JPS5845387A - アルキル置換ベンズアルデヒドの製法 - Google Patents
アルキル置換ベンズアルデヒドの製法Info
- Publication number
- JPS5845387A JPS5845387A JP57141777A JP14177782A JPS5845387A JP S5845387 A JPS5845387 A JP S5845387A JP 57141777 A JP57141777 A JP 57141777A JP 14177782 A JP14177782 A JP 14177782A JP S5845387 A JPS5845387 A JP S5845387A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- alkyl group
- alkyl
- substituted benzaldehyde
- graphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/23—Oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルキル置換ベンズアルデヒドの電気化学的
製法に関する。
製法に関する。
対応スるアルキルペンゾールの陽極酸化によるアルキル
置換ベンズアルデヒドの電解的合成は、ヘルベチカ・キ
ミカ・アクタ９巻１９・２６年、１０９７頁により公知
である。電解酸化を硫酸性溶液中で行うこの方法におい
ては、きわめて低い選択率でアルデヒドが生成するにす
ぎない。米国特許４１４８６９６号明細書には、アルキ
ルペンゾールのほか、塩化メチレン、プロピオン酸及び
プロピオン酸ナトリウムならびに相転換試薬としての四
級アンモニウム塩を含有する電解液を用いて、電解酸化
を行う方法が記載されている。この方法でもアルデヒド
はわずかな収率で生成する。電解排出物の仕上げ処理と
電解質の回収に多（の費用を要し、それがこの合成法の
工業的実施を妨げている。ドイツ特許出願公開２８５５
５０８号明細書には、アルキルペンゾールの電解酸化を
水及びアルカン酸の中で行う方法が記載されている。こ
の方法ではアルキル置換ベンズアルデヒドが良好な収率
で得られるが、この方法は高い変化率において電流効率
の減少することが欠点である。さらにグラファイト陽極
が長時間の試験においてグラファイトの損失を示す。
置換ベンズアルデヒドの電解的合成は、ヘルベチカ・キ
ミカ・アクタ９巻１９・２６年、１０９７頁により公知
である。電解酸化を硫酸性溶液中で行うこの方法におい
ては、きわめて低い選択率でアルデヒドが生成するにす
ぎない。米国特許４１４８６９６号明細書には、アルキ
ルペンゾールのほか、塩化メチレン、プロピオン酸及び
プロピオン酸ナトリウムならびに相転換試薬としての四
級アンモニウム塩を含有する電解液を用いて、電解酸化
を行う方法が記載されている。この方法でもアルデヒド
はわずかな収率で生成する。電解排出物の仕上げ処理と
電解質の回収に多（の費用を要し、それがこの合成法の
工業的実施を妨げている。ドイツ特許出願公開２８５５
５０８号明細書には、アルキルペンゾールの電解酸化を
水及びアルカン酸の中で行う方法が記載されている。こ
の方法ではアルキル置換ベンズアルデヒドが良好な収率
で得られるが、この方法は高い変化率において電流効率
の減少することが欠点である。さらにグラファイト陽極
が長時間の試験においてグラファイトの損失を示す。
したがって本発明の課題は、対応するベンズアルデヒド
を製造するためのアルキルペンゾールの電解酸化におい
て、ベンズアルデヒドを、高い変化“率においても良好
な電流効率でそしてを可能にする方法を見出すことであ
った。
を製造するためのアルキルペンゾールの電解酸化におい
て、ベンズアルデヒドを、高い変化“率においても良好
な電流効率でそしてを可能にする方法を見出すことであ
った。
本発明者らは、金属酸化物又はカーバイドにより被覆さ
れたグラファイト陽極を使用するとき、次式 （式中又は水素原子、水酸基又は基Ｒ２Ｃ００−Ｓ転６
≦、Ｒ２は水素原子又はアルキル基を意味する）で表わ
されるアルキルペンゾール誘導体を、水又はアルカン酸
中で電解酸化することによる、次式 （式中Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアＩＪ−ル基を
意味する）で表わされるアルキル置換ベンズアルデヒド
の製法において、希望する結果が得られることを見出し
た。
れたグラファイト陽極を使用するとき、次式 （式中又は水素原子、水酸基又は基Ｒ２Ｃ００−Ｓ転６
≦、Ｒ２は水素原子又はアルキル基を意味する）で表わ
されるアルキルペンゾール誘導体を、水又はアルカン酸
中で電解酸化することによる、次式 （式中Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアＩＪ−ル基を
意味する）で表わされるアルキル置換ベンズアルデヒド
の製法において、希望する結果が得られることを見出し
た。
弐Ｉのベンズアルデヒドが高い変化率、高い物質収率及
び電流効率で得られるこの新規方法によれば、金属酸化
物たとえば酸化ルテニウム、二酸化チタン、酸化鉄、酸
化クロム、酸化コバルト、二酸化マンガン、酸化ニッケ
ル又はカーバイドたとえばタングステンカーバイ１によ
り被覆されたグラファイト陽極が用いられる。これら被
覆材料の混合物、たとえば酸化鉄及び酸化コバルトから
の混合物も用いられる。
