JPS5849364A - 置換フエノキシプロピオン酸エステル、その製法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換フェノキシグロピオン酸エステル、
その製法及び除草剤に関する。

Ｉｊ！に詳しくげ、本発明は下記、一般式（１）で表わ
される新規な置換フエノキシグロビオン酸エステルに関
する。

Ｃ式中、Ｒ１及びＲＩＦｉ、夫々、水素原子又は低級ア
ルキル基金示し。

Ｘｆ−ｌ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基又はニトロ基全示し、そして 風及びｎに、夫々、ｌ又Ｆ１２を示す、）上記一般式（
１）の置換フエノキシグロピオン酸エステルに下記の方
法１）、及び−）により製造でき、本＠明はそれらの製
造方法に４関する。

すなわち、 １）一般式： （式中１Ｍは水素原子まｆｅ、はアルカリ金＠原子を示
す。） で表わされる化合物と、 一般式： （式中、Ｒ”、Ｒ”、Ｘ、ｎｈ及びｎｕ前記と同じ。

Ｙｌにハロゲン原子を示す。） で表わされる化合物とを１反広させることを１＃徴とす
る。前記一般式（１）の置換フエノキシグロピオン酸エ
ステルの製造方法。

暑ン一般式： （式中、Ｙｌに水酸基またはハロゲン原子を示す。） で表わされる化合物と、 一般式： （式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｘ、ｍ及びｎｔｒｌ前記と同じ。

） ：Ｃ表わされる化合物と全反応させること荀Ｉ＃徴とす
る、前記一般式（１）の積換フエノキシグロビオン酸エ
ステルの製造方法。

更に％本発明は前記一般式（１）の置換フエノ中シグロ
ビオン酸エステルを有効成分として含有する除草剤にも
関する。

本発明出願前公知の日本特許出願公開昭和５４年第１１
９４７６号公報及び***特許公開第２８１２５７１号に
は、 一般式 〔式中、Ｘ＃′ｉ弗素原子またに塩素原子であり、Ｙｉ
ｊ水素原子ま九は塩素１東子であり、Ｈに水素原子、メ
チル基″１友にエチル基であり、ｇ％はＯｆ九は２であ
り、Ｚｌは水酸基、アルキル部分が１〜３の）・ロゲン
原子で置換されていてもよい（ＣＩ−Ｃｓ）アルコキシ
基、（ＣＩ−Ｃ４）アルコキシ（ＣＩ−Ｃ４）アルー゛
＼コキシ基、（ＣＩ−Ｃ４）アルケニルオキシ基、（’
１−Ｃ４）アルキニルオキシ基、シクロアルキル部分が
（ＣＩ−ＣＪアルキル基で置換されていてもよい（Ｃｓ
−Ｃａ　）シクロアルキル基、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキ
シカルボニル（ＣＩ−Ｃ４）アルコキシ基、フェニル部
分が１〜３のハロゲン即子またに（Ｃ１−Ｃ４）アルキ
ル基でｌｉｔ　開場れていてもよいフェノキシ基、ベン
ジルオキシ基、グリシジルオキシ基、（Ｃｔ　−Ｃｍ）
アルキルチオ基、（ＣＩ−Ｃａ）７”ケニルチオ基、フ
ェニル部分が１〜３のし・ロゲン原子ま几は（Ｃ，−Ｃ
４）アルキル基で置換されていてもよいフェニルチオ基
、アミノ基−（ＣＩ−Ｃ４）アルキルアミノ基−（ＣＩ
−Ｃ４）アルコキシカルボニルメチルアミノ基、ヒドロ
キシカルボニルメチルアミノ基、フェニル８分が１〜３
のハロゲン原子で置換されていてもよいアニリノ基、ピ
リジン−２−イルアミノ基、−〇−カチオンまたにハロ
ゲン原子である〕で示される化合物が除草活性を有する
旨、記載されている。

この提案の式（Ａ）のＺ”　ＶＣＦＩ、本発明の一般式
（１）に特定されｔ基； ていない。

本発明者等は置換フエノキシグロビオン酸エステル系の
除草活性化合物の開発研梵會行ってき几、。

その結果、前記式（１）で表わされる従来公知文献未記
載の＃換フエノキシグロピオン酸エステル系化付物が容
易に且り好収率で合成可能であること、及び核酸（１）
化合物が、畑作作物に対してに実宵的な薬＃を発生源ぜ
ることなしに、禾本科雑草に対しては選択的な優れ友除
草活性金示す新規生物活性化合物であることを発見した
。

本発明化付物は、前記一般式（１）で示される通り、貧
換フエノキシグロビオン酸と例工ばペンジルオ午ジアル
コールとのエステル構造管形成シ、そして該構造におい
て、エステルのアルコール残基カペンジルオキシアルキ
ルであること倉、必須の構造とし汀つ特徴としている。

