JPS5846245B2 - Method for manufacturing plastic molded products with excellent surface lubricity - Google Patents

Method for manufacturing plastic molded products with excellent surface lubricity

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JPS5846245B2
JPS5846245B2 JP8506280A JP8506280A JPS5846245B2 JP S5846245 B2 JPS5846245 B2 JP S5846245B2 JP 8506280 A JP8506280 A JP 8506280A JP 8506280 A JP8506280 A JP 8506280A JP S5846245 B2 JPS5846245 B2 JP S5846245B2
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JP
Japan
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resin
powder
graphite
molding machine
particle size
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JP8506280A
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JPS5711017A (en
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年秀 山本
久典 杉本
幸治郎 石川
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Nippon Graphite Industries Ltd
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Nippon Graphite Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPS5846245B2 publication Critical patent/JPS5846245B2/en
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、黒鉛、フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブ
デンの特殊な疎水化処理、すなわち、樹脂との、いわゆ
る「ぬれJをよくすることにより、樹脂と、黒鉛、フッ
化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンとの混和均質性を
非常に高めた複合粉末を射出成形機、押出成形機等の成
形機及び成形型を用いて成形することにより、特に表面
潤滑性に優れたプラスチック成形品を製造する方法に関
するものである。
Detailed Description of the Invention The present invention utilizes a special hydrophobizing treatment of graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide, that is, by improving so-called "wetting" between the resin and the graphite. By molding a composite powder with extremely high miscibility homogeneity with graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide using a molding machine such as an injection molding machine or an extrusion molding machine, and a mold, the surface lubricity is improved. The present invention relates to a method for manufacturing plastic molded products with excellent properties.

従来の表面潤滑性をねらったプラスチック成形品は、単
に黒鉛等の固体潤滑剤と熱可塑性樹脂粉末とをV型ミキ
サー等にて混合し、この混合粉末を射出成形機、押出成
形機等の成形機を用いて成形加工を行なっている。
Conventional plastic molded products aiming for surface lubricity are simply mixed with a solid lubricant such as graphite and thermoplastic resin powder in a V-type mixer, etc., and this mixed powder is molded using an injection molding machine, an extrusion molding machine, etc. The molding process is performed using a machine.

この場合、固体潤滑剤と熱り塑性樹脂粉末との形状、粒
度、比重等が異なる為、均一な混合粉末がどうしても得
られず、したがって射出成形機、押出成形機の加熱部分
において溶融樹脂中の固体潤滑剤の分散が不均一となり
、このため成形品中の固体潤滑剤の分散も不均一であり
、表面潤滑性はもちろん、その他の物理特性にも大きな
バラツキがあり実用性に乏しい。
In this case, because the solid lubricant and the thermoplastic resin powder differ in shape, particle size, specific gravity, etc., it is impossible to obtain a uniform mixed powder. The dispersion of the solid lubricant becomes non-uniform, and as a result, the dispersion of the solid lubricant in the molded product is also non-uniform, resulting in large variations not only in surface lubricity but also in other physical properties, making it impractical.

又、射出成形機を用いて成形加工する場合、通常熱り塑
性樹脂は粉末、ペレット又はチップ状であるため固体潤
滑剤と粒度が大きく異なり、■型ミキサー等では均一な
混合が困難であるばかりか、成形機の機構上、微粉末状
の固体潤滑剤が、うまく均一に加熱部に送られない欠点
がある。
In addition, when molding using an injection molding machine, thermoplastic resin is usually in the form of powder, pellets, or chips, so the particle size is significantly different from that of solid lubricants, and it is difficult to mix uniformly with a type mixer. Another drawback is that the solid lubricant in the form of fine powder cannot be uniformly sent to the heating section due to the mechanism of the molding machine.

一方、混合の均一性を高める目的で黒鉛等の固体潤滑剤
と熱り塑性樹脂とをロールミキシング法、バンバリーミ
キシング法等の溶融混和法が考えられている。
On the other hand, for the purpose of improving the uniformity of mixing, melt-blending methods such as roll mixing, Banbury mixing, etc., are being considered in which a solid lubricant such as graphite and a thermoplastic resin are mixed.

この方法は溶融混和した後、カッター粉砕、冷凍粉砕等
にて粉砕した複合粉末を射出成形機、押出成形機等の成
形機により所望の形状に成形加工する方法である。
In this method, after melt-mixing, the composite powder is pulverized by cutter pulverization, freeze pulverization, etc., and then molded into a desired shape using a molding machine such as an injection molding machine or an extrusion molding machine.

しかし、この方法は前述のV型ミキサー等による混合粉
末を用いた成形品に比べ、いくぶん均一な成形品が得ら
れるが、溶融混和時に黒鉛等の固体潤滑剤の表面に吸着
している親水基等にまり熱打塑性樹脂との混和性、いわ
ゆる「ぬれ」が悪く、完全な固体潤滑剤の分散体が得ら
れない。
However, this method yields a somewhat more uniform molded product compared to the molded product using mixed powder using a V-type mixer, etc., as described above. The miscibility, so-called "wetting", with the thermosetting plastic resin is poor, and a perfect solid lubricant dispersion cannot be obtained.

よってこの複合粉末を用いて射出成形機、押出成形機等
の成形機により成形加工を行なっても、その成形品は黒
鉛等の固体潤滑剤が均一に分散されていない為、表面潤
滑性はもちろん、その他の物理特性にも大きなバラツキ
があり、実用性に乏しい。
Therefore, even if this composite powder is molded using a molding machine such as an injection molding machine or an extrusion molding machine, the solid lubricant such as graphite is not uniformly dispersed in the molded product, so the surface lubricity is poor. , there are large variations in other physical properties, making it impractical.

又、この方法においては熱可塑性樹脂との、いわゆる「
ぬれJが悪いため多量の固体潤滑剤を添加することが困
難となっている。
In addition, in this method, the so-called "
Due to poor wetting J, it is difficult to add a large amount of solid lubricant.

本発明は以上の欠点を除去するためになされたもので、
多量の固体潤滑剤の添加を可能にしかつ熱り塑性樹脂と
の親和性および混和性、いわゆる「ぬれ」を向上させる
ことにより、均一な溶融混合、並びに射出成形機、押出
成形機の加熱部での均一分散を可能にし、特に表面潤滑
性に優れ、十分な機械的強度を有し、かつバラツキの少
ない均質なプラスチック成形品が得られる製造方法を提
供しようとするものである。
The present invention has been made to eliminate the above-mentioned drawbacks.
By making it possible to add a large amount of solid lubricant and improving the affinity and miscibility with the thermoplastic resin, so-called "wetting", it is possible to achieve uniform melt mixing, as well as in the heating section of injection molding machines and extrusion molding machines. The object of the present invention is to provide a manufacturing method that enables the uniform dispersion of plastics, has particularly excellent surface lubricity, has sufficient mechanical strength, and can yield homogeneous plastic molded products with little variation.

本発明は、先づ、平均粒径0.1〜200μmの黒鉛、
フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの粉末を、 (イ) 700〜1100℃の温度で真空高温加熱処理
するか、 @ 700〜110(J℃の温度で水素ガス雰囲気高温
加熱処理するか、 e9700〜1100℃の温度でメタンガス雰囲気高温
加熱処理するか、 に) n−ブタン、n−へブタン、n−オクタン、ネオ
ペンタン、3−メチルペンタン等のアルカン族炭化水素
により湿式処理を行なうか、又は、(ホ)エチレン、フ
ロピレン、フチレン、■−ヘキセン等のアルケン族炭化
水素により湿式処理を行なうか、 して疎水化処理する工aAと、 (a)疎水化処理した粒径0.1〜200μmの黒鉛、
フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの1種又は2
種以上の微粉末3〜80重量%と、(b)平均粒度1〜
2000μmのポリアセタール樹脂、ポリアクリル樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニリ
デン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂等の熱可塑性樹脂の1種又は2種以上の粉末20〜
97重量%とをボールミルあるいはミキサーにて1〜4
8時間乾時間台((a)+(b) ) してまぶし、樹
脂粉東b)粒子表面周囲lこ前記疎水化粉末(a)のコ
ーティング被膜を形成させ、均一に混合せしめる工程B
と、この均一に混合された複合粉末((a)+(b)
)を射出成形機、押出成形機等の成形機により所望の成
形型により所望の形状に成形加工する工8Cとの結合(
A+B+C)から成ることを特徴とする。
The present invention first provides graphite with an average particle size of 0.1 to 200 μm,
Powders of graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide are either (a) subjected to vacuum high-temperature heat treatment at a temperature of 700 to 1100°C, or subjected to high-temperature heat treatment in a hydrogen gas atmosphere at a temperature of @700 to 110 (J°C); (e) High-temperature heat treatment in a methane gas atmosphere at a temperature of 9,700 to 1,100°C; , (e) Hydrophobization treatment is performed by wet treatment with an alkene group hydrocarbon such as ethylene, fluoropylene, phthylene, ■-hexene, etc.; graphite,
One or two of graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide
(b) average particle size of 1 to 80% by weight of fine powder of seeds or more;
Powder of one or more thermoplastic resins such as 2000 μm polyacetal resin, polyacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, etc. 20~
97% by weight in a ball mill or mixer from 1 to 4
8 hours drying time ((a) + (b)) and sprinkle with resin powder (b) Form a coating film of the hydrophobized powder (a) around the particle surface and mix uniformly Step B
and this uniformly mixed composite powder ((a) + (b)
) into a desired shape using a molding machine such as an injection molding machine or an extrusion molding machine.
A+B+C).

