JPS5846048A - アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエステル交換法によるアクリル酸またはメタク
リル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造法に関
する。

アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキ
ルエステル社カチオン性高分子凝集剤、紙処理剤、繊維
処理剤等の原料として有用な物質である。

アクリル酸またはメタクリル酸の低級アルキルエステル
とアル午ルアンノアルカノールとのエステル交換反応に
よってアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアきノ
アルキルエステルを製造することは公知であり、触媒と
してアルカリ金属アルコラード、チタンアルコラード、
アル建ニウムアルコ２−トなどのアルコラード類、有機
スズ化合物、鉛化合物、タリウム化合物などを用いるこ
とが知られている。

これらの触媒のうち、アルカリ金属アルコラードは副反
応物質の生成、重合物の生成が起りやすく又反応中に経
時的に触媒活性が低下するという欠点を有している。

まえ、チタンアルコラード、アル建ニウムアルコシート
は高価な上、微量の水分の影響を受けて触媒が失活する
という欠点を有している。

更に、有機スズ化合物としては、ゾプチルスズオキシド
、ノオクチルスズオキシＰなどのが知られているが工業
的に実施する上で触媒の活性が充分でなく満足すべきも
のではない。

その他、鉛化合物、タリウム化合物は毒性の面から取扱
いおよび廃触媒の処理等に複雑な問題がある。

本発明者らはこれらの欠点がかい優れた工業的触媒の開
発を鋭意進めた結果、触媒として一般弐ＲＢ８ｎ−ＯＲ
（式中Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基又はフェニル基
をあられす）で示される有機スズ化合物が高い活性を有
し、副反応も少い優れた触媒であることを見出し、本発
明を完成するに到った。

すなわち本発明は、アクリル酸又はメタクリル酸の低級
アルキルエステルとアルキルアミノアルコールとのエス
テル交換反応によりアクリル酸ま九はメタクリル酸のア
ルキルアミノアルキルエステルを製造する方法において
、触媒として一般式Ｒ３８＋ａ−Ｏｆ（（式中Ｒは炭素
数１〜１２のアルキル基又はフェニル基をあられす）を
用いることを特徴とするアクリル酸ま九はメタクリル酸
のアルキルア建ノアルキルエステルの製造法である。

本発明で用いられる原料のアクリル酸又はメタクリル酸
の低級アルキルエステルとは一般に原料アルコールよシ
炭素数の少い低級アルキルのエステルであ夛、好ましく
けアクリル酸又はメタクリル酸のメチル又はエチルエス
テルである。

本発明で用いられる原料のアルキルアミノアルコールは
、一般式 （式中Ｒ１は水素原子又は炭素数ｌ〜８のアルキル基を
あられし　Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基をあられし
、■は１〜４の値を有する）であられされるアルキルア
ミノアルコールであシ、適当な例としてはメチルアミノ
エタノール、ジメチルアミノエタノール、ブチルアミノ
エタノール、メチルエテルアミノエタノール、ソエチル
アｉノエタノール、ゾイソグロピルアｉノエタノール、
ゾプチルアＺノエタノール、ターシャリ−ブチルアミノ
エタノールなどである。

本発明で用いられる触媒の例としては、トリメチルスズ
上ｌＰａキシド、トリエチルスズヒドロキシド、トリブ
チルスズヒドロキシド、トリオクチルスズヒドロキシド
、トリフェニルスズヒドロキシＰなどがあげられる。こ
れらの触媒はいずれも高い活性を有するが、中でもトリ
フ、ニルスズヒドロキシドは特に高活性を示す。

本発明の方法における触媒の使用量は、原料アルコール
に対して０．０１〜１０モルチ、好ましくは０．１〜３
モル−である、原料のアクリル酸又はメタクリル酸の低
級アルキルエステルの使用量は原料アルコール１モルに
対して１．２〜４モル、好ましくは１．５〜２，５モル
の範囲である。

反応に際し原料及び生成物のエステルの重合を防止する
丸め反応系に重合防止剤を添加することができる０通常
用いられる重合防止剤としては、フェノチアジン、ハイ
ドロキノｌハイドロキノンモノメチルエーテル、シーｔ
ａｒｔ−ブチルカテコール、フェニルβナフチルア２ン
、ノ臂うフェニレンジアミン等が用いられる０反応温度
は４０〜１５０℃、好ましくは６０〜１４０℃の範囲で
行うことができる０反応は通常常圧で行うが必要に応じ
減圧又は加圧下でも行うことができる。溶媒は用いる必
要はないが、使用するとと亀可能である。？１媒を用い
る場合は、エステル交換反応で生成するアルコールと共
沸混合物を生成する不活性溶媒、タト、ｔｔｆヘキサン
、ベンゼン、シクロヘキサン）どの存在下に反応を行う
ことができる。