そして、本発明者等の研究によれば、このような＠造金
有する新規な本発明式（１）化合物が、他の類縁の化合
物に汀見られない優れた特質、具体的には低薬量で光分
な除草効果を堝し、卓越した残効力により、長期にわた
る雑草と＜ＶｃＦｉ多年生禾本科雑草の再生を抑えζ且
つ、作＃０！Ｊに対する薬害を回避できるという優れた
選択性を示すことが発見された。

従って、本発明の目的は、前記一般式（１）で表わされ
る新規な置換フエノキシグロピオン酸エステル、その製
法及びその除槙碕：１としての利用を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的並びに、利点
は以下の記載から一層明らかとなる。

本発明の除草剤は温血動物に対し、低毒性であり、栽培
植物に対する良好な選択性、即ち、通常の使用ａｆでは
栽培植物に薬害がないという特性があるので、除草剤と
して、雑草防除の定めに好都合に使用できる。そして本
発明の除草剤は、特には禾本科雑草の発芽前土壌処理剤
、茎葉処理剤として使用した場合、卓越した選択的防除
効力を示す。

本発明の化合物に上記したように、安全性に優れ、かつ
、卓越した除草活性を発現する。

除草スペクトルとしては、例えば、タイヌビエＥａｈｉ
ｎｏａｈｌｏａ　ｅｒａｓ−ｇａｌｌｉ　Ｐ、　Ｂａａ
ｕｖ、メヒシバＤｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄａａａｎｄａ
＊ｓ　Ｈｕｎｔ、オヒシｐ：Ｅｇｇ％ｍ１ｎｅ　　ｊｓ
ｄｔｃａ　Ｇａ５ｒｔｎ、エノコログサＳｍｔａｒｉａ
　ｖｉｒｉｄｉａ　Ｐ、Ｂａａｕｖ、野生工ンノ（りＡ
ｖｇｎａ　ｆａｔｕａ、スズメノテノポウＡ　ｊ　ｏｐ
ｓ　ｃｗｒｕｓａａｑｓａｌｉａ　ｗａｒ、　ａｍｕｒ
ｇｎｓｉｓ　Ｏｈｗｉ　、キンエノ：ｌ　ａ　　５ｅｔ
ａｒｉａ　Ｌｓｔａｓｅａｎｓ、７／（ＡギＡｇｒａｐ
ｙｒｏｎ　ｒｇｐａｎｓ、カモジグサＡｇｒｏｐｙｒｏ
ｎｔａｓｋｓｓｈｉａｎｓａ　ｖａｒ、　ｔｒａｎａｉ
ｅｎｓ　Ｏｈｗｉ等に強い除草効果が認められ、ま友そ
の他の多年生雑草九とえはジョンソゲラス、ギョウギシ
バ等に対しても、優れた除草効果及び再生抑制効果が認
められる。

本発明化合物は、豆類、綿、人参、馬鈴薯、ビート、カ
ンラン、カラン、カラシナ、落花生、大根、タバコ、ト
マト、キュウリ等の数多くの作物に害作用奮起こすこと
なく、安全ｒＣ０２川できる。

本発明化合物に１例えば、下記の１）及び−）の方法に
より製造することができる。

製法口 （創 十Ｍ−Ｙ” （式中、Ｒｔ　、Ｂ雪、　Ｘ、ｍ、ｓ、Ａ／及びＹｌは
前記と同じ。） 上記反広弐において、Ｒ１及びＲ８としてに、大々、水
素原子又Ｆｉ例えばメチル、エチル、グロビル、イング
ロビル、籠−（ｔａｏ−１８−Ｃ−１ま几はｔａｒｔ　
−）ブチル等の如きＣ３〜ｃ４低ｙアルキル基ｔあげる
ことができる。

Ｘとしては、水素原子、例えばフルオル、クロル、ブロ
ム、Ｈ−ド等のハロゲン原子、Ｒ′及びＲ″について上
記に例示したと同様な低級アルキル基、上記と同様な低
級アルキル會有する低級アルコキシ基又はニトロ基音あ
げることができる。

そして１ｍ及びｎＶｉ、夫々、ｌ又ハ２ｔ−示す。

上記反応式で示される本発明１６合物の製法において、
原料である一般式（ＩＴ）の化合物の例としてに、例え
ば４−（５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ
ンフェノール及びそれらのアルカリ金稿塩をあけること
がで−る。

