JPS5849364A - Substituted phenoxypropionic acid ester, its preparation and herbicide - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A substituted phenoxypropionic acid ester of formulaI(R<1> , R<2> are H, halogen lower alkyl, lower alkoxy, nitro; m,n are 1.2). EXAMPLE:2-[4-(5-trifluoromethy1-2-pyridyloxy) phenoxylpropionic 2-benzyloyethy ester. USE:Herbicide: it is low in toxicity and shows powerful selective herbicidal effect against gramineous weeds with no injury to crops. PREPARATION:For example, the reaction of a compound of formula II (M is H, alkali metal) with another compound of formula III (Y<1> is halogen) gives the compound of formulaI.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換フェノキシグロピオン酸エステル、
その製法及び除草剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides novel substituted phenoxyglopionic acid esters,
Regarding its manufacturing method and herbicide.

Ｉｊ！に詳しくげ、本発明は下記、一般式（１）で表わ
される新規な置換フエノキシグロビオン酸エステルに関
する。Ij! Specifically, the present invention relates to a novel substituted phenoxyglobionic acid ester represented by the following general formula (1).

Ｃ式中、Ｒ１及びＲＩＦｉ、夫々、水素原子又は低級ア
ルキル基金示し。In formula C, R1 and RIFi each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group.

Ｘｆ−ｌ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基又はニトロ基全示し、そして 風及びｎに、夫々、ｌ又Ｆ１２を示す、）上記一般式（
１）の置換フエノキシグロピオン酸エステルに下記の方
法１）、及び−）により製造でき、本＠明はそれらの製
造方法に４関する。Xf-1 hydrogen atom, halogen atom, lower alkyl group, lower alkoxy group or nitro group, and wind and n each represent l or F12, respectively, the above general formula (
The substituted phenoxyglopionic acid ester of 1) can be produced by the following methods 1) and -), and the present invention relates to 4 of these production methods.

すなわち、 １）一般式： （式中１Ｍは水素原子まｆｅ、はアルカリ金＠原子を示
す。） で表わされる化合物と、 一般式： （式中、Ｒ”、Ｒ”、Ｘ、ｎｈ及びｎｕ前記と同じ。That is, 1) a compound represented by the general formula: (in the formula, 1M represents a hydrogen atom, and 1M represents an alkali gold atom); and a compound represented by the general formula: (in the formula, R", R", Same as above.

Ｙｌにハロゲン原子を示す。） で表わされる化合物とを１反広させることを１＃徴とす
る。前記一般式（１）の置換フエノキシグロピオン酸エ
ステルの製造方法。Yl represents a halogen atom. ) is defined as 1 # sign. A method for producing a substituted phenoxyglopionic acid ester represented by the general formula (1).

暑ン一般式： （式中、Ｙｌに水酸基またはハロゲン原子を示す。） で表わされる化合物と、 一般式： （式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｘ、ｍ及びｎｔｒｌ前記と同じ。Heat general formula: (In the formula, Yl represents a hydroxyl group or a halogen atom.) A compound represented by General formula: (In the formula, R', R'', X, m and ntrl are the same as above.

） ：Ｃ表わされる化合物と全反応させること荀Ｉ＃徴とす
る、前記一般式（１）の積換フエノキシグロビオン酸エ
ステルの製造方法。): A method for producing a transshipment phenoxyglobionate ester of the general formula (1), which comprises carrying out a total reaction with a compound represented by C.

更に％本発明は前記一般式（１）の置換フエノ中シグロ
ビオン酸エステルを有効成分として含有する除草剤にも
関する。Furthermore, the present invention also relates to a herbicide containing the substituted phenolic siglobionic acid ester of the general formula (1) as an active ingredient.

本発明出願前公知の日本特許出願公開昭和５４年第１１
９４７６号公報及び***特許公開第２８１２５７１号に
は、 一般式 〔式中、Ｘ＃′ｉ弗素原子またに塩素原子であり、Ｙｉ
ｊ水素原子ま九は塩素１東子であり、Ｈに水素原子、メ
チル基″１友にエチル基であり、ｇ％はＯｆ九は２であ
り、Ｚｌは水酸基、アルキル部分が１〜３の）・ロゲン
原子で置換されていてもよい（ＣＩ−Ｃｓ）アルコキシ
基、（ＣＩ−Ｃ４）アルコキシ（ＣＩ−Ｃ４）アルー゛
＼コキシ基、（ＣＩ−Ｃ４）アルケニルオキシ基、（’
１−Ｃ４）アルキニルオキシ基、シクロアルキル部分が
（ＣＩ−ＣＪアルキル基で置換されていてもよい（Ｃｓ
−Ｃａ　）シクロアルキル基、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキ
シカルボニル（ＣＩ−Ｃ４）アルコキシ基、フェニル部
分が１〜３のハロゲン即子またに（Ｃ１−Ｃ４）アルキ
ル基でｌｉｔ　開場れていてもよいフェノキシ基、ベン
ジルオキシ基、グリシジルオキシ基、（Ｃｔ　−Ｃｍ）
アルキルチオ基、（ＣＩ−Ｃａ）７”ケニルチオ基、フ
ェニル部分が１〜３のし・ロゲン原子ま几は（Ｃ，−Ｃ
４）アルキル基で置換されていてもよいフェニルチオ基
、アミノ基−（ＣＩ−Ｃ４）アルキルアミノ基−（ＣＩ
−Ｃ４）アルコキシカルボニルメチルアミノ基、ヒドロ
キシカルボニルメチルアミノ基、フェニル８分が１〜３
のハロゲン原子で置換されていてもよいアニリノ基、ピ
リジン−２−イルアミノ基、−〇−カチオンまたにハロ
ゲン原子である〕で示される化合物が除草活性を有する
旨、記載されている。Publication of Japanese Patent Application Publication No. 11, 1972, prior to filing of the present invention
9476 and West German Patent Publication No. 2812571, the general formula [wherein X#'i is a fluorine atom or a chlorine atom, and Yi
J hydrogen atom is chlorine 1, H is hydrogen atom, methyl group is ethyl group, g% is Of9 is 2, Zl is hydroxyl group, alkyl moiety is 1 to 3) - (CI-Cs) alkoxy group, (CI-C4) alkoxy (CI-C4) aru\koxy group, (CI-C4) alkenyloxy group, ('
1-C4) Alkynyloxy group, cycloalkyl moiety may be substituted with (CI-CJ alkyl group (Cs
-Ca) cycloalkyl group, (C, -C,) alkoxycarbonyl (CI-C4) alkoxy group, even if the phenyl moiety is open with 1 to 3 halogen atoms or (C1-C4) alkyl group Good phenoxy group, benzyloxy group, glycidyloxy group, (Ct -Cm)
Alkylthio group, (CI-Ca) 7"kenylthio group, 1 to 3 phenyl moieties, rogen atom or (C, -C
4) Phenylthio group optionally substituted with an alkyl group, amino group - (CI-C4) alkylamino group - (CI
-C4) alkoxycarbonylmethylamino group, hydroxycarbonylmethylamino group, phenyl 8 min is 1 to 3
It is described that compounds represented by an anilino group, a pyridin-2-ylamino group, an -0-cation, or a halogen atom which may be substituted with a halogen atom have herbicidal activity.

この提案の式（Ａ）のＺ”　ＶＣＦＩ、本発明の一般式
（１）に特定されｔ基； ていない。Z'' VCFI of the formula (A) of this proposal does not include the t group specified in the general formula (1) of the present invention.

本発明者等は置換フエノキシグロビオン酸エステル系の
除草活性化合物の開発研梵會行ってき几、。The present inventors have been conducting research on the development of herbicidally active compounds based on substituted phenoxyglobionate esters.

その結果、前記式（１）で表わされる従来公知文献未記
載の＃換フエノキシグロピオン酸エステル系化付物が容
易に且り好収率で合成可能であること、及び核酸（１）
化合物が、畑作作物に対してに実宵的な薬＃を発生源ぜ
ることなしに、禾本科雑草に対しては選択的な優れ友除
草活性金示す新規生物活性化合物であることを発見した
。As a result, it was found that the #-substituted phenoxyglopionic acid ester adduct represented by the above formula (1), which has not been described in any known literature, can be easily synthesized with good yield, and that the nucleic acid (1)
It has been discovered that the compound is a novel biologically active compound that exhibits selective herbicidal activity against regular weeds without causing any potential drug effects on field crops. .