又、本発明は、平均粒径O61〜200μmの黒鉛、フ
ッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの粉末を、 (イ)700〜1100℃の温度で真空高温加熱処理す
るか、 (o)7000〜1100℃の温度テ水素ガス雰囲気高
温加熱処理するか、 (ハ) 700〜1100℃の温度でメタンガス雰囲気
高温加熱処理するか、 に) n−ブタン、n−へブタン、n−オクタン、ネオ
ペンタン、3−メチルペンタン等のアルカン族炭化水素
により湿式処理を行なうか、又は(ホ)エチレン、フロ
ピレン、フチレン、1−ヘキセン等のアルケン族炭化水
素により湿式処理を行なうか、 して疎水化処理する工程Aと、 (a)疎水化処理した粒径0.1〜200μmの黒鉛、
フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの1種又は2
種以上の微粉末3〜80重量%と、(b)平均粒度1〜
2000μmのポリアセタール樹脂、ポリアクリル樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリエチレン脂、ポリ塩化ビニリデ
ン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂等の熱可塑性樹脂の1種又は2種以上の粉末20〜9
7重量%とをホットロールミキシング法、バンバリーミ
キシング法等の容融混和法にて均一に混線混合((a)
+(b))する工程Bと、 この混練混合物をカッター粉砕、冷凍粉砕等にて粉砕す
る工程Cと、 得られた複合粉末((a)+(b) )を射出成形機、
押出成形機の成形機により所望の成形型により所望の形
状に成形加工する工程りとの結合(A+B+C+D)か
ら成ることを特徴とする。
In addition, the present invention provides powders of graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide having an average particle diameter of 061 to 200 μm, either (a) subjected to vacuum high temperature heat treatment at a temperature of 700 to 1100°C, or (o) 7000 μm. (c) High temperature heat treatment in a methane gas atmosphere at a temperature of 700 to 1100°C; (2) n-butane, n-hebutane, n-octane, neopentane, A step of hydrophobizing by performing a wet treatment with an alkane group hydrocarbon such as 3-methylpentane, or (e) performing a wet treatment with an alkene group hydrocarbon such as ethylene, fluoropylene, phthylene, or 1-hexene. A, (a) hydrophobized graphite with a particle size of 0.1 to 200 μm,
One or two of graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide
(b) average particle size of 1 to 80% by weight of fine powder of seeds or more;
2000 μm powder of one or more thermoplastic resins such as polyacetal resin, polyacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, etc. 20-9
7% by weight by a hot roll mixing method, Banbury mixing method, or other melt mixing method ((a)
+(b)); Step C, pulverizing this kneaded mixture by cutter pulverization, freeze pulverization, etc.; and Injecting the obtained composite powder ((a)+(b)) into
It is characterized by consisting of a combination (A+B+C+D) with a step of molding into a desired shape using a desired mold using an extrusion molding machine.

本発明は、さらに、平均粒径0.1〜200μmの黒鉛
、フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの粉末を、 (イ) 700−1100℃の温度で真空高温加熱処理
するか、 (→ 700〜1100℃の温度で水素ガス雰囲気高温
加熱処理するか、 ぐ) 700〜1100℃の温度でメタンガス雰囲気
高温加熱処理するか、 に) n−ブタン、n−へブタン、n−オクタン、ネオ
ペンタン、3−メチルペンタン等のアルカン族炭化水素
により湿式処理を行なうか、又は、(ホ) エチレン、
フロピレン、ブチレン、1−ヘキセン等のアルケン族炭
化水素により湿式処理を行なうか、 して疎水化処理する工程Aと、 (a)疎水化処理した粒径0.1〜200μmの黒鉛、
フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの1種又は2
種以上の微粉末3〜30重量%と、(C)繊維素誘導体
の分散剤0.1〜5重量%と、(d)メタノール、エタ
ノール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等の溶剤70〜95重量%とを混合((a)
+(c)+(d) )攪拌して均一に溶解分散せしめた
見掛比重0.8〜1.3、粘変1〜100センチポイズ
の懸濁液(イ)を調整する工程Bと、熱風による流動化
された(b)平均粒度1〜2000μmのポリアセター
ル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチ
レン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ塩化ビニル樹
IJWz ポリビニルブチラール樹脂等の熱可塑性樹
脂粉末の周囲に前記B工程で得られた懸濁液を噴霧し、
乾燥する工程Cと、この工程Cにて得られた均一な複合
粉末((a)+(b)+(C) )を射出成形機、押出
成形機等の成形機により所望の成形型により所望の形状
に成形加工する工程りとの結合(A+B+C+D)から
成ることを特徴とする。
The present invention further provides powders of graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide having an average particle size of 0.1 to 200 μm, (a) subjecting them to vacuum high temperature heat treatment at a temperature of 700 to 1100°C, or (→ G) High temperature heat treatment in a hydrogen gas atmosphere at a temperature of 700 to 1100°C, or D) N-butane, n-hebutane, n-octane, neopentane, wet treatment with an alkane group hydrocarbon such as 3-methylpentane, or (e) ethylene;
Step A of hydrophobizing by wet treatment with an alkene hydrocarbon such as phlopylene, butylene, 1-hexene, etc.; (a) hydrophobized graphite having a particle size of 0.1 to 200 μm;
One or two of graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide
(C) 0.1-5% by weight of a cellulose derivative dispersant; (d) 70-95% of a solvent such as methanol, ethanol, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. Mixed with wt% ((a)
+(c)+(d)) Step B of preparing a suspension (a) having an apparent specific gravity of 0.8 to 1.3 and a viscosity of 1 to 100 centipoise, which is uniformly dissolved and dispersed by stirring, and hot air. (b) Around the thermoplastic resin powder such as polyacetal resin, polyacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride resin, IJWz polyvinyl butyral resin, etc. with an average particle size of 1 to 2000 μm Spraying the suspension obtained in step B,
Step C of drying, and the uniform composite powder ((a) + (b) + (C)) obtained in this step C is molded into a desired mold using a molding machine such as an injection molding machine or an extrusion molding machine. It is characterized by consisting of a combination (A+B+C+D) with a process of forming into the shape of.

すなわち、本発明においては、先づ前述のように、疎水
化処理した粒径0.1〜200μmの黒鉛、フッ化黒鉛
、窒化硼素、二硫化モリブデンを準備する。
That is, in the present invention, as described above, hydrophobized graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide having a particle size of 0.1 to 200 μm are first prepared.

しかして、この疎水化処理としては、゛粉末に水素が吸
着した場合、疎水性を示し、酸素が吸着した場合、親水
性を示すことに注目し、本発明においては、黒鉛粉末、
窒化硼素粉末を、前述のように、700〜1100℃の
温度での真空加熱処理、700〜1100℃の温度での
水素ガス雰囲気加熱、およびメタンガス雰囲気加熱によ
る還元処理、又は黒鉛粉末、フッ化黒鉛粉末、窒化硼素
粉末、二硫化モリブデン粉末を、疎水性官能基を有する
と考えられるn−ブタン、n−へブタン、n−オクタン
、ネオペンクン、3−メチルペンタン等のアルカン族炭
化水素又はエチレン、プロピレン、ブチレン、1−ヘキ
セン等のアルケン族炭化水素による湿式処理を行なう。
Therefore, as for this hydrophobization treatment, ``When hydrogen is adsorbed on the powder, it shows hydrophobicity, and when oxygen is adsorbed, it shows hydrophilicity.In the present invention, graphite powder,
As mentioned above, boron nitride powder is subjected to vacuum heat treatment at a temperature of 700 to 1100°C, reduction treatment by heating in a hydrogen gas atmosphere at a temperature of 700 to 1100°C, and heating in a methane gas atmosphere, or graphite powder, graphite fluoride. powder, boron nitride powder, molybdenum disulfide powder, and alkane group hydrocarbons such as n-butane, n-hebutane, n-octane, neopenkune, and 3-methylpentane, which are considered to have hydrophobic functional groups, or ethylene and propylene. , butylene, 1-hexene, and other alkene group hydrocarbons.