同様に原料である上記反応式中、一般式（至）の化合物
の例としては１例え＃′ｉ、２−クロル（又はブロム）
ンロピオン酸２−ベンジルオキシエチルエステル、２−
クロル（又１１ブロム）！ロピオン酸１−メチルー２−
ベンジルオキシエチルエステル、！−りＯル（又はブロ
ム）１０ピオン酸３−ベンジルオキシプロビルエステル
、２−クロル（又ハブロム）グロピオンｒＲ２−（２−
フルオルベンジルオキシ）エチルエステル、２−クロル
（又にブロム）グロピオンｅＩＲ＄１−（４−クロルベ
ンジルオキシ）エチルエステル、２−クロル（又１ｊブ
ロム）グロビオンｔ１２−Ｃ４−メトギシペンジルオキ
シ）エチルエステル、２−クロル（又Ｈブロム）プロヒ
オン酸２−α−メチルベンジルオキシエチルエステル、
２−クロル（又はブロム］ｆロピオン酸２−（２−メチ
ルベンジルオキシ）エチルエステル、２−クロル（又は
ブロムングロピオン醒２−（２−クロルベンジルオキシ
）エチルエステル。

２−クロル（父にブロム）グロピオン１２２−（４−ブ
ロムベンジルオキシ）エチルエステル、２−クロル（又
ハブロム）グロピオｌｔｌ＆２−（Ｂ−二トロペンジル
オキシ）エチルエステル、２−／ロル（又ハブロム）１
０ピオン＃２−（２，４−ジクロルベンジルオキシ）エ
チルエステル等ｆ　、ｔ＆ｆることができる。

次に代表ｆｌＪをあげて、具体的に上紀裂遣方法を説明
する。

本発明の化廿物の製造方法は、望ましくは溶剤または稀
釈剤を用いて実施できる。この几めｖｃにすべての不活
性溶剤、稀釈剤は使用することができる。

かかる溶剤ないし稀釈剤としては、水：脂肪族壇脂ｌ１
７ｉ族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化
されてもよいン例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石
油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メチレンクロライド。

クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライドおよび
トリークロルエチレン、クロルベンゼン；その池、エー
テル類例えば、ジエチルエーテル。

メチルエチルエーテル、シー　１ｓｏ−ｆロビルエーテ
ル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン；ケトン類１ｆｌＪえばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチル−ｉｓ。

−グロビルケトン、メチル−１ｓＯ−ブチルケトン−ニ
トリル類例えば、アセトニトリル、グロピオニトリル、
アクリロニトリル；アルコール類例えば。

メタノール、エタノール、　　１ｓｏ−グロパノール、
。

ブタノール、エチレングリコール；エステル＠例えば、
酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類例えば、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセドアイド；スルホン、スル
ホキシドＭｆｆｌｌえば、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン；および塩基例えば、ピリジン等をあげることが
できる。

また上記したようＶＣ本発明の反応は標結合剤の存在下
で行うことができる。かかる［硬結合剤としては、普通
一般に用いられているアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩
１重炭酸塩およびアルコラード等や、第３級アミン類例
えば、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、ピリジン
等をあけることができる。

本発明の方法は、広いｔＭ！範囲内において実施するこ
とかで鼻る。一般には一２０℃と混合物の沸点との関て
実施でき、好ましくは０〜約１００℃の間で実施できる
。また、反応に常圧の下でおこな、うのが望ましいが、
７１１１圧″１九は減圧下で操作することも可能である
。

製法１ （ＩＶ） （Ｖ） （式中、Ｒ１，Ｒ冨％Ｘ１ｍ、ｎ及びＹ”　ｕ前記と同
じ。） 上記反応式で示される本発明化合物の製造方法において
、原料である一般式（ＩＶ）の化付物の具体例としては
、例えば２−（ａ−（Ｉｓ−）リプルオルメチル−２−
ピリジルオキ７）フェノキシ〕グロビオニルクロリド及
び該クロリド体の代わりに、ブロマイド体、あるいσそ
の遊離のグロピオン醍の形の化合物をあげることができ
る。

また、同ａ！に原料である一般式（Ｖ）の化合物の具体
例としては、例えば、２−ベンジルオキ７エタノール、
ｌ−ベンジルオキシ−２−７′ロツクノール、３−ベン
ジルオキシグロ／蓼ノール、２−（２−フルオルベンジ
ルオキシ）エタノール、２−（４−クロルベンジルオキ
シ）エタノール、２−（４−メトキシベンジルオキシ）
エタノ；ル、２−α−メチルベンジルオキシエタノール
、２−（２−メチルベンジルオキシ）エタノール、２−
（Ｌｌ−クロルベンジルオキシ）エタノール、２−（４
−ブロムベンジルオキ７）エタノール、２−（３−ニト
ロベンジルオキシ）エタノール、２−（２，４−ジニト
ロベンジルオキシ）工り／−ル等？あげることができる
。