本発明化付物は、前記一般式（１）で示される通り、貧
換フエノキシグロビオン酸と例工ばペンジルオ午ジアル
コールとのエステル構造管形成シ、そして該構造におい
て、エステルのアルコール残基カペンジルオキシアルキ
ルであること倉、必須の構造とし汀つ特徴としている。As shown in the general formula (1), the adduct of the present invention has an ester structure tube formed between poorly converted phenoxyglobionic acid and, for example, pendyl alcohol, and in the structure, the alcohol residue of the ester. The group capendyloxyalkyl is an essential structure and has several characteristics.

そして、本発明者等の研究によれば、このような＠造金
有する新規な本発明式（１）化合物が、他の類縁の化合
物に汀見られない優れた特質、具体的には低薬量で光分
な除草効果を堝し、卓越した残効力により、長期にわた
る雑草と＜ＶｃＦｉ多年生禾本科雑草の再生を抑えζ且
つ、作＃０！Ｊに対する薬害を回避できるという優れた
選択性を示すことが発見された。According to the research of the present inventors, the novel compound of formula (1) of the present invention having such @metallic properties has excellent properties not found in other related compounds, specifically, low drug content. It has a light weeding effect in quantity, and its outstanding residual effect suppresses the regeneration of long-term weeds and perennial weeds. It was discovered that it exhibits excellent selectivity that avoids drug damage to J.

従って、本発明の目的は、前記一般式（１）で表わされ
る新規な置換フエノキシグロピオン酸エステル、その製
法及びその除槙碕：１としての利用を提供するにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel substituted phenoxyglopionic acid ester represented by the general formula (1), a method for producing the same, and its use as a substituted phenoxyglopionic acid ester.

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的並びに、利点
は以下の記載から一層明らかとなる。The above objects and many other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description.

本発明の除草剤は温血動物に対し、低毒性であり、栽培
植物に対する良好な選択性、即ち、通常の使用ａｆでは
栽培植物に薬害がないという特性があるので、除草剤と
して、雑草防除の定めに好都合に使用できる。そして本
発明の除草剤は、特には禾本科雑草の発芽前土壌処理剤
、茎葉処理剤として使用した場合、卓越した選択的防除
効力を示す。The herbicide of the present invention has low toxicity to warm-blooded animals and good selectivity to cultivated plants, that is, it has the characteristics that there is no phytotoxicity to cultivated plants in normal use of af, so it can be used as a herbicide for weed control. It can be conveniently used to define The herbicide of the present invention exhibits excellent selective control efficacy, particularly when used as a pre-emergence soil treatment agent or a foliar treatment agent for weeds of the true family.

本発明の化合物に上記したように、安全性に優れ、かつ
、卓越した除草活性を発現する。As described above, the compound of the present invention is excellent in safety and exhibits outstanding herbicidal activity.

除草スペクトルとしては、例えば、タイヌビエＥａｈｉ
ｎｏａｈｌｏａ　ｅｒａｓ−ｇａｌｌｉ　Ｐ、　Ｂａａ
ｕｖ、メヒシバＤｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄａａａｎｄａ
＊ｓ　Ｈｕｎｔ、オヒシｐ：Ｅｇｇ％ｍ１ｎｅ　　ｊｓ
ｄｔｃａ　Ｇａ５ｒｔｎ、エノコログサＳｍｔａｒｉａ
　ｖｉｒｉｄｉａ　Ｐ、Ｂａａｕｖ、野生工ンノ（りＡ
ｖｇｎａ　ｆａｔｕａ、スズメノテノポウＡ　ｊ　ｏｐ
ｓ　ｃｗｒｕｓａａｑｓａｌｉａ　ｗａｒ、　ａｍｕｒ
ｇｎｓｉｓ　Ｏｈｗｉ　、キンエノ：ｌ　ａ　　５ｅｔ
ａｒｉａ　Ｌｓｔａｓｅａｎｓ、７／（ＡギＡｇｒａｐ
ｙｒｏｎ　ｒｇｐａｎｓ、カモジグサＡｇｒｏｐｙｒｏ
ｎｔａｓｋｓｓｈｉａｎｓａ　ｖａｒ、　ｔｒａｎａｉ
ｅｎｓ　Ｏｈｗｉ等に強い除草効果が認められ、ま友そ
の他の多年生雑草九とえはジョンソゲラス、ギョウギシ
バ等に対しても、優れた除草効果及び再生抑制効果が認
められる。As for the herbicidal spectrum, for example, Eahi
noahloa eras-galli P, Baa
uv, Mehishiba Digitalia adaaanda
*s Hunt, Ohishi p:Egg%m1ne js
dtca Ga5rtn, Enocologusa Smtaria
viridia P, Baauv, wild engineering
vgna fatua, Sparrow note A j op
s cwrusaaqsalia war, amur
gnsis Ohwi, Kineno: l a 5et
aria Lstaseans, 7/(Agi Agrap
yron rgpans, Agropyro
ntasksshiansa var, tranai
It has been shown to have a strong herbicidal effect on S. ens Ohwi and other perennial weeds, and has also shown to have an excellent herbicidal effect and regrowth-suppressing effect on other perennial weeds such as Johnsigeras and Gypsum.

本発明化合物は、豆類、綿、人参、馬鈴薯、ビート、カ
ンラン、カラン、カラシナ、落花生、大根、タバコ、ト
マト、キュウリ等の数多くの作物に害作用奮起こすこと
なく、安全ｒＣ０２川できる。The compounds of the present invention can be safely used on many crops such as beans, cotton, carrots, potatoes, beets, citrus, mustard, peanuts, radish, tobacco, tomatoes, cucumbers, etc. without causing harmful effects.

本発明化合物に１例えば、下記の１）及び−）の方法に
より製造することができる。The compounds of the present invention can be produced, for example, by methods 1) and -) below.

製法口 （創 十Ｍ−Ｙ” （式中、Ｒｔ　、Ｂ雪、　Ｘ、ｍ、ｓ、Ａ／及びＹｌは
前記と同じ。） 上記反広弐において、Ｒ１及びＲ８としてに、大々、水
素原子又Ｆｉ例えばメチル、エチル、グロビル、イング
ロビル、籠−（ｔａｏ−１８−Ｃ−１ま几はｔａｒｔ　
−）ブチル等の如きＣ３〜ｃ４低ｙアルキル基ｔあげる
ことができる。Manufacturing method (Soju M-Y" (in the formula, Rt, B snow, X, m, s, A/ and Yl are the same as above.) In the above anti-Kiro 2, as R1 and R8, hydrogen Atoms or Fi such as methyl, ethyl, glovil, inglovir, cage-(tao-18-C-1 or tart)
-) C3-C4 low alkyl groups such as butyl and the like.

Ｘとしては、水素原子、例えばフルオル、クロル、ブロ
ム、Ｈ−ド等のハロゲン原子、Ｒ′及びＲ″について上
記に例示したと同様な低級アルキル基、上記と同様な低
級アルキル會有する低級アルコキシ基又はニトロ基音あ
げることができる。As X, a hydrogen atom, for example, a halogen atom such as fluoro, chlorine, bromo, H-do, etc., a lower alkyl group as exemplified above for R' and R'', a lower alkoxy group having the same lower alkyl association as above; Or you can raise the nitro fundamental tone.

そして１ｍ及びｎＶｉ、夫々、ｌ又ハ２ｔ−示す。And 1m and nVi, l or C2t- respectively.

上記反応式で示される本発明１６合物の製法において、
原料である一般式（ＩＴ）の化合物の例としてに、例え
ば４−（５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ
ンフェノール及びそれらのアルカリ金稿塩をあけること
がで−る。In the method for producing compound 16 of the present invention shown by the above reaction formula,
Examples of the compound of the general formula (IT) which is a raw material include 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxine phenol and alkali metal salts thereof).