び電流効率で得られるこの新規方法によれば、金属酸化
物たとえば酸化ルテニウム、二酸化チタン、酸化鉄、酸
化クロム、酸化コバルト、二酸化マンガン、酸化ニッケ
ル又はカーバイドたとえばタングステンカーバイ１によ
り被覆されたグラファイト陽極が用いられる。これら被
覆材料の混合物、たとえば酸化鉄及び酸化コバルトから
の混合物も用いられる。
式■の出発物質におけるアルキル基Ｒ１及びＲ２は、た
とえば１〜６個好ましくは１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基である。アリール基Ｒ１としては、アルキル
基、ハロゲン、原子、アルコキシ基及び／又はアシルオ
キシ基により置換されていてもよいフェニル基があケラ
レる。
とえば１〜６個好ましくは１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基である。アリール基Ｒ１としては、アルキル
基、ハロゲン、原子、アルコキシ基及び／又はアシルオ
キシ基により置換されていてもよいフェニル基があケラ
レる。
したがって弐「の出発物質は、メチルペンゾール、ベン
ジルアルコール又は置換されていないか又は前記Ｒ１を
含有するベンジルアルコールのアルカン酸エステル、た
とえばドルオール、ｐ−キジロール、ｐ−三級ブチルド
ルオール、ｐ−フェニルドルオール、ベンジルアルコー
ル、ｐ−メチルベンジルアルコール、ｐ−Ｅ級フチルペ
ンジルアルコール、ベンジルアセテート、ｐ−メチルベ
ンジルアセテート及びｐ−三級メチルベンジルアセテー
トである。これらの出発物質のうちでｐ−キジロール、
ｐ−三級ブチルドルオール、ｐ−メチルベンジルアルコ
ール、ｐ−三級メチルベンジルアルコール、ｐ−メチル
ベンジルアセテート及びｐ−三級メチルベンジルアセテ
ートが、特に工業上重要である。
ジルアルコール又は置換されていないか又は前記Ｒ１を
含有するベンジルアルコールのアルカン酸エステル、た
とえばドルオール、ｐ−キジロール、ｐ−三級ブチルド
ルオール、ｐ−フェニルドルオール、ベンジルアルコー
ル、ｐ−メチルベンジルアルコール、ｐ−Ｅ級フチルペ
ンジルアルコール、ベンジルアセテート、ｐ−メチルベ
ンジルアセテート及びｐ−三級メチルベンジルアセテー
トである。これらの出発物質のうちでｐ−キジロール、
ｐ−三級ブチルドルオール、ｐ−メチルベンジルアルコ
ール、ｐ−三級メチルベンジルアルコール、ｐ−メチル
ベンジルアセテート及びｐ−三級メチルベンジルアセテ
ートが、特に工業上重要である。
アルカン酸としては、義酸、酢酸及びプロピオン酸が優
れている。
れている。
電解液としては、式■のペンゾール誘導体、水及びアル
カン酸からの混合物が用いられ、それは導電性の改善の
ため追加し呵導電性塩な含定である、有機電気化学にお
いて普通な塩類を使用できる。導電性の塩の例は四弗化
はう素酸塩、弗化物、六弗化燐酸塩、硫酸塩又はスルホ
ン酸塩である。本方法は隔膜のない電解槽内で行うこと
が好ましい。
カン酸からの混合物が用いられ、それは導電性の改善の
ため追加し呵導電性塩な含定である、有機電気化学にお
いて普通な塩類を使用できる。導電性の塩の例は四弗化
はう素酸塩、弗化物、六弗化燐酸塩、硫酸塩又はスルホ
ン酸塩である。本方法は隔膜のない電解槽内で行うこと
が好ましい。
陰極としては、たとえばグラファイト、鉄、鋼、鉛又は
貴金属の電極が用いられる。式■のアルキルペンゾール
化合物は、８０％以上まで反応させることが好ましい。
貴金属の電極が用いられる。式■のアルキルペンゾール
化合物は、８０％以上まで反応させることが好ましい。
この操作における電流密度はたとえば１〜１５ Ａ ／
６ｍ２である。
６ｍ２である。
電解は非連続的にも連続的にも行われる。電解排出物の
仕上げ処理は好ましくは蒸留により行われる。水−アル
カン酸−導電性塩からの電解質は、好ましくは電解に再
供給される。
仕上げ処理は好ましくは蒸留により行われる。水−アル
カン酸−導電性塩からの電解質は、好ましくは電解に再
供給される。
本発明に用いられるグラファイト陽極は、たとえば加熱
噴射技術により電極基体を被覆することにより、あるい
は適当な化合物の熱分解により調製することができる。
噴射技術により電極基体を被覆することにより、あるい
は適当な化合物の熱分解により調製することができる。
第一の場合は、酸化物又はカーバイドを粉末の形で、噴
射装置好ましくはプラズマ噴射装置に直接供給し、そし
てそれに−よりグラファイト体上に付着させる。第二の
場合は、この化合物を溶解された形でグラファイト体上
に供給し、そして高められた温度で焼入れすることによ
り活性層を生成させる。
射装置好ましくはプラズマ噴射装置に直接供給し、そし
てそれに−よりグラファイト体上に付着させる。第二の
場合は、この化合物を溶解された形でグラファイト体上
に供給し、そして高められた温度で焼入れすることによ
り活性層を生成させる。
たとえば二酸化チタン層は、ブタノール中のチタン酸ブ
チルな・電極に噴射し又は塗布し、次いで５００〜６０
０°Ｃに加熱することにより形成される。
チルな・電極に噴射し又は塗布し、次いで５００〜６０
０°Ｃに加熱することにより形成される。
この被覆陽極は本発明方法において、予想外に選択性を
改善すると共に、高い変化率においても電流効率の向上
を達成する。これによれば電解排出物の仕上げ処理が本
質的に簡素化される。さらにこの被覆グラファイト電極
を用いると、取除くものが減少する結果、運転時間を延