次に、代表的ｔめげて、具体的に上記製造方法を説明す
る。

上記方法全実施する几めに、好ましくは前記したと同じ
不活性浴剤ま次ニ希釈剤を使用し、高純皺、高収量で目
的ｖＩＪ１ｆｔ得ることができる。

本発明の活性化合ｖＪ全製造する友めに、広い温駁範囲
内において実施することかで裏る。一般には、約−２０
℃と混合物の沸点との間で実施でき。

好ましくは約０〜約１００℃の間で実施できる。

ま比１反応は常圧の下で行なうのが好ましいが加圧また
は減圧下で操作することも可能である。

本発明の化合物を、除草剤として使用する場合、ガえは
負桑補助剤を用いて農４製造分野に於て一般に行なわれ
ている方法により１種々の製剤杉態にして使用すること
ができる。これらの種々の製剤は、実際の使用に際して
σ、直接そのま＼使用するか、１ｆＣ＃′ｉ水で所望一
度に希釈して使用することができる。

ｊ＆薬補助剤は１例えば、希釈剤（溶剤、増量剤、担体
］、界面活性剤（可溶化剤、乳化剤、分散剤、湿展剤）
、安定剤、固着剤、エーロゾ用噴射剤。

共り剤を挙げることができる。

博剤としては、水：有機溶剤；炭化水素類〔ガ、ｔｒｉ
、ｎ−ヘキサン、石油ニーアル、ナフサ、石油１分（パ
ラフィン蝋、灯油、軽油、中油、重油）ベンゼン、トル
エン、キシレン類〕、ハロゲン化炭化水素類〔例えは、
クロルメチレン、四塩化炭１）！ｌクロルメチレンエチ
レンクロライド。

三臭化エチレン、クロルベンゼン、クロロホルム〕。

７”コ−７’ｍ（％Ｊｊｉｊ、ｌチルアルコール、エチ
ルアルコール％グロビルアルコール、エチレングリコー
ル〕、エーテル頌〔例えば、エチルエーテル、エチレン
オキシド、ジオキサン〕、アルコールエーテル［１（Ｎ
えはエチレングリコール、モノメチルエーテル〕、ケト
ン類〔例えば、アセト／、イソホロン〕、エステル類〔
例えば酢酸エチル。

酢酸アンル〕、アｉド類〔ガえば、ジメチルホル五アミ
ド、ジメチルアセドアＺド〕、スルホキシド類〔ガ先は
、ジメチルスルホキシド３に９’ｌｌ示ｊることができ
る。

増菫剤または担体としては、無機質粉粒体：硫黄、消石
灰、マグネシウム石灰１右膏、炭酸カルシクム、硅石、
）讐−ライト、ｌｌＬｌ石、方解石、珪礫土、無晶形酸
化ケイ素、アルｉす、ゼオライト、粘土鉱物（例えば、
ノンイロフィライト、滑石、モンモリロナイト、バイデ
ライト、バーζキュライト、カオリナイト、貢母）：植
物性粉粒体；穀粉、澱粉、加工デングン、砂糖、ブドウ
楯、植物茎幹破砕智：合成樹脂扮粒体；フェノール樹脂
、尿素樹脂、塩化ビニル樹脂を例示することができる。

界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界面活性剤
；アルキル硫酸エステル類〔例えばラウリル硫酸ナトリ
ウム〕、アリールスルホン酸類〔ｆｐ４えはアルキルア
リールスルホン＃塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
ト°リウム）、：ｆハク酸塩類、ポリエチレングリコー
ルアル中ルアリールニー−ｙル＠＠工ｘｆｋＮ類：カチ
オン（ＩＩ）（オン）界面活性剤；アルキルア２ン頃〔
的えば、ラウリルアＺン、ステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド〕、ぼりオキシエチレンアルキルアｔ７
ｔＡ：非イオン界面活性剤；ポリオキシエチレングリコ
ールエーテル類〔例えば、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、およびその縮合物〕ポリオ中ジエチ
レングリコールエステル類〔例えば、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル〕。

多価アルコールエステル類〔例えば、ポリオキシエチレ
ンゾルビタンモノラウレート〕二両性界面活性創、等′
を例示することができる。

その他、安電剤、固着剤〔例えば、農薬川石けん、カゼ
イン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール（
ＰＶ、４）、６酸ビニル系接着剤、アクリル系接着剤〕
、効力延擾剤：分散安定剤〔飼えば、カゼイン、トラガ
カント、カルボキンメチルセルロース（ＣＭＣ）、／リ
ビニルアルコール（ＰＶＡ））：共力剤など倉卒げるこ
とがで裏る。

本発明の化合物に、一般にＭｋ薬製造分野で行なわれて
いる方法により檀々の製削杉態に製造することかで真る
。製剤の形鞠としては、たとえば。

乳剤：油剤：水和剤：水浴剤：懸濁剤：粉剤二粒剤：粉
棺剤等を挙げることかで勇る。

本発明の除草剤に、前記活性成分を約（ＬＯＯＩ〜１０
０１ｉｉｉ９Ｇ、好ましくは約ＣＬＯ５〜約９５重量−
含有することができる。

実際の使用に際しては、前記した種々の製剤および散布
用調製物（ｒｍａｄｙ　−ｔ　ｏ　−ｕｓａ　−ｐｒｍ
ｐａ−ｒａｔｉｏ漬）中の活性化合物含ｉｉａ、一般に
約ａＯ１〜約９５重を−１好ましくは約α０５〜約６０
重量慢の範囲が適当である。