同様に原料である上記反応式中、一般式（至）の化合物
の例としては１例え＃′ｉ、２−クロル（又はブロム）
ンロピオン酸２−ベンジルオキシエチルエステル、２−
クロル（又１１ブロム）！ロピオン酸１−メチルー２−
ベンジルオキシエチルエステル、！−りＯル（又はブロ
ム）１０ピオン酸３−ベンジルオキシプロビルエステル
、２−クロル（又ハブロム）グロピオンｒＲ２−（２−
フルオルベンジルオキシ）エチルエステル、２−クロル
（又にブロム）グロピオンｅＩＲ＄１−（４−クロルベ
ンジルオキシ）エチルエステル、２−クロル（又１ｊブ
ロム）グロビオンｔ１２−Ｃ４−メトギシペンジルオキ
シ）エチルエステル、２−クロル（又Ｈブロム）プロヒ
オン酸２−α−メチルベンジルオキシエチルエステル、
２−クロル（又はブロム］ｆロピオン酸２−（２−メチ
ルベンジルオキシ）エチルエステル、２−クロル（又は
ブロムングロピオン醒２−（２−クロルベンジルオキシ
）エチルエステル。In the above reaction formula, which is also a raw material, an example of a compound of general formula (to) is #'i, 2-chloro (or bromo)
Nropionic acid 2-benzyloxyethyl ester, 2-
Kroll (also 11 Brom)! 1-methyl-2-ropionic acid
Benzyloxyethyl ester! - chlor (or bromo) 10pionic acid 3-benzyloxypropyl ester, 2-chloro (or bromo)gropion rR2-(2-
fluorobenzyloxy)ethyl ester, 2-chloro(or bromo)globioneIR$1-(4-chlorobenzyloxy)ethyl ester, 2-chloro(or 1jbromo)globiont12-C4-methoxypenzyloxy) Ethyl ester, 2-chloro(also H-bromo)prohionic acid 2-α-methylbenzyloxyethyl ester,
2-chloro(or bromo)propionic acid 2-(2-methylbenzyloxy)ethyl ester, 2-chloro(or bromopropionate 2-(2-chlorobenzyloxy)ethyl ester).

２−クロル（父にブロム）グロピオン１２２−（４−ブ
ロムベンジルオキシ）エチルエステル、２−クロル（又
ハブロム）グロピオｌｔｌ＆２−（Ｂ−二トロペンジル
オキシ）エチルエステル、２−／ロル（又ハブロム）１
０ピオン＃２−（２，４−ジクロルベンジルオキシ）エ
チルエステル等ｆ　、ｔ＆ｆることができる。2-Chlor(bromo)gropion 122-(4-bromobenzyloxy)ethyl ester, 2-chlor(also habrom)gropion ltl & 2-(B-nitropenzyloxy)ethyl ester, 2-/lol(also hablom) )1
#2-(2,4-dichlorobenzyloxy)ethyl ester, etc. can be used.

次に代表ｆｌＪをあげて、具体的に上紀裂遣方法を説明
する。Next, we will give a representative flJ and specifically explain the Joki splitting method.

本発明の化廿物の製造方法は、望ましくは溶剤または稀
釈剤を用いて実施できる。この几めｖｃにすべての不活
性溶剤、稀釈剤は使用することができる。The method for producing a chemical compound of the present invention can be carried out preferably using a solvent or a diluent. All inert solvents and diluents can be used in this method.

かかる溶剤ないし稀釈剤としては、水：脂肪族壇脂ｌ１
７ｉ族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化
されてもよいン例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石
油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メチレンクロライド。Such solvents or diluents include water: aliphatic resin l1
Group 7i and aromatic hydrocarbons (optionally chlorinated) such as hexane, cyclohexane, petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride.

クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライドおよび
トリークロルエチレン、クロルベンゼン；その池、エー
テル類例えば、ジエチルエーテル。Chloroform, carbon tetrachloride, ethylene chloride and trichlorethylene, chlorobenzene; ethers such as diethyl ether.

メチルエチルエーテル、シー　１ｓｏ−ｆロビルエーテ
ル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン；ケトン類１ｆｌＪえばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチル−ｉｓ。Methyl ethyl ether, carbonyl ether, dibutyl ether, propylene oxide, dioxane, tetrahydrofuran; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl is.

−グロビルケトン、メチル−１ｓＯ−ブチルケトン−ニ
トリル類例えば、アセトニトリル、グロピオニトリル、
アクリロニトリル；アルコール類例えば。-Globylketone, methyl-1sO-butylketone-nitrile such as acetonitrile, gropionitrile,
Acrylonitrile; alcohols e.g.

メタノール、エタノール、　　１ｓｏ−グロパノール、
。methanol, ethanol, 1so-gropanol,
.

ブタノール、エチレングリコール；エステル＠例えば、
酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類例えば、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセドアイド；スルホン、スル
ホキシドＭｆｆｌｌえば、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン；および塩基例えば、ピリジン等をあげることが
できる。Butanol, ethylene glycol; esters @ e.g.
Ethyl acetate, amyl acetate; acid amides such as dimethylformamide, dimethylacedoide; sulfones, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, sulfolane; and bases such as pyridine.

また上記したようＶＣ本発明の反応は標結合剤の存在下
で行うことができる。かかる［硬結合剤としては、普通
一般に用いられているアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩
１重炭酸塩およびアルコラード等や、第３級アミン類例
えば、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、ピリジン
等をあけることができる。Further, as described above, the reaction of the VC of the present invention can be carried out in the presence of a labeled binding agent. Such hard binders include commonly used alkali metal hydroxides, carbonates, monobicarbonates, alcolades, etc., and tertiary amines such as triethylamine, diethylaniline, pyridine, etc. can.

本発明の方法は、広いｔＭ！範囲内において実施するこ
とかで鼻る。一般には一２０℃と混合物の沸点との関て
実施でき、好ましくは０〜約１００℃の間で実施できる
。また、反応に常圧の下でおこな、うのが望ましいが、
７１１１圧″１九は減圧下で操作することも可能である
。The method of the invention has a wide tM! Make sure that it is implemented within the scope. It can generally be carried out between -20°C and the boiling point of the mixture, preferably between 0 and about 100°C. In addition, it is preferable to carry out the reaction under normal pressure.
It is also possible to operate under reduced pressure.

製法１ （ＩＶ） （Ｖ） （式中、Ｒ１，Ｒ冨％Ｘ１ｍ、ｎ及びＹ”　ｕ前記と同
じ。） 上記反応式で示される本発明化合物の製造方法において
、原料である一般式（ＩＶ）の化付物の具体例としては
、例えば２−（ａ−（Ｉｓ−）リプルオルメチル−２−
ピリジルオキ７）フェノキシ〕グロビオニルクロリド及
び該クロリド体の代わりに、ブロマイド体、あるいσそ
の遊離のグロピオン醍の形の化合物をあげることができ
る。Production method 1 (IV) (V) (In the formula, R1, R concentration %X1m, n and Y"u are the same as above.) ), for example, 2-(a-(Is-)ripuromethyl-2-
Instead of pyridyloxy[7)phenoxy]globionyl chloride and the chloride, compounds in the form of bromide or free globionyl chloride can be used.

また、同ａ！に原料である一般式（Ｖ）の化合物の具体
例としては、例えば、２−ベンジルオキ７エタノール、
ｌ−ベンジルオキシ−２−７′ロツクノール、３−ベン
ジルオキシグロ／蓼ノール、２−（２−フルオルベンジ
ルオキシ）エタノール、２−（４−クロルベンジルオキ
シ）エタノール、２−（４−メトキシベンジルオキシ）
エタノ；ル、２−α−メチルベンジルオキシエタノール
、２−（２−メチルベンジルオキシ）エタノール、２−
（Ｌｌ−クロルベンジルオキシ）エタノール、２−（４
−ブロムベンジルオキ７）エタノール、２−（３−ニト
ロベンジルオキシ）エタノール、２−（２，４−ジニト
ロベンジルオキシ）工り／−ル等？あげることができる
。Also, same a! Specific examples of the compound of general formula (V) which is a raw material include, for example, 2-benzylox7ethanol,
l-benzyloxy-2-7'rotsuknol, 3-benzyloxygulo/fonol, 2-(2-fluorobenzyloxy)ethanol, 2-(4-chlorobenzyloxy)ethanol, 2-(4-methoxybenzyl) Oxy)
Ethanol, 2-α-methylbenzyloxyethanol, 2-(2-methylbenzyloxy)ethanol, 2-
(Ll-chlorobenzyloxy)ethanol, 2-(4
-Brombenzyloxy7) Ethanol, 2-(3-nitrobenzyloxy)ethanol, 2-(2,4-dinitrobenzyloxy), etc.? I can give it to you.

次に、代表的ｔめげて、具体的に上記製造方法を説明す
る。Next, the above-mentioned manufacturing method will be specifically explained with reference to a typical example.