この疎水化処理、すなわち熱可塑性樹脂との均質混和性
、いわゆる「ぬれjの向上は、ロールミキシング法、バ
ンバリーミキシング法等の廖融混和法において極めて容
易に均質混和が得られ、これにより多量の黒鉛粉末、窒
化硼素粉末、二硫化モリブデン粉末の添加を可能にし、
かつ熱り塑性樹脂との完全な均一分散を可能にするため
である。
This hydrophobization treatment, that is, homogeneous miscibility with the thermoplastic resin, so-called "improvement of wettability," can be achieved by homogeneous mixing extremely easily in low-melt mixing methods such as roll mixing and Banbury mixing. Enables addition of graphite powder, boron nitride powder, molybdenum disulfide powder,
This is also to enable complete uniform dispersion with the thermoplastic resin.

又、射出成形機、押出成形機等の成形機の加熱部での熱
り塑性樹脂との溶融液における完全な均一分散を9能に
するためである。
Further, this is to ensure complete uniform dispersion in the melt with the thermoplastic resin in the heating section of a molding machine such as an injection molding machine or an extrusion molding machine.

次に黒鉛粉末、フッ化黒鉛粉末、窒化硼素粉末、二硫化
モリブデン粉末の粒度の限定、すなわち、0.1〜20
0μ扉としたのは、200μmを越えると熱可塑性樹脂
lこよっては成形品の物理的強度が低下するので不打で
あり、0.1μm未満の場合は通常工業的jこ入手が困
難であり、コストも高くなるので不可である。
Next, the particle size of graphite powder, fluorinated graphite powder, boron nitride powder, and molybdenum disulfide powder is limited, i.e., 0.1 to 20.
The reason for the 0 μm door is that if it exceeds 200 μm, the thermoplastic resin will reduce the physical strength of the molded product, making it unbreakable, and if it is less than 0.1 μm, it is usually difficult to obtain it industrially. , it is not possible because the cost will be high.

次に、準備した(a)疎水化処理した粒径0.1〜20
0μ筑の黒鉛、フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデ
ンの1種又は2種以上の微粉末3〜80重量%と、(b
)平均粒度1〜2000μmのポリアセタール樹脂、ポ
リアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、
ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂等の熱り塑性樹脂の1種又は2種以
上の粉末20〜97重量%とをボールミルあるいはミキ
サーにて1〜48時間混合((a)+(b) ) L、
てまぶし、粉mb)粒子表面周囲に粉末(a)のコーテ
ィング被膜を形成させ、熱り塑性樹脂と黒鉛、窒化硼素
、二硫化モリブデンとの均一なる複合粉末を得る。
Next, prepared (a) hydrophobized particles with a diameter of 0.1 to 20
3 to 80% by weight of one or more fine powders of graphite, fluorinated graphite, boron nitride, and molybdenum disulfide of 0μ scale, and (b
) Polyacetal resin, polyacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin with an average particle size of 1 to 2000 μm,
Mix 20 to 97% by weight of powder of one or more thermoplastic resins such as polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, etc. in a ball mill or mixer for 1 to 48 hours ((a) + (b) ) L,
mb) A coating film of powder (a) is formed around the particle surface to obtain a uniform composite powder of thermoplastic resin, graphite, boron nitride, and molybdenum disulfide.

しかして、前記(a、)黒鉛、フッ化黒鉛、窒化硼素、
二硫化モリブデンの微粉末の数量限度、すなわち、3〜
80重量%としたのは、3重量%未満の場合、熱可塑性
樹脂粉末の周囲に黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデン粉
末のコーティングが十分得られず、また成形品において
十分なる潤滑性が得られず不可、80重量%を越える場
合は、成形品の潤滑性から考えてもこれ以上は不必要で
あり、かえって熱可塑性樹脂によっては物理的強度が低
下するため、不可である。
Therefore, the above (a) graphite, fluorinated graphite, boron nitride,
The quantity limit of fine powder of molybdenum disulfide, i.e. 3~
The reason why it is set at 80% by weight is that if it is less than 3% by weight, a sufficient coating of graphite, boron nitride, and molybdenum disulfide powder will not be obtained around the thermoplastic resin powder, and sufficient lubricity will not be obtained in the molded product. If it exceeds 80% by weight, it is not necessary from the viewpoint of the lubricity of the molded product, and on the contrary, the physical strength of some thermoplastic resins may decrease, so it is not allowed.

次に前記熱り塑性樹脂粉末(b)の平均粒度が2000
μmを越える場合はその比表面積が小さくなり黒鉛、窒
化硼素、二硫化モリブデンの粉末が過剰となるため不可
であり、1μm未満の場合は通常入手し難く、実用上か
らも不利である。
Next, the average particle size of the thermoplastic resin powder (b) is 2000.
If it exceeds μm, the specific surface area becomes small and graphite, boron nitride, or molybdenum disulfide powder becomes excessive, so it is not possible, and if it is less than 1 μm, it is usually difficult to obtain and is disadvantageous from a practical point of view.

また数量限定にて2ON量%未満の場合は成形品におい
て十分な物理的強度が得られず不可であり、97重量%
を越える場合は成形品において十分なる潤滑性が得られ
ず不可である。
In addition, if the quantity is limited and the amount of 2ON is less than 2ON, sufficient physical strength cannot be obtained in the molded product and it is not possible, and 97% by weight.
If it exceeds the above range, sufficient lubricity cannot be obtained in the molded product and it is not acceptable.

次に、熱可塑性樹脂粉末としては、ポリアセクール樹脂
は、例えば、ポリプラスチックス株式会社製商品名ジュ
ラコンM90(軟化点162°C)、ジュラコンM25
(軟化点162°G)等、ポリアクリル樹脂は、例えば
三菱レイヨン株式会社製商品名アクリベットMF(軟化
点80℃)、アクリベットVH(軟化点100°C)、
アクリコン(軟化点80℃)等、ポリアミド樹脂は、例
えば東洋紡績株式会社製商品名ナイロン6、ナイロン6
6等、ポリエチレン樹脂は、例えば製鉄化学株式会社製
商品名フローセン13012(軟化点95℃)等、ポリ
塩化ビニリデン樹脂は、例えば旭ダウ株式会社製商品名
サランF216、サランF310等、ポリ塩化ビニル樹
脂は、例えば、日本ゼオン株式会社製商品名ゼオン12
1等、ポリビニルブチラール樹脂は、例えば、積水化学
株式会社製商品名BM−2、BX−1、BX−3等を用
いることができる。
Next, as the thermoplastic resin powder, polyacecool resin is, for example, manufactured by Polyplastics Co., Ltd. under the trade name Duracon M90 (softening point 162°C), Duracon M25
(Softening point: 162°G), etc. Polyacrylic resins include, for example, Mitsubishi Rayon Co., Ltd. product names: Acryvet MF (softening point: 80°C), Acryvet VH (softening point: 100°C),
Polyamide resins such as Acrycon (softening point 80°C) are, for example, manufactured by Toyobo Co., Ltd. under the trade names Nylon 6 and Nylon 6.
6, etc., polyethylene resins include, for example, Flocene 13012 (softening point: 95°C), manufactured by Seitetsu Kagaku Co., Ltd.; polyvinylidene chloride resins include, for example, polyvinyl chloride resins such as Saran F216, Saran F310, manufactured by Asahi Dow Co., Ltd. For example, the product name is Zeon 12 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
As the first polyvinyl butyral resin, for example, Sekisui Chemical Co., Ltd. product names BM-2, BX-1, BX-3, etc. can be used.

また、本発明においては前記ボールミルあるいはミキサ
ーの代りに準備した前記(a)疎水化処理した粒径0.
1〜50μmの黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの1
種又は2種以上の微粉末3〜80重量%と、前記(b)
ポリアセタール樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の熱可塑
性樹脂20〜97重量%とをロールミキシング法、バン
バリーミキシング法等の溶融混和法にて均一に混合((
a)+(b) ) L、た後、カッター粉砕、冷凍粉砕
等にて粉砕して、熱可塑性樹脂と黒鉛、フッ化黒鉛、窒
化硼素、二硫化モリブデンとの均一なる複合粉末を得る
In addition, in the present invention, in place of the ball mill or mixer, the (a) hydrophobized particle size 0.
1 to 50 μm graphite, boron nitride, molybdenum disulfide
3 to 80% by weight of seeds or two or more types of fine powder, and the above (b)
20 to 97% by weight of a thermoplastic resin such as polyacetal resin, polyacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, etc. is mixed by a melt mixing method such as roll mixing method or Banbury mixing method. Mix evenly ((
a)+(b)) L, and then pulverized by cutter pulverization, freeze pulverization, etc. to obtain a uniform composite powder of thermoplastic resin, graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide.