以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲をこれら
の実施例のみに限定するものでないことはいうまでもな
い、なお、実施例中のエステル収率は、 Ｋよって求めた・ 実施例１ 攪拌機、温度計及び分留塔を備えた内容積１す、トルの
７ツスコにメチルメタクリレ−）２５０．３＃（１５モ
ル）、ツメチルアミノエタノール８９．１Ｎ（１，０モ
ル）、トリフェニルスズヒドロキシド３．６７Ｆ（０，
０１モル）及びフェノチアノン２９を仕込み攪拌し乍ら
加熱した。

分留塔上部から共沸してくるメタノールとメチルメタク
リレートの混合物を還流比５〜１０で連続的に系外に取
り出しつつ反応を４時間行った。

この間分留塔塔頂温度は６３〜６８℃、釜温は１０１〜
１２５℃でありた。

このようにして得られた反応液を分析した結果ツメチル
アミノエタノールの転化率は１００％、ゾメチルア之ノ
エチルメタクリレートの収率は９８．６−であう九、こ
の反応液をそのｔま２０〜５ｔｌｌＨｇで減圧蒸留して
８５〜７５℃のゾメチルアンノエチルメタクリレートの
留分１５１．７Ｎ（純度９９．９１Ｇ）を得九、エステ
ル収率は原料アルコールに対して９６．５−であった。

実施例２〜４ 実施例１と同一の装置を用い、同様な方法で、原料アル
コール及び／又は原料エステルを変えて反応を行−）九
・いずれも原料アルコール１モル及び原料エステル２モ
ルを反応させ、触媒としてトリフ、ニルスズヒドロキシ
ドを原料アルコールに対し１モル饅、重合防止剤として
フェノチアゾンを２１！添加して反応を行った護られ九
結果を４１に示す。

表−１ 比較例１ 触媒をジオクチルスズオキシドに変えた以外は実施例１
と同一の装置を用い、同様な方法で反応を行った。

４時間反応させた後、反応液を分析したところ、ゾメチ
ルアずノエタノールのｉ化率は９７，８−であり、ゾメ
チルアンノエチルメタクリレートの収率は９５．４−で
あった、この反応液をそのまま２０〜５１１１Ｈｇで減
圧蒸留して８５〜７５℃のソメチルア之ノエチルメタク
リレートの留分１４６２ＩＩ（純９９９．９％）を得た
。エステル収率は原料アルコールに対して９３．０％で
あった０本反応において得られた反応液の減圧蒸留残音
は極めて粘稠性の高い水あめ状に表った。

実施例Ｓ（触媒の活性試験） １００−の耐圧ガラス製アングル管にメチルメタクリレ
−）１２．５，９（０，１２５モル）ツメチルアミノエ
タノール２．２３１　（０，０２５モル）、フェノチア
ゾン０．０８８ＩＩ及び触媒０．３Ｉを仕込み、封管後
１１０℃に加熱して反応させた。一定時間毎に開封し、
反応液を分析し、反応時間と、仕込みツメチルアミノエ
タノールに対するゾメチルアｔノエチルメタクリレート
の収率との関係を求めて、添付第１図のグラフにプロッ
トし九、１ｇ１図の結果からあきらかな如く、曲＠（ハ
）の本発明の触媒（トリフェニルスズヒドロキシド）は
曲＠（→の公知触媒（ジオクチルスズオキシド）に比べ
高い活性を有している。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例５における反応時間（ｈｒ）と仕込みツ
メチルアミノエタノールに対するゾメチルアミノエチル
メタクリレートの収率（チ）との関係を示すグラフ図で
ある。 特許出願人 旭化成工業株式会社 特許出願代理人 弁理士　青　木　　　朗 弁理士西舘和之 弁理士　石　１）　　敬 弁理士　山　口　昭　之

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｌ、　アクリル酸またはメタクリル酸の低級アルキル：
   Ｌ　Ｘ　’ｊ”ルとアルキルアきノアルコールとのエス
   テル交換反応によりアクリル酸またはメタクリル酸のア
   ルキルアミノアルキルエステルを製造する方法において
   、触媒として一般式Ｒｓ　Ｓ　ｎ　−０Ｈ（式中８は炭
   素数１〜１２のアルキル基又はフェニル基をあられす）
   で示される有機スズ化合物を用いることを特徴とするア
   クリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキル
   エステルの製造法・