上記方法全実施する几めに、好ましくは前記したと同じ
不活性浴剤ま次ニ希釈剤を使用し、高純皺、高収量で目
的ｖＩＪ１ｆｔ得ることができる。In carrying out all of the above methods, it is preferable to use the same inert bath additives and secondary diluents as described above, and the desired vIJ1ft can be obtained with high purity and high yield.

本発明の活性化合ｖＪ全製造する友めに、広い温駁範囲
内において実施することかで裏る。一般には、約−２０
℃と混合物の沸点との間で実施でき。The active compounds of the present invention may be manufactured within a wide temperature range. Generally, about -20
°C and the boiling point of the mixture.

好ましくは約０〜約１００℃の間で実施できる。Preferably, it can be carried out at a temperature of about 0 to about 100°C.

ま比１反応は常圧の下で行なうのが好ましいが加圧また
は減圧下で操作することも可能である。It is preferable to carry out the reaction under normal pressure, but it is also possible to operate under elevated or reduced pressure.

本発明の化合物を、除草剤として使用する場合、ガえは
負桑補助剤を用いて農４製造分野に於て一般に行なわれ
ている方法により１種々の製剤杉態にして使用すること
ができる。これらの種々の製剤は、実際の使用に際して
σ、直接そのま＼使用するか、１ｆＣ＃′ｉ水で所望一
度に希釈して使用することができる。When the compound of the present invention is used as a herbicide, it can be used in the form of various formulations using methods commonly practiced in the agricultural manufacturing field using a negative mulberry adjuvant. . In actual use, these various preparations can be used directly as is or diluted with 1fC#'i water as desired.

ｊ＆薬補助剤は１例えば、希釈剤（溶剤、増量剤、担体
］、界面活性剤（可溶化剤、乳化剤、分散剤、湿展剤）
、安定剤、固着剤、エーロゾ用噴射剤。j & Pharmaceutical auxiliary agents are 1. For example, diluents (solvents, fillers, carriers), surfactants (solubilizers, emulsifiers, dispersants, wetting agents)
, stabilizers, fixing agents, aerosol propellants.

共り剤を挙げることができる。Examples include synergistic agents.

博剤としては、水：有機溶剤；炭化水素類〔ガ、ｔｒｉ
、ｎ−ヘキサン、石油ニーアル、ナフサ、石油１分（パ
ラフィン蝋、灯油、軽油、中油、重油）ベンゼン、トル
エン、キシレン類〕、ハロゲン化炭化水素類〔例えは、
クロルメチレン、四塩化炭１）！ｌクロルメチレンエチ
レンクロライド。As a science agent, water: organic solvent; hydrocarbons [moth, tri
, n-hexane, petroleum neal, naphtha, petroleum 1 minute (paraffin wax, kerosene, light oil, medium oil, heavy oil) benzene, toluene, xylenes], halogenated hydrocarbons [for example,
Chlormethylene, carbon tetrachloride 1)! l Chlormethylene ethylene chloride.

三臭化エチレン、クロルベンゼン、クロロホルム〕。Ethylene tribromide, chlorobenzene, chloroform].

７”コ−７’ｍ（％Ｊｊｉｊ、ｌチルアルコール、エチ
ルアルコール％グロビルアルコール、エチレングリコー
ル〕、エーテル頌〔例えば、エチルエーテル、エチレン
オキシド、ジオキサン〕、アルコールエーテル［１（Ｎ
えはエチレングリコール、モノメチルエーテル〕、ケト
ン類〔例えば、アセト／、イソホロン〕、エステル類〔
例えば酢酸エチル。7"Co-7'm (% Jjiij, 1 thyl alcohol, ethyl alcohol % globyl alcohol, ethylene glycol], ether [e.g. ethyl ether, ethylene oxide, dioxane], alcohol ether [1 (N
Examples include ethylene glycol, monomethyl ether], ketones [e.g. aceto/isophorone], and esters [e.g.
For example, ethyl acetate.

酢酸アンル〕、アｉド類〔ガえば、ジメチルホル五アミ
ド、ジメチルアセドアＺド〕、スルホキシド類〔ガ先は
、ジメチルスルホキシド３に９’ｌｌ示ｊることができ
る。[Amyl acetate], idos [for example, dimethylformamide, dimethylacedo], sulfoxides [the tip can be shown as dimethyl sulfoxide 3].

増菫剤または担体としては、無機質粉粒体：硫黄、消石
灰、マグネシウム石灰１右膏、炭酸カルシクム、硅石、
）讐−ライト、ｌｌＬｌ石、方解石、珪礫土、無晶形酸
化ケイ素、アルｉす、ゼオライト、粘土鉱物（例えば、
ノンイロフィライト、滑石、モンモリロナイト、バイデ
ライト、バーζキュライト、カオリナイト、貢母）：植
物性粉粒体；穀粉、澱粉、加工デングン、砂糖、ブドウ
楯、植物茎幹破砕智：合成樹脂扮粒体；フェノール樹脂
、尿素樹脂、塩化ビニル樹脂を例示することができる。As a violet thickening agent or carrier, inorganic powder: sulfur, slaked lime, magnesium lime 1 gypsum, calcium carbonate, silica,
) minerals such as stone, calcite, quartzite, amorphous silicon oxide, aluminum, zeolite, clay minerals (e.g.
non-ilophyllite, talc, montmorillonite, beidellite, bar-culite, kaolinite, granite): vegetable granules; grain flour, starch, processed dengue, sugar, grape shield, crushed plant stems: synthetic resin granules body; examples include phenol resin, urea resin, and vinyl chloride resin.

界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界面活性剤
；アルキル硫酸エステル類〔例えばラウリル硫酸ナトリ
ウム〕、アリールスルホン酸類〔ｆｐ４えはアルキルア
リールスルホン＃塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
ト°リウム）、：ｆハク酸塩類、ポリエチレングリコー
ルアル中ルアリールニー−ｙル＠＠工ｘｆｋＮ類：カチ
オン（ＩＩ）（オン）界面活性剤；アルキルア２ン頃〔
的えば、ラウリルアＺン、ステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド〕、ぼりオキシエチレンアルキルアｔ７
ｔＡ：非イオン界面活性剤；ポリオキシエチレングリコ
ールエーテル類〔例えば、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、およびその縮合物〕ポリオ中ジエチ
レングリコールエステル類〔例えば、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル〕。Examples of surfactants include anionic surfactants; alkyl sulfate esters [e.g., sodium lauryl sulfate], aryl sulfonic acids [fp4, alkylaryl sulfone #salt, sodium alkylnaphthalene sulfonate]; Huccinates, polyethylene glycol, arylnylene-yl@@techxfkN: cationic (II) (one) surfactant;
For example, lauryl amine, stearyl trimethyl ammonium chloride, alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride], boroxyethylene alkyl t7
tA: Nonionic surfactant; polyoxyethylene glycol ethers [for example, polyoxyethylene alkylaryl ether and condensates thereof] diethylene glycol esters in polio [for example, polyoxyethylene fatty acid ester].

多価アルコールエステル類〔例えば、ポリオキシエチレ
ンゾルビタンモノラウレート〕二両性界面活性創、等′
を例示することができる。Polyhydric alcohol esters [e.g., polyoxyethylene sorbitan monolaurate] diampholytic surfactants, etc.
can be exemplified.

その他、安電剤、固着剤〔例えば、農薬川石けん、カゼ
イン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール（
ＰＶ、４）、６酸ビニル系接着剤、アクリル系接着剤〕
、効力延擾剤：分散安定剤〔飼えば、カゼイン、トラガ
カント、カルボキンメチルセルロース（ＣＭＣ）、／リ
ビニルアルコール（ＰＶＡ））：共力剤など倉卒げるこ
とがで裏る。In addition, antistatic agents, fixing agents [e.g., agricultural chemical river soap, casein lime, sodium alginate, polyvinyl alcohol (
PV, 4), vinyl hexate adhesive, acrylic adhesive]
, efficacy prolonging agents: dispersion stabilizers (casein, tragacanth, carboquine methylcellulose (CMC), /vinyl alcohol (PVA)): synergists, etc.

本発明の化合物に、一般にＭｋ薬製造分野で行なわれて
いる方法により檀々の製削杉態に製造することかで真る
。製剤の形鞠としては、たとえば。The compound of the present invention can be produced in the form of cedar wood by a method generally practiced in the field of manufacturing Mk drugs. For example, the form of the preparation is as follows.