しかして、前記(a)黒鉛、フッ化黒鉛、窒化硼素、二
硫化モリブデンの微粉末の数量限定、すなわち3〜80
重量%としたのは、3重量%未満の場合は成形品におい
て十分なる潤滑性が得られず不可であり、80重量%を
越える場合は成形品の潤滑性から考えてこれ以上は不必
要であり、かえって熱可塑性樹脂によっては機械的強度
が低下するため不可である。
Therefore, the quantity of the fine powder of graphite, fluorinated graphite, boron nitride, and molybdenum disulfide (a) is limited, i.e., 3 to 80
The reason why it is expressed as % by weight is that if it is less than 3% by weight, sufficient lubricity cannot be obtained in the molded product, and if it exceeds 80% by weight, it is unnecessary in view of the lubricity of the molded product. However, it is not possible to use some thermoplastic resins because their mechanical strength may decrease.

次に、熱可塑性樹脂の数量限定、すなわち、20〜97
重量%としたのは、20重量%未満の場合は成形品にお
いて十分なる機械的強度が得られず不可であり、97重
量%を越える場合は、成形品において十分なる潤滑性が
得られず不可である。
Next, limit the quantity of thermoplastic resin, i.e. 20 to 97
The reason for the weight percentage is that if it is less than 20% by weight, the molded product will not have sufficient mechanical strength, and if it exceeds 97% by weight, the molded product will not have sufficient lubricity. It is.

また、黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの未処理の粉
末については、長時間骨やしても均一なる混合分散が得
られないばかりか、微粉末であるため、嵩高となり、そ
の添加量は10重量%が限界である。
In addition, untreated powders of graphite, boron nitride, and molybdenum disulfide cannot be mixed and dispersed evenly even after a long period of time. Weight % is the limit.

しかるに、本発明においては黒鉛、フッ化黒鉛、窒化硼
素、二硫化モリブデンの微粉末は、疎水化処理、すなわ
ち、熱可塑性樹脂とのいわゆる「ぬれ」を向上させてい
るため短時間にて均一なる混合分散が得られるばかりか
、微粉末であっても多量の添加が可能である。
However, in the present invention, the fine powders of graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide are subjected to hydrophobization treatment, that is, to improve the so-called "wetting" with the thermoplastic resin, so that they become uniform in a short time. Not only can mixed dispersion be obtained, but even fine powder can be added in large amounts.

さらに、本発明においては、準備した前記(a)疎水化
処理した粒径0.1〜200μmの黒鉛、フッ化黒鉛、
窒化硼素、二硫化モリブデンの1種又は2種以上の微粉
末3〜30重量%と(C)繊維素誘導体の分散剤0.1
〜5重量%と(d)メタノール、エタノール、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等の溶剤70〜9
5重量%とを混合((a)+(C)+(d) )攪拌し
て、均一に溶解分散せしめた見掛比重0.8〜1.3、
粘度1〜100センチボイズの懸濁液(イ)を調整する
工程Aと、熱風により流動化された(b)平均粒度1〜
2000μmのポリアセタール樹脂、ポリアクリル樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニリ
デン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂等の熱可塑性樹脂粉末の周囲に前記懸濁液(イ)を
噴霧し、乾燥(工程B)して熱り塑性樹脂と黒鉛、窒化
硼素、二硫化モリブデンとの均一なる複合粉末を得る。
Furthermore, in the present invention, the prepared (a) hydrophobized graphite with a particle size of 0.1 to 200 μm, fluorinated graphite,
3 to 30% by weight of one or more fine powders of boron nitride and molybdenum disulfide and (C) 0.1% of a cellulose derivative dispersant
~5% by weight and (d) a solvent such as methanol, ethanol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. 70-9
apparent specific gravity 0.8 to 1.3, which was mixed ((a) + (C) + (d)) with 5% by weight and stirred to uniformly dissolve and disperse;
Step A of preparing a suspension (a) with a viscosity of 1 to 100 centivoids, and (b) a suspension with an average particle size of 1 to 100 cm, fluidized by hot air.
The suspension (a) is sprayed around a thermoplastic resin powder of 2000 μm such as polyacetal resin, polyacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, etc., and dried ( Step B) is carried out to obtain a uniform composite powder of thermoplastic resin, graphite, boron nitride, and molybdenum disulfide.

しかして、前記(荀黒鉛、フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫
化モリブデンの微粉末の数量限定、すなわち3〜30重
量%としたのは、3重量%未滴の場合は、濃度が薄すぎ
合理的でなく、30重量%を越える場合は、前記懸濁液
(イ)の分散性が悪くなり共に不可である。
However, the reason for limiting the quantity of the fine powders of Xun graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide, i.e., 3 to 30% by weight, is that if the amount is 3% by weight, the concentration is too thin to be rational. If the amount exceeds 30% by weight, the dispersibility of the suspension (a) deteriorates and both are unacceptable.

次に(C)分散剤が0.1重量%未満の場合は、分散効
果が不足し、5重量%を越えると経済性から見てもその
必要なく共に不可である。
Next, if the amount of the dispersant (C) is less than 0.1% by weight, the dispersing effect will be insufficient, and if it exceeds 5% by weight, it is not necessary from an economic point of view.

また、好ましくは、0.5〜2.0重量%を使用する。Further, preferably 0.5 to 2.0% by weight is used.

分散剤として使用する繊維素誘導体としてはニトロセル
ロース、アセチルセルロース、メチルセルロース、セル
ロースアセテート・ブチレート等の繊維素エステル、又
はエーテル等を主として用いることができる。
As the cellulose derivative used as a dispersant, cellulose esters such as nitrocellulose, acetylcellulose, methylcellulose, cellulose acetate/butyrate, or ethers can be mainly used.

次に、懸濁分散液の分散媒である溶剤(d)の数量限定
、すなイつち、70〜95重量%としたのは、95重量
%を越える場合は、液の濃度が薄すぎ、また70重量%
未満の場合は、液の濃度が濃すぎて何れも不可である。
Next, the quantity of the solvent (d), which is the dispersion medium of the suspension dispersion liquid, is limited to 70 to 95% by weight.If it exceeds 95% by weight, the concentration of the liquid is too thin. , also 70% by weight
If it is less than that, the concentration of the liquid is too high and neither is possible.

次に、熱可塑性樹脂粉末の平均粒度は、1〜2000μ
mであり、2000μmを越える場合はその比表面、債
が相対的;こ小さくなり、黒鉛、フッ化黒鉛、窒化硼素
、二硫化モリブデンの粉末が過剰となるため不可であり
、1μm未満の場合は通常入手し難く実用上からも不利
である。
Next, the average particle size of the thermoplastic resin powder is 1 to 2000μ
m, and if it exceeds 2000 μm, the specific surface becomes relatively small and graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide powder becomes excessive, so it is not possible. It is usually difficult to obtain and is disadvantageous from a practical point of view.

次に本発明においては以上により得られた熱可塑性樹脂
粉末と黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの均一なる複
合粉末を用い射出成形機、押出成形機等の成形機を用い
て所望する形状に成形加工することを特徴とする。
Next, in the present invention, the thermoplastic resin powder obtained above and a uniform composite powder of graphite, boron nitride, and molybdenum disulfide are molded into a desired shape using a molding machine such as an injection molding machine or an extrusion molding machine. Characterized by processing.

なお、成形条件は、通常の樹脂成形の場合と同じであり
、例えば射出成形においては熱り塑性樹脂の種類により
異なるが、次の通りである。
In addition, the molding conditions are the same as in the case of normal resin molding, and for example in injection molding, although they differ depending on the type of thermoplastic resin, they are as follows.

射出圧カニ〇、5〜2.Ot/ffl、加熱部温度:8
0〜290℃、成形所要時間(−行程):5〜30秒、
又、成形機としては、射出成形機、押出成形機、吹込成
形機、圧縮成形機等を用いることもできる。
Injection pressure crab〇, 5~2. Ot/ffl, heating part temperature: 8
0 to 290°C, molding time (-stroke): 5 to 30 seconds,
Further, as the molding machine, an injection molding machine, an extrusion molding machine, a blow molding machine, a compression molding machine, etc. can also be used.