長することもできる。
改善すると共に、高い変化率においても電流効率の向上
を達成する。これによれば電解排出物の仕上げ処理が本
質的に簡素化される。さらにこの被覆グラファイト電極
を用いると、取除くものが減少する結果、運転時間を延
長することもできる。
本発明方法を、次に４−三級ブチルベンズアルデヒドの
電解合成の例により詳しく説明する。
電解合成の例により詳しく説明する。
反応経過：
（ＴＢＴ ） （ＴＢＡＣ）装
置：無隔膜電解槽 陽極：被覆されたグラファイト陽極 （被覆については次表参照） 電解液：４−三級ブチルドルオール （ＴＢＴ） １６．２重量％ ＮａＢＦ４ １．６重量％水
８．２重量％酢酸（
ＨＯＡｃ ） ７４．０重量％陰極：
グラファイト 電流密度：５．３Ａ／ｄｍ２ 温度：５５〜６５°Ｃ 電解液は電解の間熱交換器を経由してポンプ循環させる
。電解終了後、水及び酢酸を常圧で留去し、ＮａＢＦ４
を沢別し、粗製の４−三級ブチルベンズアルデヒド（Ｔ
ＢＡ ）を２〜２０ ｍｍＨｇ及び４０〜１２５°Ｃで
精留する。試験の結果を次表にまとめて示す。
置：無隔膜電解槽 陽極：被覆されたグラファイト陽極 （被覆については次表参照） 電解液：４−三級ブチルドルオール （ＴＢＴ） １６．２重量％ ＮａＢＦ４ １．６重量％水
８．２重量％酢酸（
ＨＯＡｃ ） ７４．０重量％陰極：
グラファイト 電流密度：５．３Ａ／ｄｍ２ 温度：５５〜６５°Ｃ 電解液は電解の間熱交換器を経由してポンプ循環させる
。電解終了後、水及び酢酸を常圧で留去し、ＮａＢＦ４
を沢別し、粗製の４−三級ブチルベンズアルデヒド（Ｔ
ＢＡ ）を２〜２０ ｍｍＨｇ及び４０〜１２５°Ｃで
精留する。試験の結果を次表にまとめて示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 金属酸化物又はカーバイドにより被覆されたグラ
ファイト陽極を使用することを特徴とする、次式 （式中Ｘは水素原子、水酸基又は基Ｒ２ＣＯＯ−’ｅ奔
６曇、Ｒ２は水素原子又はアルキル基を意味する）で表
わされるアルキルペンゾール誘導体を、水又はアルカン
酸中で電解酸化することによる、次式 （式中Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアＩＪ −ル基
を意味する）で表わされるアルキル置換ベンズアルデヒ
ドの製法。 ２、 酸化ルテニウム、二酸化チタン、酸化鉄、酸化ク
ロム、酸化コバルト、二酸化マンガン、酸化ニッケル又
はタングステンカーバイド′により被覆されたグラファ
イト陽極を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813132726 DE3132726A1 (de) | 1981-08-19 | 1981-08-19 | Verfarhen zur herstellung von alkylsubstituierten benzaldehyden |
| DE31327265 | 1981-08-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5845387A true JPS5845387A (ja) | 1983-03-16 |
Family
ID=6139614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57141777A Pending JPS5845387A (ja) | 1981-08-19 | 1982-08-17 | アルキル置換ベンズアルデヒドの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4411746A (ja) |
| EP (1) | EP0072914B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5845387A (ja) |
| DE (2) | DE3132726A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58502027A (ja) * | 1981-11-23 | 1983-11-24 | バロ−ス・コ−ポレ−ション | 低デ−タ転送率の直列入出力インタ−フェイスをモニタするようにされた周辺装置 |
| US4643807A (en) * | 1985-12-13 | 1987-02-17 | The Dow Chemical Company | Process for electrochemically forming an aromatic compound containing one or more alpha-acyloxylated aliphatic substitutent(s) |
| AU6672286A (en) * | 1986-01-06 | 1987-07-09 | Dow Chemical Company, The | Electrocatalytic method for producing quinone methides and dihydroxybenzophenones |
| US4808494A (en) * | 1986-03-12 | 1989-02-28 | Combustion Engineering, Inc. | Thermally actuated hydrogen secondary battery |