乳剤：油剤：水和剤：水浴剤：懸濁剤：粉剤二粒剤：粉
棺剤等を挙げることかで勇る。Emulsions: Oils: Wettable powders: Bathing agents: Suspension agents: Powders, two-grain preparations: Powder preparations, etc.

本発明の除草剤に、前記活性成分を約（ＬＯＯＩ〜１０
０１ｉｉｉ９Ｇ、好ましくは約ＣＬＯ５〜約９５重量−
含有することができる。The herbicide of the present invention contains about (LOOI ~ 10
01iii9G, preferably from about CLO5 to about 95wt-
It can contain.

実際の使用に際しては、前記した種々の製剤および散布
用調製物（ｒｍａｄｙ　−ｔ　ｏ　−ｕｓａ　−ｐｒｍ
ｐａ−ｒａｔｉｏ漬）中の活性化合物含ｉｉａ、一般に
約ａＯ１〜約９５重を−１好ましくは約α０５〜約６０
重量慢の範囲が適当である。In actual use, the various formulations and spray preparations described above (rmady-to-usa-prm
The active compound in the par-ratio solution generally contains from about aO1 to about 95 wt -1, preferably from about α05 to about 60
A range of weight and arrogance is appropriate.

これら活性成分の含有ｔに、製剤の形態および施用する
方法、目的１時期、場所および雑車の発生状況等によっ
て適当に変更できる。The content of these active ingredients can be appropriately changed depending on the form of the preparation, the method of application, purpose, time, place, occurrence of miscellaneous vehicles, etc.

本発り」の化合物に、更に必要ならば、他の繰薬、例え
ば、殺虫剤、禮―剤、殺ダニ剤、殺線虫剤。In addition to the compound of the present invention, if necessary, other drugs may be added, such as insecticides, decontaminants, acaricides, and nematicides.

抗ウィルス剤、除啄削、植物生長、１ｊｌｉＪ腎剤、誘
引剤、〔例えは、有機燐酸エステル系化合軍、カーバメ
ート糸化合物、ジチオ（ま７ｔはチオール）カーバメー
ト系化合物、有機塩素系化合物、ジニトロ系化合物、有
機硫黄１友は金稿系化会物、抗生吻實。Antiviral agents, descaling, plant growth, 1jliJ renal agents, attractants, [For example, organophosphate compounds, carbamate thread compounds, dithio (or thiol) carbamate compounds, organochlorine compounds, dinitro Compounds based on organic sulfur compounds are metal-based chemical compounds and antibiotic compounds.

ｍ換ジフェニルエーテル系化合物、尿素系化合物、トリ
アジン系化合物）ｔｅｒｉ／および肥料等を共存させる
こともできる。M-converted diphenyl ether compounds, urea compounds, triazine compounds) teri/, fertilizers, etc. can also be present.

本発明の前記活性成分を含有する檀々の製剤ま友ニ散布
用１１４１Ｒ４７１２）　（ｒｅａｄｙ　−ｔｏ−ｕｓ
ｅ　−ｐｒａｐａｒａ　−ｔｉｏｎｌはＡ薬製造分野に
て通常一般に行なわれている施用方法、散布〔例えば液
剤散布（噴霧）、ミスティング（ｍｉａｔｉｎｇ　）　
、アトマイズイング（αｔｏｍｉｇ（％ｇ）、散粉、散
粒、水面施用、ボアリング（ｐｏｕｒｉｎｇ　）　）　
：土部施用〔例えは、混入、スプリンクリング（すｒｉ
ｎｋｌｉｎｇ　）］等により行なうことができる。ま友
いわゆる超、Ｉ！６濃度少普敗布法（ｓｌｔｒａ−１部
ｗ−ｖｏｌｕｒｎａ　）　ｙｃより使用ｊ、にともでき
る。この方法においては、活性成分を１００％含有する
ことが可能である。1141R4712) (ready-to-us)
e-prapara-tionl is applied by application methods and spraying [e.g., liquid spraying (spraying), misting], which are commonly used in the drug manufacturing field.
, atomizing (αtomig (%g), powder, powder, water surface application, pouring)
: Soil application [for example, mixing, sprinkling
nkling )]. Mayu so-called super, I! 6-density low-perishability cloth method (sltra-1 part w-voluna) It can also be used from yc to j. In this way, 100% active ingredient content is possible.

単位面積当りの施用普に、ｉ−クタール当り活性化合物
として約（ＬＯＩ−ｆＪ２Ｋｆ、好ましくは約α０５〜
約ＩＫ４１が使用きれる。しかしながら特別の場合ＶＣ
に、これらの範囲ｔＨｉえることが、または下まわるこ
とが可能であり、また時には必要でさえある。Application per unit area is generally about (LOI-fJ2Kf, preferably about α05 to
Approximately IK41 can be used. However, in special cases VC
It is possible, and sometimes even necessary, to increase or decrease these ranges tHi.

本発明によれば、活性成分として前記一般式（１）の化
合物を含み、且つ希釈舗（ｆｅＩ剤および／ま几は増葉
剤および／または担体］および／または界面活性剤、更
に必要ならば、例えば安定剤、固着剤、共力剤などを含
む除草組成物が提供できる。According to the present invention, the compound of the general formula (1) is included as an active ingredient, and a diluent (an feI agent and/or a thickening agent and/or a carrier) and/or a surfactant, and if necessary, For example, herbicidal compositions containing stabilizers, fixing agents, synergists, etc. can be provided.

更に１本発明は雑草および／またはそれらの生育１固朗
に前記一般式（１）の化合物を単独に、またに布択薊（
浴剤および／ま皮に増駿剤および／筐たは担体）および
／またに界面活性剤、ｋに必要ならば、安定剤、固着剤
、共力剤などと金混合して施用する雑草防除方法が提供
できる。Furthermore, the present invention provides a method for controlling weeds and/or their growth by applying the compound of the general formula (1) alone or to
Weed control by applying a thickening agent and/or a carrier or a surfactant to bath additives and/or dermis, and/or surfactants, if necessary, with stabilizers, fixing agents, synergists, etc., mixed with gold. method can be provided.

次ＶＣ実施的により本発明の自答を具体的に説明するが
１本発明はこれのみに限定されるべきではない。The present invention will be specifically explained below using VC implementation, but the present invention should not be limited to this only.

実　施　例　ｌ　（水利剤） 本発明化合物Ａ１．１５都、ホワイトカーボン（含水無
轟形酸化ケイ素微粉末］と粉末クレーとの１１１ｉｌｌ
曾物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン鍍ナ
トリウム、２部、アルキルナフタレンスルホン緻ナトリ
ウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水利剤とする
。Example 1 (Irrigation agent) 111ills of the present compound A1.15, white carbon (water-containing non-rotating silicon oxide fine powder) and powdered clay
80 parts of soybean paste (1:5), 2 parts of alkylbenzene sulfone-plated sodium, and 3 parts of alkylnaphthalene sulfone-plated sodium formalin condensate were pulverized and mixed to prepare an irrigation agent.

これ會水で希釈して、Ｍ雄および／ま几に、それらの生
育個Ｆ９′ｒＶＣ噴霧滴下処理する。This was diluted with social water, and F9'rVC was sprayed dropwise onto M males and/or males.

実　施　例　２　（乳剤） 本発明化合物Ａ２，３０部、キシレン、５５部。Implementation example 2 (emulsion) Compound A of the present invention 2, 30 parts, xylene, 55 parts.

ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。Polyoxyethylene alkylphenyl ether.

８部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム、７部を
混合攪拌して乳剤とする。これｔ水で希釈して、雑草お
よび／または、それらの生育個所に噴霧滴下処理する。8 parts and 7 parts of calcium alkylbenzenesulfonate were mixed and stirred to form an emulsion. This is diluted with water and sprayed onto weeds and/or their growing areas.

実゛施例３（粉剤） 本発明化合物ＡＩ０，２部、粉末クレー、９８部【粉砕
混合して粉剤とする。これ會雑革およびど筐たは、それ
らの生育個所に散粉する。Example 3 (Powder) 0.2 parts of the compound of the present invention AI, 98 parts of powdered clay [pulverized and mixed to form a powder]. Sprinkle dust on the growing areas of this material and grass.