これら活性成分の含有ｔに、製剤の形態および施用する
方法、目的１時期、場所および雑車の発生状況等によっ
て適当に変更できる。

本発り」の化合物に、更に必要ならば、他の繰薬、例え
ば、殺虫剤、禮―剤、殺ダニ剤、殺線虫剤。

抗ウィルス剤、除啄削、植物生長、１ｊｌｉＪ腎剤、誘
引剤、〔例えは、有機燐酸エステル系化合軍、カーバメ
ート糸化合物、ジチオ（ま７ｔはチオール）カーバメー
ト系化合物、有機塩素系化合物、ジニトロ系化合物、有
機硫黄１友は金稿系化会物、抗生吻實。

ｍ換ジフェニルエーテル系化合物、尿素系化合物、トリ
アジン系化合物）ｔｅｒｉ／および肥料等を共存させる
こともできる。

本発明の前記活性成分を含有する檀々の製剤ま友ニ散布
用１１４１Ｒ４７１２）　（ｒｅａｄｙ　−ｔｏ−ｕｓ
ｅ　−ｐｒａｐａｒａ　−ｔｉｏｎｌはＡ薬製造分野に
て通常一般に行なわれている施用方法、散布〔例えば液
剤散布（噴霧）、ミスティング（ｍｉａｔｉｎｇ　）　
、アトマイズイング（αｔｏｍｉｇ（％ｇ）、散粉、散
粒、水面施用、ボアリング（ｐｏｕｒｉｎｇ　）　）　
：土部施用〔例えは、混入、スプリンクリング（すｒｉ
ｎｋｌｉｎｇ　）］等により行なうことができる。ま友
いわゆる超、Ｉ！６濃度少普敗布法（ｓｌｔｒａ−１部
ｗ−ｖｏｌｕｒｎａ　）　ｙｃより使用ｊ、にともでき
る。この方法においては、活性成分を１００％含有する
ことが可能である。

単位面積当りの施用普に、ｉ−クタール当り活性化合物
として約（ＬＯＩ−ｆＪ２Ｋｆ、好ましくは約α０５〜
約ＩＫ４１が使用きれる。しかしながら特別の場合ＶＣ
に、これらの範囲ｔＨｉえることが、または下まわるこ
とが可能であり、また時には必要でさえある。

本発明によれば、活性成分として前記一般式（１）の化
合物を含み、且つ希釈舗（ｆｅＩ剤および／ま几は増葉
剤および／または担体］および／または界面活性剤、更
に必要ならば、例えば安定剤、固着剤、共力剤などを含
む除草組成物が提供できる。

更に１本発明は雑草および／またはそれらの生育１固朗
に前記一般式（１）の化合物を単独に、またに布択薊（
浴剤および／ま皮に増駿剤および／筐たは担体）および
／またに界面活性剤、ｋに必要ならば、安定剤、固着剤
、共力剤などと金混合して施用する雑草防除方法が提供
できる。

次ＶＣ実施的により本発明の自答を具体的に説明するが
１本発明はこれのみに限定されるべきではない。

実　施　例　ｌ　（水利剤） 本発明化合物Ａ１．１５都、ホワイトカーボン（含水無
轟形酸化ケイ素微粉末］と粉末クレーとの１１１ｉｌｌ
曾物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン鍍ナ
トリウム、２部、アルキルナフタレンスルホン緻ナトリ
ウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水利剤とする
。

これ會水で希釈して、Ｍ雄および／ま几に、それらの生
育個Ｆ９′ｒＶＣ噴霧滴下処理する。

実　施　例　２　（乳剤） 本発明化合物Ａ２，３０部、キシレン、５５部。

ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。

８部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム、７部を
混合攪拌して乳剤とする。これｔ水で希釈して、雑草お
よび／または、それらの生育個所に噴霧滴下処理する。

実゛施例３（粉剤） 本発明化合物ＡＩ０，２部、粉末クレー、９８部【粉砕
混合して粉剤とする。これ會雑革およびど筐たは、それ
らの生育個所に散粉する。

実　施　例　礁　（粉剤） 本発明化合物Ａ８、Ｌ５部、イソグロピルノ・イドロゲ
ンホスフエー）　（ＰＩＰ）、０．５部、粉末クレー、
９８部ケ粉砕混合して粉剤として、雑草および／ま几に
、それらの生育個所に散粉する。