本発明によるプラスチック成形品゛は、熱り塑性樹脂と
黒鉛、フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンとの均
一な複合粉末を用いるため、又、熱り塑性樹脂との、い
わゆる「ぬれ」が良好なるため、成形機の加熱部におい
て溶融樹脂中に黒鉛、フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モ
リブデンが均一に分散するので、特に表面潤滑性に優れ
ており、かつバラツキが少ない。
The plastic molded product according to the present invention uses a uniform composite powder of thermoplastic resin and graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide, and therefore, the so-called "wetting" with the thermoplastic resin is prevented. Because graphite, fluorinated graphite, boron nitride, and molybdenum disulfide are uniformly dispersed in the molten resin in the heating section of the molding machine, the surface lubricity is particularly excellent and there is little variation.

もちろん、その他の特性値についてもバラツキは認めら
れない。
Of course, no variation was observed in other characteristic values.

又、ロールミキシング法及びバンバリーミキシング法に
より溶融混和する場合も熱り塑性樹脂との親和性、いわ
ゆる「ぬれ」が良好なるため、樹脂中に黒鉛、フッ化黒
鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンを均一に分散させる事
が出来る。
In addition, when melting and mixing using the roll mixing method or the Banbury mixing method, graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide are uniformly mixed in the resin to improve affinity with the thermoplastic resin, so-called "wetting". It can be dispersed into

もちろん「ぬれ」が良好なため、多量lこ添加すること
ちり能である。
Of course, since it has good "wetting" properties, it is possible to add a large amount of it.

例えば、従来のサインペン等のペン先は熱り塑性樹脂の
みにて射出成形して得ているため、筆記時にきしみ音が
出るばかりか、処女面に対してなめらかさがなく、かつ
耐摩耗性も十分でなく、通常IQQQmの筆記にて鋭利
なペン先が偏平となり、これらの改善が要求されている
For example, the pen nibs of conventional felt-tip pens are injection-molded only from thermoplastic resin, which not only makes a squeaking sound when writing, but also lacks smoothness against the virgin surface and has poor abrasion resistance. This is not sufficient, and the sharp tip of the pen becomes flat when writing with IQQQm, and improvements are required.

本発明により得られたペン先を用いると、きしみ音が全
く出ず、処女面に対してなめらかであり、5000mの
筆記においても、そのペン先の鋭利性は保たれている。
When the pen nib obtained according to the present invention is used, there is no creaking sound, it is smooth against the virgin surface, and the sharpness of the nib is maintained even when writing at a distance of 5000 m.

又、潤滑性を要するプラスチック軸受等においても単に
固体潤滑剤を加えた物においては、潤滑剤の均一なる分
散がなされないため、十分なる潤滑性が得られない。
Furthermore, even in plastic bearings that require lubricity, if a solid lubricant is simply added, the lubricant is not uniformly dispersed, and therefore sufficient lubricity cannot be obtained.

又、強度がそれほど要求されなくても多量の潤滑剤が添
加出来ないのが現状であり問題となっている。
Furthermore, even if strength is not required, it is currently not possible to add a large amount of lubricant, which is a problem.

本発明によるプラスチック軸受等は樹脂中に潤滑剤が均
一に分散されていて、優れた潤滑性を示し、かつ耐摩耗
性をも向上させたものである。
The plastic bearings and the like according to the present invention have a lubricant uniformly dispersed in the resin, exhibit excellent lubricity, and have improved wear resistance.

又、強度がそれほど要求されないものについては多量の
潤滑剤の添加を可能にしたものである。
Furthermore, it is possible to add a large amount of lubricant to products that do not require much strength.

又、本発明の方法は熱硬化性樹脂にも適用できることは
勿論である。
Furthermore, it goes without saying that the method of the present invention can also be applied to thermosetting resins.

以下実施例についてさらに説明する。Examples will be further described below.

実施例 1−1 平均粒径6μmの黒鉛粉末をn−へブタンによる湿式処
理を行ない、加熱蒸発乾燥によって疎水化された黒鉛粉
末を得た。
Example 1-1 Graphite powder with an average particle size of 6 μm was wet-treated with n-hebutane, and a graphite powder made hydrophobic by heating and evaporation drying was obtained.

この(a)疎水化処理した黒鉛粉末5重量%と、平均粒
度2000μmの(b)ポリアセタール樹脂(ポリプラ
スチック株式会社製商品名ジュラコンM−90)95重
量%とをボールミルで30時時間式混合し、樹脂(b)
表面周囲に黒鉛粉末(a)をコーティングした複合粉末
を得た。
This (a) 5% by weight of hydrophobized graphite powder and (b) 95% by weight of polyacetal resin (product name: Duracon M-90 manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) having an average particle size of 2000 μm were mixed in a ball mill for 30 hours. , resin (b)
A composite powder whose surface was coated with graphite powder (a) was obtained.

この複合粉末を用いて射出成形機により成形加工してペ
ン先を得た。
This composite powder was molded using an injection molding machine to obtain a pen nib.

これをサインペンのペン先に用いたところ、きしみ音が
全く出ず、処女面に対してもなめらかさが保たれ、かつ
5000mの筆記に対してもペン先の鋭利性は保たれて
いた。
When this was used in the tip of a felt-tip pen, no squeaks were produced, the tip remained smooth even on a virgin surface, and the tip maintained its sharpness even when writing at a distance of 5,000 meters.

もちろん強度も実用に十分耐えうるちのであった。Of course, it was also strong enough to withstand practical use.

実施例 1−2 平均粒径1μmの黒鉛粉末を700℃の温変による水素
ガス雰囲気により疎水化を行なった。
Example 1-2 Graphite powder with an average particle size of 1 μm was made hydrophobic by changing the temperature at 700° C. in a hydrogen gas atmosphere.

この(0疎水化処理した黒鉛粉末3重量%と、平均粒度
1500μ扉の(b)ポリアクリル樹脂(三菱レイヨン
株式会社製商品名アクリベットVH)97N量%とをボ
ールミルで35時時間式混合し、樹脂(b)表面周囲に
黒鉛粉末(a)をコーティングした複合粉末を得た。
3% by weight of this (0-hydrophobic treated graphite powder) and (b) 97N amount % of polyacrylic resin (product name Acryvet VH manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) with an average particle size of 1500μ were mixed in a ball mill for 35 hours. A composite powder was obtained in which the surface of the resin (b) was coated with graphite powder (a).

この複合粉末を用いて射出成形機により成形加工してペ
ン先を得tうこれをサインペンのペン先に用いた所、き
しみ音が全く出ず、処女面に対してもなめらかさが保た
へかつ5000mの筆記に対しても、ペン先の鋭利性は
保たれていた。
This composite powder is molded using an injection molding machine to obtain a pen tip.When this was used for the tip of a felt-tip pen, there was no squeak at all and it remained smooth even on a virgin surface. Moreover, the sharpness of the pen tip was maintained even when writing at a distance of 5000 m.

もちろん、強度も実用に十分耐えうるものであつtも 実施例 1−3 平均粒径3μmの窒化硼素粉末を800℃の温度による
真空加熱処理により疎水化を行なった。
Needless to say, the strength was sufficient for practical use.Example 1-3 Boron nitride powder with an average particle size of 3 .mu.m was made hydrophobic by vacuum heat treatment at a temperature of 800.degree.

この(a)疎水化処理した窒化硼素粉末5重量%と、平
均粒度2000μmの(b)ポリアミド樹脂(東洋紡績
株式会社商品名ナイロン66)95重量%とをボールミ
ルで24時時間式混合し、樹脂(b踏面周囲に窒化硼素
粉末(a)をコーティングした複合粉末を得tラ この
複合粉末を用いて射出成形機により成形加工してペン先
を得た。
This (a) 5% by weight of hydrophobized boron nitride powder and (b) 95% by weight of polyamide resin (Toyobo Co., Ltd. trade name nylon 66) having an average particle size of 2000 μm were mixed 24 hours a day in a ball mill. (b) A composite powder was obtained in which the tread surface was coated with boron nitride powder (a). This composite powder was molded using an injection molding machine to obtain a pen nib.

これをサインペンのペン先に用いたところ、きしみ音が
全く出ず、処女面に対してもなめらかさが保たへかつ5
000mの筆記に対してもペン先の鋭利性は保たれてい
た。
When I used this as the tip of a felt-tip pen, there was no squeak at all, and it remained smooth even on virgin surfaces.
The sharpness of the pen tip was maintained even when writing at a distance of 1,000 m.

もちろん強度も実用に十分耐えうるものであった。Of course, the strength was also sufficient for practical use.