実　施　例　礁　（粉剤） 本発明化合物Ａ８、Ｌ５部、イソグロピルノ・イドロゲ
ンホスフエー）　（ＰＩＰ）、０．５部、粉末クレー、
９８部ケ粉砕混合して粉剤として、雑草および／ま几に
、それらの生育個所に散粉する。Examples Reef (powder) Compound A8 of the present invention, 5 parts L, isoglopyrnohydrogen phosphatide (PIP), 0.5 part, powdered clay,
Grind and mix 98 parts to make a powder and sprinkle it on weeds and/or weeds and their growing areas.

実　施　ｆｌＪ　　５　　（粒剤） ４−元明化合物Ａ３．１０都、ベントナイト（モンモリ
ロナイトｉ、３０部、りｉり（滑石）、５８部、リグニ
ンスルホン酸頃、２部の混合物に、水、２５部を加え、
良く捏化し、押し出し式造粒機により％　ｌＯ〜４０メ
ツシュの粒状として％　４０〜５０″Ｃで乾燥して粒剤
とする。これを雑草および／筐たはそれらの生育個所に
散粒する。Implementation flJ 5 (granules) 4-Genming Compound A3.10, bentonite (montmorillonite I, 30 parts, talcum, 58 parts, lignin sulfonic acid, 2 parts), water, 25 add part,
The mixture is thoroughly kneaded and made into granules of % 1O to 40 mesh using an extrusion type granulator and dried at % 40 to 50''C to form granules.The resulting granules are sprinkled on weeds and/or weeds or their growing areas.

実施列６（粒剤） ０．２〜２１１１に：粒径分布を有する粘土鉱物粒。Row 6 (granules) From 0.2 to 2111: clay mineral particles with a particle size distribution.

ｓｓｇ’１５’を回転混合機に入れ、回転下、油状の本
兄明化廿＠Ｊｌｉ５，５部會噴瘍し均等に吸収せしめ。Put the ssg'15' into a rotary mixer and squirt 5 parts of the oily version under rotation to absorb it evenly.

粒剤とする。これを雌雄および／まえに、それらの生育
個所に、散粒する。Take the form of granules. Sprinkle this on male and female plants and/or their growing areas.

本発明化合物の優れ九効果を、以下の試験結果より認め
ることができる。The excellent effects of the compounds of the present invention can be recognized from the following test results.

試験列１　畑地雑草及び作物に対する発芽前土損処理試
験 活性化合物の調製 担　体：アセトン５菫菫部 乳化剤：ベンジルオキ７ポリグリコールエーテル　　１
１［−１部 活性化合物の０４＆蛸はｌ亜一部の活性化合物と。Test row 1 Pre-emergence soil damage treatment test for upland weeds and crops Preparation of active compounds Carrier: Acetone 5 Violet Emulsifier: Benzyl oxy 7 Polyglycol ether 1
1[-1 part of active compound 04 & octopus with l subpart of active compound.

上述の分電の担体及び乳化剤と？混合し、乳剤として得
られる。その調合剤の所定薬ｔを水で希釈して調製する
。What about the above-mentioned electrical distribution carrier and emulsifier? Mix and obtain an emulsion. The prescribed drug t of the preparation is prepared by diluting it with water.

試験方法 温室内において、畑土Ｌｓ金つめ友１０００：ｄポット
に落花生、エントウ、大ヴ、綿の各種子ケ播き、その上
にシバムギ、ケイヌビエ、キンエンコロの各種子ｔａ人
した土＠を１３の深さに覆土した。Test method: In a greenhouse, seeds of peanuts, peas, daisies, and cotton were sown in field soil Ls Kanazumetomo 1000:d pots, and on top of the seeds, 13 seeds of each of grasshoppers, chinese wheat, and goldenrod were sown. Covered to depth.

播種後生１日後に、上記調製のｓｏｏｐｐｍ。Sooppm prepared above one day after sowing.

ＲＯＯｐｐｍ、１１００ｐｐ％　５０ｐｐｍの各薬液１
０ｍｊＱ各試験４ットの±４表層に均一に散布した。ROOppm, 1100pp% 50ppm each chemical solution 1
0mjQ was uniformly sprayed on the ±4 surface layer of 4 ts for each test.

散布４週藺恢に除草効果及び作物に対する乗置の程［１
−調食した。The herbicidal effect and the degree of placement on crops after 4 weeks of spraying [1
-I prepared a meal.

除草効果の評価 ｌＯ：無処理区に対する殺草率１００チ（完全枯死）ｇ
：　　　　　　Ｉ　　　　　　’９０％以上１ｏｏｓ未
満８：　　　　　　＃　　　　　　　８０％ｌ　　９０
％　１７：　　　　　　＃　　　　　　　７Ｇ１１　８
０％＃６：　　　　　　＃　　　　　　　６０囁１　　
７０慢　１５：　　　　　　＃　　　　　　　５０慢＃
　　６０チ　１４：　　　　　　Ｉ　　　　　　　４０
％Ｉ　　　５０チ　１３：　　　　　　＃　　　　　　
　３０％１　　４０％　１２：　　　　　　＃　　　　
　　　２０ｃｓ１　　３０％１１：　　　　　　１　　
　　　　１０憾＃　　　２０％＃０：　　　　　　＃　
　　　　　　１０％未、＊（除草効果なし）試験結果を
第１戎に示す。Evaluation of herbicidal effect lO: Weed killing rate 100 g (complete death) for untreated area
: I' 90% or more and less than 1oos 8: # 80%l 90
% 17: # 7G11 8
0% #6: #60 whisper 1
70 arrogant 15: # 50 arrogant #
60chi 14: I 40
%I 50chi 13: #
30% 1 40% 12: #
20cs1 30%11: 1
10 regrets # 20% #0: #
Less than 10% * (no herbicidal effect) The test results are shown in the first panel.

〔註〕Ｌ　化合物Ｉ６は後記合成例及び第５表に記した
ものと同じ。[Note] L Compound I6 is the same as that described in the synthesis example and Table 5 below.

２　′＃＆害の―の「−」は薬害のなｉことを示す。2' The "-" in "#&Harm" indicates that there is no chemical harm.

試験例２　畑地雑草及び作物に対する墓集処理試験温室
内において、畑土壌につめた２０００ａｔ／ツトに大豆
、大根、ビーＦの各種子を播１＆、その上にイヌビエ、
メヒシバ、エノコログサ、野生エンバク、スズメノテツ
Ｉつの各種子を混入し次±ＩＩを１ｃｍの深さに４５１
土した。Test Example 2 Grave collection treatment test for upland weeds and crops In a greenhouse, each seed of soybean, radish, and Bee F was sown at 2000 at/plant packed in field soil, and on top of that, Japanese millet,
Mix 1 seed each of crabgrass, hackberry, wild oat, and sparrow gnome to a depth of 1 cm.
It was soil.

播種橿土１０日後（雑草は平均ｚｓ期、大根、大豆、ビ
ートは木葉展開初期］に、試験？ＱＩと同様に調製した
ＷｒＯＯｐｐｍ％２００ｐｐｍ、１００ＦＦ＆ｓＯνｐ
ｔｘの各薬液ｇｏｓ／ｉ各試蝋ポットの供試植物の墓葉
ｗＡに均一に散布した。10 days after sowing the soil (average zs stage for weeds, early leaf development for radish, soybean, and beet), WrOOppm% 200ppm, 100FF & sOνp prepared in the same manner as test QI.
Each chemical solution of tx gos/i was uniformly sprayed on the grave leaves wA of the test plants in each test wax pot.

散布３週間後に、試験例１と同様に除草効果及び作物に
対する薬害の程度を調査した。Three weeks after spraying, the herbicidal effect and the degree of chemical damage to crops were investigated in the same manner as in Test Example 1.

試験結果を第２表に示す。The test results are shown in Table 2.

試験“！Ｆｉ１ｍ　　カモジグサに対する除草試験及び
再生抑制試験 水田畦畔のカモジグ？＃生地ｔ−１−に区割して。Test ``!Fi1m Weeding test and regeneration suppression test for kamojigusa ``Kamojiga'' on the rice field ridge?# Fabric t-1-.

各試験区［１０００ｐｐｓ、６００ｐｐｍ、！Ｇ。Each test group [1000pps, 600ppm,! G.

ｐ　ｐ　ｖｍ、　ｉ　００９　ｊ−の各薬液１００ａＪ
’ｉカモジグサのｘｓｍに散布した。散布２０日後、そ
の除草効果を試験例１を同様に調査した。更に散布４０
日、６０日後に夫々カモジグサの再生抑制効果について
・調査した。100aJ of each chemical solution p p vm, i 009 j-
'i Sprayed on the xsm of Kamojigusa. Twenty days after the spraying, the herbicidal effect was investigated in the same manner as in Test Example 1. Further spraying 40
After 60 days and 60 days, the effect of suppressing the regeneration of Physcomitrella japonica was investigated.