| NL8601826A (nl) * | 1986-07-12 | 1988-02-01 | Stamicarbon | Werkwijze voor de elektrochemische oxidatie van organische produkten. |
| US4871430A (en) * | 1987-02-19 | 1989-10-03 | The Dow Chemical Company | Novel multifunctional compounds and electrolytic oxidative coupling process |
| IT1221775B (it) * | 1988-01-08 | 1990-07-12 | Giuseppe Bianchi | Processo di sintesi di sostanze organiche per via elettrochimica indiretta con sistema redox allo stato solido |
| DE3913166A1 (de) * | 1989-04-21 | 1990-10-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von benzaldehyddialkylacetalen und neue benzaldehyddialkylacetale und benzylester |
| ATE113582T1 (de) * | 1991-09-19 | 1994-11-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur oxidation von hydroxymethylpyridinderivaten zu pyridincarbonsäurederivaten. |
| US10156842B2 (en) | 2015-12-31 | 2018-12-18 | General Electric Company | Device enrollment in a cloud service using an authenticated application |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3775284A (en) * | 1970-03-23 | 1973-11-27 | J Bennett | Non-passivating barrier layer electrodes |
| BE819674A (fr) * | 1973-09-13 | 1975-03-10 | Anodes pour procedes electrolytiques | |
| DE2600631A1 (de) * | 1976-01-09 | 1977-07-14 | Bitzer Diethelm | Verfahren zum beschichten von anorganischen substraten mit carbiden, nitriden und/oder carbonitriden |
| US4148696A (en) * | 1978-03-20 | 1979-04-10 | Uop Inc. | Electrochemical oxidation of activated alkyl aromatic compounds |
| WO1979000840A1 (en) * | 1978-03-28 | 1979-10-18 | Diamond Shamrock Techn | Electrodes for electrolytic processes,especially metal electrowinning |
| DE2855508A1 (de) * | 1978-12-22 | 1980-07-10 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von benzaldehyden |
-
1981
- 1981-08-19 DE DE19813132726 patent/DE3132726A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-07-15 EP EP82106344A patent/EP0072914B1/de not_active Expired
- 1982-07-15 DE DE8282106344T patent/DE3261133D1/de not_active Expired
- 1982-07-22 US US06/400,699 patent/US4411746A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-08-17 JP JP57141777A patent/JPS5845387A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0072914A1 (de) | 1983-03-02 |
| DE3261133D1 (en) | 1984-12-06 |
| US4411746A (en) | 1983-10-25 |
| EP0072914B1 (de) | 1984-10-31 |
| DE3132726A1 (de) | 1983-03-03 |
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