実施例 2−1 平均粒径30μmの黒鉛粉末をn−ブタンによる湿式処
理を行ない、加熱乾燥によって疎水化された黒鉛粉末を
得た。
Example 2-1 Graphite powder with an average particle size of 30 μm was wet-treated with n-butane to obtain graphite powder that had been made hydrophobic by heating and drying.

この(a)疎水化処理した黒鉛粉末30重量%と、(b
)ポリアセクール樹脂(ポリプラスチック株式会社製商
品名ジュラコンM−90)7ON量%とをホットロール
ミキシングにて均一に溶融混和した後、カッター粉砕機
にて粉砕して複合粉末を得た。
This (a) 30% by weight of hydrophobized graphite powder and (b)
) Polyacecool resin (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., trade name: Duracon M-90) (7ON amount) was uniformly melted and mixed by hot roll mixing, and then pulverized by a cutter pulverizer to obtain a composite powder.

この複合粉末を用いて射出成形機又は圧縮成形機により
成形加工して、軸受、ブッシング、ホイール・コンベア
ーを得た。
This composite powder was molded using an injection molding machine or a compression molding machine to obtain bearings, bushings, and wheel conveyors.

これらの表面潤滑性は非常にすぐれており、かつ耐摩耗
性も向上した。
These have excellent surface lubricity and improved wear resistance.

もちろん強度も実用に十分耐えうるものであった。Of course, the strength was also sufficient for practical use.

実施例 2−2 平均ね径100μ扉の黒鉛粉末を1000℃の温度によ
るメタンガス雰囲気加熱により疎水化を行なった。
Example 2-2 Graphite powder of a door with an average diameter of 100 μm was made hydrophobic by heating in a methane gas atmosphere at a temperature of 1000° C.

この(a)疎水化処理した黒鉛粉末10重量%と、(b
)ポリアクリル樹脂(三菱レイヨン株式会社製商品名ア
クリペツ)’VH)9Q重量%とをバンバリーミキシン
グにて均一に溶融混和した後、冷凍粉砕して複合粉末を
得た。
This (a) 10% by weight of hydrophobized graphite powder and (b)
) Polyacrylic resin (trade name: Acrypets manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 'VH) 9Q wt % was uniformly melted and mixed using Banbury mixing, and then freeze-pulverized to obtain a composite powder.

この複合粉末を用いて射出成形機により成形加工して、
ペン先を得た。
This composite powder is molded using an injection molding machine,
Got the nib.

これをサインペンのペン先に用いた所、きしみ音が全く
出ず処女面に対してもなめらかさが保たれ、かつ500
0mの筆記に対してもペン先の鋭利は保たれていた。
When I used this as the tip of a felt-tip pen, it did not produce any squeaks and remained smooth even on a virgin surface.
The pen tip remained sharp even when writing at 0 m.

もちろん強度も実用に十分耐えうるものであつtら 実施例 2−3 平均粒径5μmの窒化硼素をエチレンによる湿式処理を
行ない減圧乾燥によって疎水化された窒化硼素粉末を得
た。
Of course, the strength was sufficient for practical use.Example 2-3 Boron nitride powder having an average particle size of 5 .mu.m was wet treated with ethylene and dried under reduced pressure to obtain hydrophobized boron nitride powder.

この(a)疎水化処理した窒化硼素8重量%と、(b)
ポリエチレン樹脂←製鉄化学株式会社製商品名フローセ
ン13012)92重量%とをホットロールミキシング
にて均一に溶融混和した後、カッター粉砕機にて粉砕し
て複合粉末を得た。
This (a) 8% by weight of hydrophobized boron nitride and (b)
92% by weight of polyethylene resin (trade name: Flowene 13012, manufactured by Tetsuko Kagaku Co., Ltd.) was uniformly melted and mixed using hot roll mixing, and then ground using a cutter grinder to obtain a composite powder.

この複合粉末を用いて射出成形機及び圧縮成形機により
成形加工して、ペン先、軸受、及びスイッチの摺動板を
得た。
This composite powder was molded using an injection molding machine and a compression molding machine to obtain a pen nib, a bearing, and a sliding plate for a switch.

このペン先をサインペンに用いたところ、きしみ音が全
く出ず、処女筒に対してもなめらかさが保たれ、かつ5
000mの筆記に対してもペン先の鋭利性は保たれてい
た。
When this pen tip was used in a felt-tip pen, there was no squeak, and it remained smooth even against the maiden barrel.
The sharpness of the pen tip was maintained even when writing at a distance of 1,000 m.

又、軸受、摺動板においては表面の潤滑性が非常に優れ
ており、かつ耐摩耗性も向上した。
In addition, the surface lubricity of the bearings and sliding plates was excellent, and the wear resistance was also improved.

もちろん共にその強度は実用に十分耐えうるものであっ
た。
Of course, both of their strengths were sufficient for practical use.

実施例 2−4 平均粒径0.5μmの二硫化モリブデン粉末をn−ブタ
ンによる湿式処理を行ない、加熱乾桑によって疎水化さ
れた二硫化モリブデン粉末を得た。
Example 2-4 Molybdenum disulfide powder having an average particle size of 0.5 μm was wet-treated with n-butane to obtain molybdenum disulfide powder hydrophobized with heated dry mulberry.

この(a)疎水化処理した二硫化モリブデン粉末20重
量%と、(b)ポリアミド樹脂(東洋紡績株式会社製商
品名ナイロン6)80重量%とをホットロールミキシン
グにて均一に溶融混和した後、カッター粉砕機にて粉砕
して複合粉末を得た。
After uniformly melting and mixing (a) 20% by weight of the hydrophobized molybdenum disulfide powder and (b) 80% by weight of polyamide resin (trade name: Nylon 6, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) using hot roll mixing, A composite powder was obtained by pulverizing with a cutter pulverizer.

この複合粉末を用いて射出成形機により成形加工してペ
ン先を得た。
This composite powder was molded using an injection molding machine to obtain a pen nib.

これをサインペンのペン先に用いたところ、きしみ音が
全く出ず、処女面に対してもなめらかさが保たれ、かつ
5000mの筆記lこ対してもペン先の鋭利性は保たれ
ていた。
When this was used in the tip of a felt-tip pen, no squeaks were produced, the tip remained smooth even on a virgin surface, and the tip maintained its sharpness even after 5000 meters of writing.

もちろん強度も実用に十分耐えうるちのであった。Of course, it was also strong enough to withstand practical use.

実施例 3−1 平均粒径150μmの黒鉛粉末を800℃の温度による
真空加熱処理により疎水化を行なった。
Example 3-1 Graphite powder having an average particle size of 150 μm was subjected to vacuum heat treatment at a temperature of 800° C. to make it hydrophobic.

この(a)疎水化処理した黒鉛粉末10重量%と、(C
)分散剤としてニトロセルロース1重量%と、(d)メ
チルエチルケトン89重量%とを混合((a)+(C)
+(d))攪拌して、均一に溶解分散せしめた見掛比重
0.9、粘度50センチポイズの懸濁液を調製する〔工
程A〕。
This (a) 10% by weight of hydrophobized graphite powder and (C
) Mixing 1% by weight of nitrocellulose as a dispersant and (d) 89% by weight of methyl ethyl ketone ((a) + (C)
+(d)) Stir to prepare a uniformly dissolved and dispersed suspension having an apparent specific gravity of 0.9 and a viscosity of 50 centipoise [Step A].

次に熱風により流動化させられた(b)平均粒度200
0μmのポリアセクール樹脂(ポリプラスチック株式会
社製商品名ジュラコンM−90)200Pに対して、前
記懸濁液((0十(c)+(d) ) 400 ?を噴
霧方法により樹脂粉末の表面にコーティングし、乾桑し
て均一な複合粉末を得た〔工程B〕。
Then fluidized by hot air (b) average particle size 200
The above suspension ((00 (c) + (d)) 400 ? was coated on the surface of the resin powder by a spraying method on 200 P of 0 μm polyacecool resin (product name Duracon M-90 manufactured by Polyplastics Co., Ltd.). and dried to obtain a uniform composite powder [Step B].

次にこの複合粉末を用いて射出成形機及び圧縮成形機に
より成形加工して、ペン先、軸受及び摺動板を得た〔工
程C〕。
Next, this composite powder was molded using an injection molding machine and a compression molding machine to obtain a pen nib, a bearing, and a sliding plate [Step C].

このペン先をサインペンに用いたところきしみ音が全く
出ず、処女面に対してもなめらかさが保たれ、かつ50
00mの筆記に対してもペン先の鋭利性は保たれていた
When this pen tip was used as a felt-tip pen, there was no squeak at all, and it remained smooth even on a virgin surface.
The sharpness of the pen tip was maintained even when writing at 00 m.