再生抑制効果の評価 ｌＯ：無処理区に対する再生抑制率１００−（再生完全
抑制＠：　　　　　　ＩＩ　　　　　　　１ｉｅ−以上
ｔｏｏＬｓ未満ＩＢ；　　　　　　　ｔ　　　　　　　
　８０Ｓ＃　　　９０１１＃７：　　　　　　　ｙ　　
　　　　　　’１０４１　　８０％１１ｉ：　　　　　
　　Ｉ　　　　　　　　ｆｉｏ％ｚ　　　７０ｊｌ＃６
：　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　５０鋒１　　　ｇ
Ｄｆｋ１４：　　　　　　　＃　　　　　　　　４Ｇ４
１　　　ｍ０９１１３：　　　　　　　　＃　　　　　
　　　　３０薯　１４０％１２：　　　　　　　　＃　
　　　　−ｆｌＯ＠１　　３０９１＃ｌ：　　　　　　
　　ｚ　　　　　　　　　１ｏ＠ｚ　　　２ｏ＠ｚＱ：
　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　１０慢未満（再生抑
制なし）試験結果を第３表に示す。Evaluation of regeneration suppression effect lO: Regeneration suppression rate relative to untreated area 100- (Complete suppression of regeneration @: II 1ie- or more and less than tooLs IB; t
80S# 9011#7: y
'1041 80%11i:
I fio%z 70jl#6
: I 50 pieces 1 g
Dfk14: #4G4
1 m09113: #
30 yam 140% 12: #
-flO@1 3091#l:
z 1o@z 2o@zQ:
The results of the I less than 10 (no regeneration inhibition) test are shown in Table 3.

□ 〔註〕ｔ　化合物ムは後記合成例及び第す表に記したも
のと同じ。□ [Note] Compounds are the same as those listed in the synthesis examples and Table 1 below.

２　比較？ｍＡ−１： （′＃開昭５４−１１９４丁６４ｉｉ紀域化合物）試験
９１ｊ４　　ギョウバシギに対する除草試験及び再生抑
制試験 ギ曹つバシギの群生する畑地において％　１ｍ”に区割
した各試験区に試験−３と同様な薬量で、ギ画つギシパ
を散布処理し友。2 Comparison? mA-1: ('#Kaisei 54-1194-64II period compound) Test 91j4 Weeding test and regeneration inhibition test on A. nigra.The test was carried out in each test plot divided into % 1 m'' in a field where a colony of A. a. Use the same dosage as in step 3 to spray and treat Gigatsu Gishipa.

散布！Ｏ日後に除草効果ｔ％散散布４口除幕効果及び再
生抑制効果の評価は前記と同じ。Scatter! After O days, weeding effect t% spraying 4 mouths Evaluation of unveiling effect and regeneration suppressing effect was the same as above.

試験結果を第４表に示す。The test results are shown in Table 4.

次に合成例を示し１本発明化合物の製造方法を具体的に
述べる。Next, a synthesis example will be shown and a method for producing the compound of the present invention will be specifically described.

合成Ｉｐ４１ （化合′４Ｉ！ＪＩ６１１ ４−ｉ−）リアルオルメチル−２−ピリジルオ午シ）フ
ェノール２１Ｌ５　ｆ、無水炭酸カリウム１４１Ｆ、！
−ブロム１０ピオンー２−ベンジルオ午ジエチルエステ
ル２８．Ｔｆ、乾燥アセトニトリル１５Ｇ−の混合物を
よく攪拌しながら、Ｓ時間職流させる。Synthesis Ip41 (Compound '4I! JI611 4-i-) Rialomethyl-2-pyridyloxy)phenol 21L5 f, anhydrous potassium carbonate 141F,!
-bromo-10-2-benzylodiethyl ester28. A mixture of Tf and 15G of dry acetonitrile is allowed to flow for S hours while stirring well.

反応終了後アセトニトリルを減圧で留去し、残ｆｆ１Ｋ
、　）ルエン１！！０１１１＠加工、このトルエン層ｔ
ｉ１ｇ水酸化ナトリウム水溶液及び水で、順次。After the reaction was completed, acetonitrile was distilled off under reduced pressure to leave the remaining ff1K.
, ) Luen 1! ! 0111@processing, this toluene layer t
i1g sodium hydroxide aqueous solution and water, sequentially.

洗浄する。トルエンを減圧で留去すれば、目的物の３−
〔礁−（Ｓ−トリフルオルメチル＝８−ｅリジルオキシ
）フェノキシ〕グロビオン咳２−ベンジルオキシエチル
エステル４２９ｆが得られる。Wash. If toluene is distilled off under reduced pressure, the target product 3-
[Reef-(S-trifluoromethyl=8-elysyloxy)phenoxy]globion cough 2-benzyloxyethyl ester 429f is obtained.

”、　９．４４〜４７℃ 合成ガ怠 （化合物ム２） ２−（４−クロルベンジルオキシ）エタノール１１Ｌ７
Ｆ、）リエチルアｉン１ａｉｒ全トルエン２００−に溶
解し、Ｏ’ＣＫ冷却する。この溶液に２−〔礁−（５−
トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ會シ
〕グロビオニルクロリド３４６ｔのトルエン５９ａｊ溶
液をＯ−６℃で滴下する０滴下後内容物を徐々に加温し
、４０℃で１時間攪拌し１反応を完結させる。室温に冷
装置。", 9.44-47℃ Synthetic alcohol (compound 2) 2-(4-chlorobenzyloxy)ethanol 11L7
F.) Lithylamine in 1air is dissolved in 200% of total toluene and cooled to O'CK. Add 2-[reef-(5-
A solution of 346 tons of trifluoromethyl-2-pyridyloxy) phenol chloride in toluene was added dropwise at O-6°C. After the addition, the contents were gradually warmed and stirred at 40°C for 1 hour. Complete the reaction. Cool apparatus to room temperature.

水、１ｇ＆水酸化ナトリウム水溶液、水の埴で洗浄し、
脱水する。トルエンを減圧で一去すれは、無色油状の重
−〔礁−（ｂ−トリフルオルメチル−２−ビリジルオ今
７１フェノキク〕グロピオン酸！−（４−クロルベンジ
ルオキシ）エチルエステル４　？、　１　ｆが得られる
。Wash with water, 1g & sodium hydroxide aqueous solution, water clay,
Dehydrate. When the toluene was removed under reduced pressure, a colorless oily heavy-[reef-(b-trifluoromethyl-2-pyridyloxyphenol)]gropionic acid!-(4-chlorobenzyloxy)ethyl ester 4?, 1f was obtained. can get.

す’１５８５Ｇ 上記合成例１，２とはぼ同様な方法により合成される本
発明化合物の代表例ｔ＠５表に具体的に示す。S'1585G Typical examples of the compounds of the present invention synthesized by a method similar to those in Synthesis Examples 1 and 2 above are specifically shown in Table t@5.

手続補正書 昭和５６年１１月２５ｕ 特許庁長官　島　１）春　柑　　　殿 １、事件の表示 昭和６６年’ＦＰＩＩｌ　ａｉ　ｍ＋ｈ　１４４７　？
　８　％２、発明の名称 し換フエンキシプロビオン酸エステル、その製法及び除
草剤３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東分都中央区日本橋歴町２丁目８番地４代　
理　人〒１０７ ５５６− 〔Ｉ）　明細書の“特許請求の範囲′の楠のＯｆ社を、
以下のとおり訂正する。Procedural Amendment November 25, 1980 Director General of the Patent Office Shima 1) Harukan 1, Indication of the Case 1986'FPIIl ai m+h 1447?
8 %2, Renamed invention phenoxyprobionic acid ester, its manufacturing process, and relation to the herbicide 3 amendment case Patent applicant address 4th generation, 2-8 Rekimachi, Nihonbashi, Chuo-ku, Higashibunto
107 556- [I] Kusunoki Of Co., Ltd. in the “Claims” of the specification,
The following corrections are made.

