このカーボンブラックを微分散させた混合溶液をＡＮ／
アクリル酸メチル／メタリルスルホン酸ソーダ（９４，
０１５，７７０，３）モルφよりなるＡＮ系重合体のＤ
ＭＳＯ溶液と混合紡糸した。The mixed solution in which this carbon black was finely dispersed was mixed with AN/
Methyl acrylate/sodium methallylsulfonate (94,
015,770,3) D of AN polymer consisting of mole φ
Mixed spinning with MSO solution.

繊維中のカーボンブラックの含有量は７φである。The content of carbon black in the fiber is 7φ.

得られた繊維の比抵抗を調べたところ表−１に示す結果
となった。When the specific resistance of the obtained fibers was examined, the results are shown in Table 1.

実施例 ２ 実施例１で得られたブロックポリエーテルエステルに実
施例１の方法によってＡＮ／メタクリル酸メチルの割合
を変更しグラフト重合した。Example 2 The block polyether ester obtained in Example 1 was graft-polymerized by the method of Example 1 while changing the ratio of AN/methyl methacrylate.

仕込組成はブロックポリエーテルエステルに対しビニル
モノマー３０重量饅である。The charging composition was 30 parts by weight of vinyl monomer per block polyether ester.

ＡＮ／Ｎ／メタクリル酸メチル合はｌ ００１０．８０
／２０．６０／４０．４０／６０．２０／８０（重量比
）であり、得られたそれぞれの重合体溶液にファーネス
ブラック＃４０を変性ブロックポリエーテルエステルに
対し２８φとなるよう添加しホモミキサーによって攪拌
した。AN/N/methyl methacrylate combination is l 0010.80
/20.60/40.40/60.20/80 (weight ratio), Furnace black #40 was added to each obtained polymer solution so that the diameter of the modified block polyether ester was 28φ, and a homomixer was added. Stirred by.

このカーボンブラックを含む重合体溶液を前記ＡＮ系共
重合体溶液と繊維中のカーボンブラックが７％、またＡ
Ｎ／アクリル酸メチル（４０／６０ ）については７，
６，５，４係になるように混合し、常法に従い紡糸した
。This carbon black-containing polymer solution is mixed with the AN-based copolymer solution and the carbon black in the fiber is 7%, and A
7 for N/methyl acrylate (40/60),
The mixture was mixed to give a ratio of 6, 5, and 4, and spun according to a conventional method.

得られた繊維の電気比抵抗を表−２に示す。The electrical resistivity of the obtained fibers is shown in Table 2.

メタクリル酸メチルをグラフト成分として導入すること
により導電性は著しく改善される。The conductivity is significantly improved by introducing methyl methacrylate as a grafting component.

しかしながらメタクリル酸メチルの共重合率が太きすぎ
ると、繊維がフィブリル化しやすくなり、メタクリル酸
メチル共重合率が８０φの水準は問題があった。However, if the copolymerization rate of methyl methacrylate is too high, the fibers tend to fibrillate, and a level of 80 φ copolymerization rate of methyl methacrylate is problematic.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ アクリロニトリル系重合体中にカーボンブラック含
有帯電防止性重合体を分散・配向せしめてなる制電性ア
クリロニトリル系重合体組成物において、該帯電防止性
重合体としてブロックポリエーテルポリエステル共重合
体に、アクリロニトリルとスチレン、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレートおよびオクチルアクリレート
より選ばれたモノマの少なくとも１種とをグラフト重合
した変性ブロックポリエーテルポリエステルを配合して
なる制電性アクリロニトリル系重合体組成物。1. In an antistatic acrylonitrile polymer composition in which a carbon black-containing antistatic polymer is dispersed and oriented in an acrylonitrile polymer, acrylonitrile is added to a block polyether polyester copolymer as the antistatic polymer. An antistatic acrylonitrile polymer composition comprising a modified block polyether polyester obtained by graft polymerization of and at least one monomer selected from styrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, and octyl acrylate.