実　施　ｆｌＪ　　５　　（粒剤） ４−元明化合物Ａ３．１０都、ベントナイト（モンモリ
ロナイトｉ、３０部、りｉり（滑石）、５８部、リグニ
ンスルホン酸頃、２部の混合物に、水、２５部を加え、
良く捏化し、押し出し式造粒機により％　ｌＯ〜４０メ
ツシュの粒状として％　４０〜５０″Ｃで乾燥して粒剤
とする。これを雑草および／筐たはそれらの生育個所に
散粒する。

実施列６（粒剤） ０．２〜２１１１に：粒径分布を有する粘土鉱物粒。

ｓｓｇ’１５’を回転混合機に入れ、回転下、油状の本
兄明化廿＠Ｊｌｉ５，５部會噴瘍し均等に吸収せしめ。

粒剤とする。これを雌雄および／まえに、それらの生育
個所に、散粒する。

本発明化合物の優れ九効果を、以下の試験結果より認め
ることができる。

試験列１　畑地雑草及び作物に対する発芽前土損処理試
験 活性化合物の調製 担　体：アセトン５菫菫部 乳化剤：ベンジルオキ７ポリグリコールエーテル　　１
１［−１部 活性化合物の０４＆蛸はｌ亜一部の活性化合物と。

上述の分電の担体及び乳化剤と？混合し、乳剤として得
られる。その調合剤の所定薬ｔを水で希釈して調製する
。

試験方法 温室内において、畑土Ｌｓ金つめ友１０００：ｄポット
に落花生、エントウ、大ヴ、綿の各種子ケ播き、その上
にシバムギ、ケイヌビエ、キンエンコロの各種子ｔａ人
した土＠を１３の深さに覆土した。

播種後生１日後に、上記調製のｓｏｏｐｐｍ。

ＲＯＯｐｐｍ、１１００ｐｐ％　５０ｐｐｍの各薬液１
０ｍｊＱ各試験４ットの±４表層に均一に散布した。

散布４週藺恢に除草効果及び作物に対する乗置の程［１
−調食した。

除草効果の評価 ｌＯ：無処理区に対する殺草率１００チ（完全枯死）ｇ
：　　　　　　Ｉ　　　　　　’９０％以上１ｏｏｓ未
満８：　　　　　　＃　　　　　　　８０％ｌ　　９０
％　１７：　　　　　　＃　　　　　　　７Ｇ１１　８
０％＃６：　　　　　　＃　　　　　　　６０囁１　　
７０慢　１５：　　　　　　＃　　　　　　　５０慢＃
　　６０チ　１４：　　　　　　Ｉ　　　　　　　４０
％Ｉ　　　５０チ　１３：　　　　　　＃　　　　　　
　３０％１　　４０％　１２：　　　　　　＃　　　　
　　　２０ｃｓ１　　３０％１１：　　　　　　１　　
　　　　１０憾＃　　　２０％＃０：　　　　　　＃　
　　　　　　１０％未、＊（除草効果なし）試験結果を
第１戎に示す。

〔註〕Ｌ　化合物Ｉ６は後記合成例及び第５表に記した
ものと同じ。

２　′＃＆害の―の「−」は薬害のなｉことを示す。

試験例２　畑地雑草及び作物に対する墓集処理試験温室
内において、畑土壌につめた２０００ａｔ／ツトに大豆
、大根、ビーＦの各種子を播１＆、その上にイヌビエ、
メヒシバ、エノコログサ、野生エンバク、スズメノテツ
Ｉつの各種子を混入し次±ＩＩを１ｃｍの深さに４５１
土した。

播種橿土１０日後（雑草は平均ｚｓ期、大根、大豆、ビ
ートは木葉展開初期］に、試験？ＱＩと同様に調製した
ＷｒＯＯｐｐｍ％２００ｐｐｍ、１００ＦＦ＆ｓＯνｐ
ｔｘの各薬液ｇｏｓ／ｉ各試蝋ポットの供試植物の墓葉
ｗＡに均一に散布した。

散布３週間後に、試験例１と同様に除草効果及び作物に
対する薬害の程度を調査した。

試験結果を第２表に示す。

試験“！Ｆｉ１ｍ　　カモジグサに対する除草試験及び
再生抑制試験 水田畦畔のカモジグ？＃生地ｔ−１−に区割して。

各試験区［１０００ｐｐｓ、６００ｐｐｍ、！Ｇ。

ｐ　ｐ　ｖｍ、　ｉ　００９　ｊ−の各薬液１００ａＪ
’ｉカモジグサのｘｓｍに散布した。散布２０日後、そ
の除草効果を試験例１を同様に調査した。更に散布４０
日、６０日後に夫々カモジグサの再生抑制効果について
・調査した。