「１）一般式 （式中、Ｒ１及びＲ８は夫々、水素原子又は低級アルキ
ル基金示し、 ＸＬ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、又はニトロ基を示し、そして。"1) General formula (wherein R1 and R8 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, XL hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a nitro group, and

岱及び％は、夫々、１又は２會示す。）で表わされる置
換フェノキシプロピオン酸エステル。Dai and % indicate 1 or 2 meetings, respectively. ) Substituted phenoxypropionic acid ester.

２）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−（４−（
５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシフゾロピオン酸−２−ベンジルオキシエチルエステ
ル。2) Formula: 2-(4-(
5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyfuzolopionic acid-2-benzyloxyethyl ester.

３）式： で表わされる特許請求の範囲第り項記載の２−（４−（
５−トリフルオをメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕グロピオン＆−２−（２−フルオルベンジルオキ
シ）エチルエステル。3) Formula: 2-(4-(
5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]gropion &-2-(2-fluorobenzyloxy)ethyl ester.

４）式： で表わされる特許請求の範囲ｆ４１項記馳の２−［４−
（５−）リアルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェ
ノキシ〕ゾロピオン酸−２−（４−クロルベンジルオキ
シ）エチルエステル。4) Formula: 2-[4-
(5-) Rialomethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]zolopionic acid-2-(4-chlorobenzyloxy)ethyl ester.

５）式； で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−（４−（
５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕プロピオ／酸−３−ベンジルオキシプロビルエス
テル。5) Formula; 2-(4-(
5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]propio/acid-3-benzyloxypropyl ester.

６）一般式： （式中、Ｍｉｔ水素原子またはアルカリ金属原子を示す
。） で表わされる化合物と、 一般式： （式中、Ｒ１及びＲ１は、夫々、水素原子又は低級アル
キル基を示し。6) General formula: (In the formula, Mit represents a hydrogen atom or an alkali metal atom.) A compound represented by the general formula: (In the formula, R1 and R1 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group.

Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基又はニトロ基を示し、 ηＩ及びｎは、夫々、１又は２を示し、そして Ｙｌはハロゲン原子を示す。） で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、 一般式： （式中、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｘ、ｍ及びｎは前記と同じ。X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a nitro group, ηI and n each represent 1 or 2, and Yl represents a halogen atom. ) wherein R', R'', X, m and n are the same as above.

） で表わされる＃換フェノキシゾロピオン酸エステルの製
造方法。) A method for producing #-substituted phenoxyzolopionic acid ester.

７）一般式： １式中、Ｙｌは水酸基又はハロゲン原子を示す、） で表わ含れる化合物と。7) General formula: (In formula 1, Yl represents a hydroxyl group or a halogen atom.) and the contained compounds represented by.

一般式： （式中、Ｒ１及びＲＩ　Ｂ、夫々、水素原子又は低級ア
ルキル基を示し。General formula: (In the formula, R1 and RI B each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group.

Ｘは水素原子、ハログ／原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基又はニトロ基を示し、そして 悔及び鴨は、夫々、ｌ又は２會示す、）で表わされる化
合物とを反応させることｔ−特徴とする、 一般式： （式中、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｘ、ｍ及Ｕ舊１ｄｍ＋記と同
じ、） で表わされる置換フェノキシプロピオン酸エステルの製
造方法。X represents a hydrogen atom, a halog/atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a nitro group; A method for producing a substituted phenoxypropionate ester represented by the general formula:

８）一般式： （式中、Ｒ１及びＲ３は、夫々、水素原子又は低級アル
キル基を示し。8) General formula: (In the formula, R1 and R3 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group.

Ｘｄ水紮原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基′又はニトロ基を示し、そして 惰及びｎは、夫々１又は２を示す、） で表ねされるに換２エノキシゾロ♂オイ酸エステルを有
効成分として含有す石ことを特徴とする除〔璽〕　明＠
暮ンの“イル」の４．牟＋＋なＦ、１”・明”の有ヤ１
のｂ［シ軟１．以下のとおり引止する。Xd represents a hydroxyl atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group' or a nitro group, and indium and n represent 1 or 2, respectively) A seal characterized by containing stone as an active ingredient.
4 of Kuren's "Ile".牟++ F, 1”・Ariya 1
b[shisoft 1. It is suspended as follows.

＋１１　１９ｊ細書第３９貞８行に、「メヒシバ、」と
ある後に、「オヒシバ、」と加入する。+11 19j In the 39th line of the detailed text, 8th line, ``Ohishiba,'' is added after ``Mehishiba.''

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ｌ）一般式 （式中、Ｒ１及びＲ１ａ夫々、水素原子又は低級アルキ
ル基？示し、 ｘＨ水素原子、Ｉ・ロゲン原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、又はニトロ基を示し、そして、 ｍ及び鴨は、夫々、ｌ又は２を示す、）で表わされる置
換フェノキ７グロビオン醒エステル。 ２）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−［４−（
５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ］グロピオン酸−２−ベンジルオキシエチルエステ
ル。 ３・）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−〔礁−（
５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕グロｔオン酸−２−（２−フルオルペンジルオキ
シ）エチルエステル。 ４）武： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−［＜−（
５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ］グロピオン＄−２−（４−クロルベンジルオキシ
）エチルエステル。 ５）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の２−（４−（
Ｓ−）リプルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕グロビオン酸−３−ペンジルオキシグロビルエス
テル。 ６）一般式： Ｃ式中、Ｍは水素原子筐たにアルカリ金稿原子を示す。 ） で表わされる化合物と、 一般式： １式中、Ｒ′　及びＲｌｈ、夫々、水素原子又は低級ア
ルキル基を示し、 ｘＢ水素原子、ノ・ロゲン原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基又はニトロ基を示し。 濯及びｎｕ、夫々、１又に！を示し、そしＹｌはハロゲ
ン原子を示す。） で表わされる化合物と？反応させること？特許とする、 一般式： （式中、　Ｒ１、Ｒ１、Ｘ、ｍ及びｎＦｉ前記と同じ、
） で表わされる置換フエノキシグロぎオン醒エステルの製
造方法。 （式中、Ｙ８は水酸基又は）・ロゲンＩ東予を示す、） で表わされる化合物と。 一般式： １式中、８１及び８２ハ、夫々、水素原子又は低級アル
キル基？示し。 ＸＦ′ｉ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基又はニトロ基全示し、そして 扉及びｎは、夫々、ｌ又は２を示す。）で表わされる化
合物とを反応させること全特徴とする、 一般式： （式中、ｈ’、Ｒ”、Ｘ％　ｍ及びｎｒａ前記と同じ、
） で表わされる置挨フェノ午シグロピオン酸エステルの製
造方法。 ８）　一般式： （式中、８１　及びＲ３ニ、夫々、水素原子又は低級ア
ルキル基を示し。 Ｘｄ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基又はニトロ基？示し、そして 寓及びｎｉｉ、夫々１５１に２倉示す。）で表わされる
置換フエノキシグロピオン酸エステルを有効成分として
含有すること？特徴とする除草剤。[Claims] l) General formula (wherein R1 and R1a each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, , and m and 龟respectively represent 1 or 2, respectively. 2) Formula: 2-[4-(
5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]gropionic acid-2-benzyloxyethyl ester. 3.) Formula: 2-[reef-(
5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]glot-2-(2-fluoropenzyloxy)ethyl ester. 4) Take: 2-[<-(
5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]gropion $-2-(4-chlorobenzyloxy)ethyl ester. 5) Formula: 2-(4-(
S-)lipromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]globionic acid-3-penzyloxyglobil ester. 6) General formula: In formula C, M represents an alkali metal atom in a hydrogen atom box. ) and the general formula: In formula 1, R' and Rlh each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and xB represents a hydrogen atom, a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a nitro group. Show. Washing and nu, respectively, on one side! and Yl represents a halogen atom. ) and the compound represented by ? To make it react? Patented general formula: (wherein R1, R1, X, m and nFi are the same as above,
) A method for producing a substituted phenoxyglogionate ester represented by (In the formula, Y8 represents a hydroxyl group or )・Rogen I Toyo. General formula: In formula 1, 81 and 82 are each a hydrogen atom or a lower alkyl group? Show. XF'i all represent a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a nitro group, and the door and n represent 1 or 2, respectively. ) General formula: (where h', R'', X% m and nra are the same as above,
) A method for producing a cyclopionic acid ester represented by: 8) General formula: (In the formula, 81 and R3 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group. Containing substituted phenoxyglopionic acid esters represented by (151 and 2) as an active ingredient? Characteristic herbicide.