又、軸受、摺動板においては表面の潤滑性が非常に優れ
ており、かつ耐摩耗性も向上した。
In addition, the surface lubricity of the bearings and sliding plates was excellent, and the wear resistance was also improved.

もちろん共にその強度は実用に十分耐えうるちのであっ
た。
Of course, both were strong enough to withstand practical use.

実施例 3−2 平均粒径10μmの黒鉛粉末を、700℃温寒による水
素雰囲気処理により疎水化を行なった。
Example 3-2 Graphite powder with an average particle size of 10 μm was made hydrophobic by heating and cooling at 700° C. in a hydrogen atmosphere.

この(a)疎水化処理した黒鉛粉末20重量%と、(C
)分散剤としてセルロース・アセテート・ブチレート1
重量%と、(d)エタノール79重量%とを混合((a
)+(C)+(d) ’)攪拌して均一に溶解分散せし
めた見掛比重0.9、粘度80センチポイズの懸濁液を
調整する〔工程A〕。
This (a) 20% by weight of hydrophobized graphite powder and (C
) Cellulose acetate butyrate 1 as a dispersant
% by weight and (d) 79% by weight of ethanol ((a
) + (C) + (d) ') A suspension having an apparent specific gravity of 0.9 and a viscosity of 80 centipoise is prepared by stirring and uniformly dissolving and dispersing [Step A].

次に熱風により流動化させられた(b)平均粒度400
μ流のポリエチレン樹脂(製鉄化学工業株式会社製商品
名フローセンF)200fに対して、前記懸濁液((a
)+(c)+(d) )4501を噴霧方法により噴霧
して樹脂粉末の表面にコーティングし、乾燥して均一な
複合粉末を得た〔工aB)。
(b) average particle size 400, which was then fluidized by hot air;
The above suspension ((a
)+(c)+(d)) 4501 was sprayed by a spraying method to coat the surface of the resin powder, and dried to obtain a uniform composite powder (Process aB).

次にこの複合粉末を用いて、射出成形機及び圧縮成形機
により成形加工して、ペン先、軸受、及び摺動板を得た
Next, this composite powder was molded using an injection molding machine and a compression molding machine to obtain a pen nib, a bearing, and a sliding plate.

このペン先をサインペンに用いたところ、きしみ音が全
く出ず、処女面に対してもなめらかさが保たれ、かつ5
000mの筆記に対してもペン先の鋭利性は保たれてい
tう又軸受摺動板においては潤滑性が非常に優れており
、かつ耐摩耗性も向上した。
When this pen tip was used in a felt-tip pen, it did not produce any squeaks, remained smooth even on virgin surfaces, and
The sharpness of the pen tip was maintained even when writing over 1,000 m, and the bearing sliding plate had very good lubricity and improved wear resistance.

もちろん共lこその強度は実用に十分耐えうるものであ
った。
Of course, both of these strengths were sufficient for practical use.

実施例 3−3 平均粒径5μmの二硫化モリブデンをn−へブタンによ
る湿式処理を行ない加熱乾燥によって疎水化された二硫
化モリブデン粉末を得た。
Example 3-3 Molybdenum disulfide powder having an average particle size of 5 μm was wet-treated with n-hebutane, and hydrophobized by heating and drying to obtain molybdenum disulfide powder.

この(a)疎水化処理した二硫化モリブデン粉末5重量
%と、(c)分散剤としてアセチルセルロース0.5重
量%と、(d)メチルエチルケトン94.5重量%とを
混合((荀−I(c)+(d) )攪拌して均一に溶解
分散せしめた見掛比重0.9、粘度30センチポイズの
懸濁液を調製する〔工程A〕。
This (a) 5% by weight of hydrophobized molybdenum disulfide powder, (c) 0.5% by weight of acetyl cellulose as a dispersant, and (d) 94.5% by weight of methyl ethyl ketone were mixed ((Xun-I( c) + (d)) A suspension having an apparent specific gravity of 0.9 and a viscosity of 30 centipoise is prepared by stirring and uniformly dissolving and dispersing it [Step A].

次に熱風により流動化させられた(b)平均粒度150
0μmのポリアクリル樹脂(三菱レイヨン株式会社製商
品名アクリベットVH)2007に対して、前記懸濁液
((a)+(c)+(d) ) 300 ?を噴霧方法
により噴霧し、樹脂粉末の表面にコーティングし、乾燥
して均一な複合粉末を得た〔工程B〕。
Then fluidized by hot air (b) average particle size 150
The suspension ((a)+(c)+(d)) 300? was sprayed by a spraying method to coat the surface of the resin powder, and dried to obtain a uniform composite powder [Step B].

次にこの複合粉末を用いて射出成形機により成形加工し
てペン先を得た。
Next, this composite powder was molded using an injection molding machine to obtain a pen nib.

このペン先をサインペンに用いたところ、きしみ音が全
く出ず、処女面に対してもなめらかさが保たれ、かつ5
000771の筆記に対してもペン先の鋭利性は保たれ
ていた。
When this pen tip was used in a felt-tip pen, it did not produce any squeaks, remained smooth even on virgin surfaces, and
The sharpness of the pen tip was maintained even when writing 000771.

もちろん強度は実用に十分耐えうるものであった。Of course, the strength was sufficient for practical use.

実施例 3−4 平均粒径1μmの黒鉛粉末をエチレンによる湿式処理を
行ない減圧乾燥によって疎水化された黒鉛粉末を得た。
Example 3-4 Graphite powder having an average particle size of 1 μm was wet-processed with ethylene and dried under reduced pressure to obtain hydrophobized graphite powder.

この(→疎水化処理された黒鉛粉末30重量%と、(C
)分散剤としてメチルセルロース0.1重量%と、(d
)メタノール69.9重量%とを混合((a)+(c)
+(d) )攪拌して均一に溶解分散せしめた見掛比重
1.1、粘度100センチポイズの懸濁液を調製する〔
工程A〕。
This (→hydrophobized graphite powder 30% by weight and (C
) 0.1% by weight of methylcellulose as a dispersant; (d
) Mixed with 69.9% by weight of methanol ((a) + (c)
+(d)) Prepare a suspension with an apparent specific gravity of 1.1 and a viscosity of 100 centipoise by stirring to uniformly dissolve and disperse.
Process A].

次に熱風により流動化させられた(b)平均粒度200
0μmのポリアミド樹脂(東洋紡績株式会社製商品名ナ
イロン66)200Pに対して、前記懸濁液((a)+
(c)+(d) )1501を噴霧方法により噴霧し、
樹脂粉末の表面にコーティングし、乾燥して均一な複合
粉末を得た〔工程B)。
Then fluidized by hot air (b) average particle size 200
The above suspension ((a) +
(c) + (d) ) 1501 is sprayed by a spraying method,
The surface of the resin powder was coated and dried to obtain a uniform composite powder [Step B].

この複合粉末を用いて射出成形機及び圧縮成形機により
成形加工してペン先、軸受、及び摺動板を得た。
This composite powder was molded using an injection molding machine and a compression molding machine to obtain a pen nib, a bearing, and a sliding plate.

このペン先をサインペンに用いた所、きしみ音が全く出
ず、処女面に対してもなめらかさが保たれ、かつ500
0771の筆記に対してもペン先の鋭利性が保たれてい
た。
When this pen tip was used in a felt-tip pen, there was no squeak, and it remained smooth even on virgin surfaces, and
The sharpness of the pen tip was maintained even when writing with 0771.

又軸受、摺動板においては表面の潤滑性が非常に優れて
おり、かつ耐摩耗性も向上した。
Furthermore, the surface lubricity of the bearings and sliding plates is excellent, and the wear resistance is also improved.