再生抑制効果の評価 ｌＯ：無処理区に対する再生抑制率１００−（再生完全
抑制＠：　　　　　　ＩＩ　　　　　　　１ｉｅ−以上
ｔｏｏＬｓ未満ＩＢ；　　　　　　　ｔ　　　　　　　
　８０Ｓ＃　　　９０１１＃７：　　　　　　　ｙ　　
　　　　　　’１０４１　　８０％１１ｉ：　　　　　
　　Ｉ　　　　　　　　ｆｉｏ％ｚ　　　７０ｊｌ＃６
：　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　５０鋒１　　　ｇ
Ｄｆｋ１４：　　　　　　　＃　　　　　　　　４Ｇ４
１　　　ｍ０９１１３：　　　　　　　　＃　　　　　
　　　　３０薯　１４０％１２：　　　　　　　　＃　
　　　　−ｆｌＯ＠１　　３０９１＃ｌ：　　　　　　
　　ｚ　　　　　　　　　１ｏ＠ｚ　　　２ｏ＠ｚＱ：
　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　１０慢未満（再生抑
制なし）試験結果を第３表に示す。

□ 〔註〕ｔ　化合物ムは後記合成例及び第す表に記したも
のと同じ。

２　比較？ｍＡ−１： （′＃開昭５４−１１９４丁６４ｉｉ紀域化合物）試験
９１ｊ４　　ギョウバシギに対する除草試験及び再生抑
制試験 ギ曹つバシギの群生する畑地において％　１ｍ”に区割
した各試験区に試験−３と同様な薬量で、ギ画つギシパ
を散布処理し友。

散布！Ｏ日後に除草効果ｔ％散散布４口除幕効果及び再
生抑制効果の評価は前記と同じ。

試験結果を第４表に示す。

次に合成例を示し１本発明化合物の製造方法を具体的に
述べる。

合成Ｉｐ４１ （化合′４Ｉ！ＪＩ６１１ ４−ｉ−）リアルオルメチル−２−ピリジルオ午シ）フ
ェノール２１Ｌ５　ｆ、無水炭酸カリウム１４１Ｆ、！
−ブロム１０ピオンー２−ベンジルオ午ジエチルエステ
ル２８．Ｔｆ、乾燥アセトニトリル１５Ｇ−の混合物を
よく攪拌しながら、Ｓ時間職流させる。

反応終了後アセトニトリルを減圧で留去し、残ｆｆ１Ｋ
、　）ルエン１！！０１１１＠加工、このトルエン層ｔ
ｉ１ｇ水酸化ナトリウム水溶液及び水で、順次。

洗浄する。トルエンを減圧で留去すれば、目的物の３−
〔礁−（Ｓ−トリフルオルメチル＝８−ｅリジルオキシ
）フェノキシ〕グロビオン咳２−ベンジルオキシエチル
エステル４２９ｆが得られる。

”、　９．４４〜４７℃ 合成ガ怠 （化合物ム２） ２−（４−クロルベンジルオキシ）エタノール１１Ｌ７
Ｆ、）リエチルアｉン１ａｉｒ全トルエン２００−に溶
解し、Ｏ’ＣＫ冷却する。この溶液に２−〔礁−（５−
トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ會シ
〕グロビオニルクロリド３４６ｔのトルエン５９ａｊ溶
液をＯ−６℃で滴下する０滴下後内容物を徐々に加温し
、４０℃で１時間攪拌し１反応を完結させる。室温に冷
装置。

水、１ｇ＆水酸化ナトリウム水溶液、水の埴で洗浄し、
脱水する。トルエンを減圧で一去すれは、無色油状の重
−〔礁−（ｂ−トリフルオルメチル−２−ビリジルオ今
７１フェノキク〕グロピオン酸！−（４−クロルベンジ
ルオキシ）エチルエステル４　？、　１　ｆが得られる
。

す’１５８５Ｇ 上記合成例１，２とはぼ同様な方法により合成される本
発明化合物の代表例ｔ＠５表に具体的に示す。

手続補正書 昭和５６年１１月２５ｕ 特許庁長官　島　１）春　柑　　　殿 １、事件の表示 昭和６６年’ＦＰＩＩｌ　ａｉ　ｍ＋ｈ　１４４７　？
　８　％２、発明の名称 し換フエンキシプロビオン酸エステル、その製法及び除
草剤３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東分都中央区日本橋歴町２丁目８番地４代　
理　人〒１０７ ５５６− 〔Ｉ）　明細書の“特許請求の範囲′の楠のＯｆ社を、
以下のとおり訂正する。

「１）一般式 （式中、Ｒ１及びＲ８は夫々、水素原子又は低級アルキ
ル基金示し、 ＸＬ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、又はニトロ基を示し、そして。

岱及び％は、夫々、１又は２會示す。）で表わされる置
換フェノキシプロピオン酸エステル。

２）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−（４−（
５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシフゾロピオン酸−２−ベンジルオキシエチルエステ
ル。

３）式： で表わされる特許請求の範囲第り項記載の２−（４−（
５−トリフルオをメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕グロピオン＆−２−（２−フルオルベンジルオキ
シ）エチルエステル。

４）式： で表わされる特許請求の範囲ｆ４１項記馳の２−［４−
（５−）リアルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェ
ノキシ〕ゾロピオン酸−２−（４−クロルベンジルオキ
シ）エチルエステル。

５）式； で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−（４−（
５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕プロピオ／酸−３−ベンジルオキシプロビルエス
テル。

６）一般式： （式中、Ｍｉｔ水素原子またはアルカリ金属原子を示す
。） で表わされる化合物と、 一般式： （式中、Ｒ１及びＲ１は、夫々、水素原子又は低級アル
キル基を示し。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基又はニトロ基を示し、 ηＩ及びｎは、夫々、１又は２を示し、そして Ｙｌはハロゲン原子を示す。） で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、 一般式： （式中、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｘ、ｍ及びｎは前記と同じ。

） で表わされる＃換フェノキシゾロピオン酸エステルの製
造方法。

７）一般式： １式中、Ｙｌは水酸基又はハロゲン原子を示す、） で表わ含れる化合物と。

一般式： （式中、Ｒ１及びＲＩ　Ｂ、夫々、水素原子又は低級ア
ルキル基を示し。

Ｘは水素原子、ハログ／原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基又はニトロ基を示し、そして 悔及び鴨は、夫々、ｌ又は２會示す、）で表わされる化
合物とを反応させることｔ−特徴とする、 一般式： （式中、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｘ、ｍ及Ｕ舊１ｄｍ＋記と同
じ、） で表わされる置換フェノキシプロピオン酸エステルの製
造方法。

８）一般式： （式中、Ｒ１及びＲ３は、夫々、水素原子又は低級アル
キル基を示し。

Ｘｄ水紮原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基′又はニトロ基を示し、そして 惰及びｎは、夫々１又は２を示す、） で表ねされるに換２エノキシゾロ♂オイ酸エステルを有
効成分として含有す石ことを特徴とする除〔璽〕　明＠
暮ンの“イル」の４．牟＋＋なＦ、１”・明”の有ヤ１
のｂ［シ軟１．以下のとおり引止する。

＋１１　１９ｊ細書第３９貞８行に、「メヒシバ、」と
ある後に、「オヒシバ、」と加入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）一般式 （式中、Ｒ１及びＲ１ａ夫々、水素原子又は低級アルキ
   ル基？示し、 ｘＨ水素原子、Ｉ・ロゲン原子、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、又はニトロ基を示し、そして、 ｍ及び鴨は、夫々、ｌ又は２を示す、）で表わされる置
   換フェノキ７グロビオン醒エステル。 ２）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−［４−（
   ５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
   キシ］グロピオン酸−２−ベンジルオキシエチルエステ
   ル。 ３・）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−〔礁−（
   ５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
   キシ〕グロｔオン酸−２−（２−フルオルペンジルオキ
   シ）エチルエステル。 ４）武： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−［＜−（
   ５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
   キシ］グロピオン＄−２−（４−クロルベンジルオキシ
   ）エチルエステル。 ５）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−（４−（
   Ｓ−）リプルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
   キシ〕グロビオン酸−３−ペンジルオキシグロビルエス
   テル。 ６）一般式： Ｃ式中、Ｍは水素原子筐たにアルカリ金稿原子を示す。 ） で表わされる化合物と、 一般式： １式中、Ｒ′　及びＲｌｈ、夫々、水素原子又は低級ア
   ルキル基を示し、 ｘＢ水素原子、ノ・ロゲン原子、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基又はニトロ基を示し。 濯及びｎｕ、夫々、１又に！を示し、そしＹｌはハロゲ
   ン原子を示す。） で表わされる化合物と？反応させること？特許とする、 一般式： （式中、　Ｒ１、Ｒ１、Ｘ、ｍ及びｎＦｉ前記と同じ、
   ） で表わされる置換フエノキシグロぎオン醒エステルの製
   造方法。 （式中、Ｙ８は水酸基又は）・ロゲンＩ東予を示す、） で表わされる化合物と。 一般式： １式中、８１及び８２ハ、夫々、水素原子又は低級アル
   キル基？示し。 ＸＦ′ｉ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基又はニトロ基全示し、そして 扉及びｎは、夫々、ｌ又は２を示す。）で表わされる化
   合物とを反応させること全特徴とする、 一般式： （式中、ｈ’、Ｒ”、Ｘ％　ｍ及びｎｒａ前記と同じ、
   ） で表わされる置挨フェノ午シグロピオン酸エステルの製
   造方法。 ８）　一般式： （式中、８１　及びＲ３ニ、夫々、水素原子又は低級ア
   ルキル基を示し。 Ｘｄ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基又はニトロ基？示し、そして 寓及びｎｉｉ、夫々１５１に２倉示す。）で表わされる
   置換フエノキシグロピオン酸エステルを有効成分として
   含有すること？特徴とする除草剤。