もちろん共にその強度は実用に十分群えつるものであっ
た。
Of course, both of their strengths were sufficient for practical use.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 平均粒径0.1〜200μmの黒鉛、フッ化黒鉛、
窒化硼素、二硫化モリブデンの粉末を、(イ) 700
〜1100℃の温度で真空高温加熱処理するか、 (D)7000〜1100℃の温度で水素ガス雰囲気高
温加熱処理するか、 0700〜1100℃の温度でメタンガス雰囲気高温加
熱処理するか、 に) n−ブタン、n−へブタン、n−オクタン、ネオ
ペンタン、3−メチルペンタン等のアルカン族炭化水素
により湿式処理を行なうか、又は、(ホ)エチレン、フ
ロピレン、ブチレン、1−ヘキセン等のアルケン族炭化
水素により湿式処理を行なうか、 して疎水処理する工程Aと、 (a)疎水化処理した粒径0.1〜200μmの黒鉛、
フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの1種又は2
種以上の微粉末3〜80重量%と、(b)平均粒度1〜
2000μmのポリアセタール樹月家ポリアクリル樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニリ
デン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂等の熱り塑性樹脂の1種又は2種以上の粉末20〜
97重量%とをボールミルあるいはミキサーにて1〜4
8時間乾時間台((a)+(b) ) してまぶし、樹
脂粉末(b)粒子表面周囲に前記疎水化粉末(a)のコ
ーディング被膜を形成させ、均一に混合せしめる工程B
と、 この均一に混合させた複合粉末((a)+(b))を射
出成形機、押出成形機等の成形機により所望の成形型に
より所望の形状に成形加工する工程Cとの結合(A+B
+C)から成ることを特徴とする表面潤滑性に優れたプ
ラスチック成形品の製造方法っ2 平均粒径0.1〜2
00μmの黒鉛、フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブ
デンの粉末を、(イ) 7000〜1100℃の温度で
真空高温加熱処理するか、 (0)7000〜1100℃の温度で水素ガス雰囲気高
温加熱処理するか、 e97000〜1100℃の温度でメタンガス雰囲気高
温加熱処理するか、 に) n−7’タン、n−へブタン、n−オクタン、ネ
オペンタン、3−メチルペンタン等のアルカン族炭化水
素により湿式処理を行なうか、又は、(ホ)エチレン、
フロピレン、ブチレン、1−ヘキセン等のアルケン族炭
化水素により湿式処理を行なうか、 して疎水化処理する工程Aと、 (a)疎水化処理した粒g0.1〜200μ流の黒鉛、
フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの1種又は2
種以上の微粉末3〜80重量%と、(b)平均粒度1〜
2000μmのポリアセクール樹脂、ポリアクリル樹脂
、ポリアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂等の熱り塑性樹脂の1種又は2種以上の粉末20
〜97重量%とをホットロールミキシング法バンバリー
ミキシング法等の溶融混和法にて均一に混練混合((a
)+(b))する工8Bと、 この混練混合物をカッター粉砕、冷凍粉砕する工程Cと
、 得られた複合粉末((a)+(b) )を射出成形機押
出成形機等の成形機により所望の成形型により所望の形
状に成形加工する工程りとの結合(A+B+C+D)か
ら成ることを特徴とする表面潤滑性に優れたプラスチッ
ク成形品の製造方法。 3 平均粒径0.1〜200μmの黒鉛、フッ化黒鉛、
窒化硼素、二硫化モリブデンの粉末を、(イ)700〜
1100℃の温度で真空高温加熱処理するか、 (D)700〜1100℃の温度で水素ガス雰囲気高温
加熱処理するか、 f9700〜1100℃の温度でメタンガス雰囲気高温
加熱処理するか、 に) n−ブタン、n−へブタン、n−オクタン、ネオ
ペンタン、3−メチルペンタン等のアルカン族炭化水素
により湿式処理を行なうか、又は(ホ)エチレン、フロ
ピレン、ブチレン、1−ヘキセン等のアルケン族炭化水
素により湿式処理を行なうか、 して疎水化処理する工程Aと、 (a)疎水化処理した粒径0.1〜200μmの黒鉛、
フッ化黒鉛、窒化硼素、二硫化モリブデンの1種又は2
種以上の微粉末3〜30重量%と、(C)繊維素誘導体
の分散剤0.1〜5重量%と、(d)メタノール、エタ
ノール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等の溶剤70〜95重量%とを混合((a)
+(C)+(d) )攪拌して均一に溶解分散せしめた
見掛比重0.8〜1.3、粘度1〜100古ンチポイズ
の懸濁′g(イ)を調整する工程Bと、熱風により流動
化された(bW均粒度1〜2000μmのポリアセター
ル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチ
レン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂等の熱り塑性樹脂粉末の
周囲に前記B工程で得られた懸濁液を噴霧し、乾燥する
工程Cと、 この工程Cにて得られた均一な複合粉末((a)+(b
)+(c) )を射出成形機、押出成形機等の成形機に
より所望の成形型により所望の形状に成形加工する工程
りとの結合(A+B+C十D)から成ることを特徴とす
る表面潤滑性に優れたプラスチック成形品の製造方法っ
[Claims] 1. Graphite, fluorinated graphite, with an average particle size of 0.1 to 200 μm,
Boron nitride and molybdenum disulfide powder (a) 700
(D) High temperature heat treatment in a hydrogen gas atmosphere at a temperature of 7000 to 1100 °C, or High temperature heat treatment in a methane gas atmosphere at a temperature of 0700 to 1100 °C; - Wet treatment with alkane hydrocarbons such as butane, n-hebutane, n-octane, neopentane, 3-methylpentane, or (e) carbonization of alkenes such as ethylene, phlopylene, butylene, 1-hexene, etc. Step A of performing hydrophobic treatment by wet treatment with hydrogen; (a) hydrophobized graphite having a particle size of 0.1 to 200 μm;
One or two of graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide
(b) average particle size of 1 to 80% by weight of fine powder of seeds or more;
2000 μm polyacetal powder of one or more thermoplastic resins such as Jugetsuya polyacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, etc. 20~
97% by weight in a ball mill or mixer from 1 to 4
Step B of drying for 8 hours ((a) + (b)) and sprinkling to form a coating film of the hydrophobized powder (a) around the surface of the resin powder (b) particles and uniformly mixing.
and Step C, in which the uniformly mixed composite powder ((a) + (b)) is molded into a desired shape using a desired mold using a molding machine such as an injection molding machine or an extrusion molding machine ( A+B
+C) Method for producing a plastic molded product with excellent surface lubricity 2 Average particle size 0.1-2
00 μm graphite, graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide powders are either (a) subjected to vacuum high-temperature heat treatment at a temperature of 7000 to 1100°C, or (0) high-temperature heating in a hydrogen gas atmosphere at a temperature of 7000 to 1100°C. treatment, or high-temperature heat treatment in a methane gas atmosphere at a temperature of 97,000 to 1,100°C, or wet treatment with alkane group hydrocarbons such as n-7' tan, n-hebutane, n-octane, neopentane, and 3-methylpentane. or (e) ethylene;
Step A of wet treatment with an alkene group hydrocarbon such as phlopylene, butylene, 1-hexene, etc., or hydrophobization treatment;
One or two of graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide
(b) average particle size of 1 to 80% by weight of fine powder of seeds or more;
2000 μm powder of one or more thermoplastic resins such as polyacecool resin, polyacrylic resin, polyacrylic resin, polyethylene resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, etc. 20
~97% by weight of the mixture was uniformly kneaded and mixed ((a
) + (b)) step 8B, step C of pulverizing this kneaded mixture with a cutter and freeze pulverization, and applying the obtained composite powder ((a) + (b)) to a molding machine such as an injection molding machine or extrusion molding machine. A method for manufacturing a plastic molded article with excellent surface lubricity, characterized by comprising the steps of (A+B+C+D), and a step of molding into a desired shape using a desired mold. 3 Graphite with an average particle size of 0.1 to 200 μm, fluorinated graphite,
Boron nitride and molybdenum disulfide powder (a) 700~
(D) High-temperature heat treatment in a hydrogen gas atmosphere at a temperature of 700 to 1100 °C, or High-temperature heat treatment in a methane gas atmosphere at a temperature of f9700 to 1100 °C, or (D) n- Wet treatment is carried out with an alkane hydrocarbon such as butane, n-hebutane, n-octane, neopentane, 3-methylpentane, or Step A of performing a wet treatment or hydrophobizing treatment; (a) hydrophobized graphite having a particle size of 0.1 to 200 μm;
One or two of graphite fluoride, boron nitride, and molybdenum disulfide
(C) 0.1-5% by weight of a cellulose derivative dispersant; (d) 70-95% of a solvent such as methanol, ethanol, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. Mixed with wt% ((a)
+(C)+(d)) Step B of adjusting a suspension with an apparent specific gravity of 0.8 to 1.3 and a viscosity of 1 to 100 antipoise, which is uniformly dissolved and dispersed by stirring; Around thermoplastic resin powder such as polyacetal resin, polyacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, etc., which has been fluidized by hot air (bW average particle size of 1 to 2000 μm) Step C of spraying and drying the suspension obtained in Step B, and uniform composite powder ((a) + (b) obtained in Step C).
)+(c)) A surface lubrication process characterized by the combination of (A+B+C+D) with the step of molding (c)) into a desired shape using a desired mold using a molding machine such as an injection molding machine or an extrusion molding machine. A method for manufacturing plastic molded products with excellent properties.
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