JPS5842044A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳゛香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしり、る新規な層構造ポリマーカプラーラテツ、ク
スを含有する。ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミ／現像薬と色
素形成カブ２−とが反応し、色−像が得られることはよ
く知られている。

ハロゲン化銀カラー写真材料を発色１Ａ１１１すること
により酸化された芳香族−級アしン塊像薬とカプラーと
が反応してインドフェノール、インドア二〇ン、イ／ダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそ
れに類する色素ができ、色−儂が形成されることは知ら
れている。この方式においては通常色再ｌｌＫは減色法
が使われ、責、縁、および赤く選択的に感光するハロゲ
ン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼン
タ、およびシアンの色画像形酸剤とが使用される。

イエロー色−書を形成するためには例えばアシルアセト
アニリド、又はベンゾイルメタン系カプラー゛が使われ
、マゼンタ色−像を形成するためには主としてピラゾロ
ン、ビラゾロベンライずダゾール、シアノアセトフェノ
ンまたはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色Ｉ
ｍ儂を形成するためには主としてフェノ・−ル系カプラ
ー、例えばフェノール類及びナフトール類が使われる。

カップリング位置に置換基がなく、従って１分子の染料
を作るために参会子の露光ノーロゲ／化銀の現像が必要
であるカラーカプラー以外に、カップリング位置に発色
現像で***除去さ、れる置換基があり、従って１分子の
染料を作るのに２分子の露光ハロゲン化銀が現像される
べきであるカラーカブツーを用いることも公知である。

前者は参画量カラーカブツーとしてまた後者はコ尚量カ
ラーカブ２−として知られている。

カラーカブツーは各種の要件に合致するものでなければ
ならず、例えば嵐好な分光特性を有し、発色現像により
光、ｉ１１度、および湿度に対し長期間にわた抄高度の
安定性を示す染料像を与えることが必要である。

ところで、多層カラー感光材料では、混色を少くシ、色
再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離した層
に固定することが必要である。このカプラーの耐拡散化
の方法には多くが知られている。

そのｌりの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐため
長鎖の脂肪族基を導入するものである。

この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
ためアルカリに可溶化させてゼラチン水溶液に添加する
か、高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン水Ｓ液中に乳
化分散するなどの工程が必要である。

このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したり、あるいは高沸点の有機溶剤を用いた場合には
乳剤層を軟化させ全ため多量のゼラチンを必要としその
結果乳剤層を薄くしたいという要望に逆の結果をもたら
す。

カプラーを耐拡散化する別の方法は、単量体カプラーの
重合で得られるポリマーカプラーの利用である。しかし
、ポリマーカプラーは水への溶解性に乏しかったり、ゼ
ラチン水溶液の粘度を増大させたりする欠点がある。こ
れらの欠点を解決するものとしてポリマーカプラーラテ
ックスが知られている。ポリマーカシラーをラテックス
の形で親水コルイド組成物に加える方法は他の方法に比
べて、多くの利点をもつ。

ポリマーカプラー２テツクスを用いた場合は、高沸点有
機溶剤やアルカリなどを用いる必要がなく、また特殊な
分散法も必要としない丸め、塗布液にカプラーを添加す
る工程が単純化できる。ｉた疎水性素材がラテックス化
されているため形成された膜の強度を劣化させることが
少ない。

有機溶剤を含まないため薄層化できる。

ラテックスは高鹸度の単量体カプラーを含むことができ
るので容易に高ａ度のカプラーを乳剤に含有させること
ができ、しかも粘度の増大が少ない。

さらに、全く非移行性のための混色がなく、乳剤膜の中
でのカプラーの析出が少ない。

上記のようなポリマーカシラーラテックスとしては□、
例えば米国特許１−．０１０，２／／号、英国特許１．
Ｊ−７，４１１号、米国特許Ｊ、ダ！／、ｔ２０号には
その製造方法と参画量マゼ／タボリマーカプラーラテッ
クスが***特許コ、７コオ、！り１号及び米国籍杵Ｊ、
デλ４．−Ｊ１号に競争カプラーとの共重合ラテックス
が、米国特許Ｊ、７４７．４４／λ号には、シアンポリ
マーカシラーラテックスが記載されている。

しかしながら、これらのポリマーカシラーラテックスは
前記のようなすぐれた多くの利点を有しながら次のよう
な改良すべき問題点を有しておりこれらの改良が望まれ
ている。

まず重合技術的には固体単量体カプラーは溶解性が低い
ため、単量体カプラーの析出やラテックスの凝集を引き
起こし高濃度での重合が出来ない点である。

従来、重合温度において固体の水不溶性単量体カプラー
の水中での乳化重合方法としてはＵＪＩ。

ｏｒｏ、ａｔｉ、ベルギー特許第４４２．デフ１に記載
されている下記の重合方法が知られている。

第７の重合方法は固体水平−性単量体力ゾラーをエチレ
ン様不飽和共重合性単量体および水混和性ないしは非混
和性有機溶媒に溶解させた後、乳化剤を含有する水性反
応媒体に加え、重合を開始する方法である。

しかし、この方法で用いうる有機溶媒としては（１）固
体水不溶性単量体カプラーに対し、実質的に不活性であ
ること、（２）７リ一ラジカル付加重合の通常の作用を
妨害しないこと、（３）重合中および（または）重合後
蒸留によって水性反応媒体より容易に除去しうる低沸点
であること等の制限がある。

第λの重合方法は固体水不溶性単量体カプラーをエチレ
ン様不飽和共重合性単量体に溶解させた後、乳化剤を含
有する水性反応媒体に加え重合を開始する方法である。

＠Ｊの重合方法は固体水不溶性単量体カプラーおよびエ
チレン様不飽和共重合性単量体ないしは固体水不溶性単
量体カプラー、エチレン様不飽和共重合性単量体および
有機溶媒を乳化剤を含有する水性反応媒体に分散させた
後重合を開始する方法である。

これらの方法にはそれぞれ欠点があり、＃！ｌの方法の
欠点は固体水不溶性単量体力ゾラー′ｆｔ＃解する丸め
に多量の有機溶媒を必蒙とすること及びその溶媒を除去
するために多（のエネルギーと時間を必要とするとと′
であり、１１コの方法の欠点はエチレン様不飽和共重合
性単量体の溶解力Ｋ１１ｌｆがあるため固体水不溶性単
輩体カプラーが析出しやすいことであり、第３の方法の
欠点は固体水不溶性単量体カプラーを固体のまま分散さ
せるため水性反応媒体に溶解しにくく分散されずに残存
する凝集物が多いことである。

縞ｌないし第Ｊの方法によって重合されたポリマーカプ
ラーラテックスの欠点としては、第７にカップリングの
反応導度が劣るための、生・成する色素映度が低い 第ＪＫ尭色現像により不必要なカプリを生じゃすい さらにＩＩＪに溶液中でのラテックスの凝集があるため
長時間の保存が出来なら ことなどが挙げられる。

したがって本発明の目的は第１にこのような重合上の従
来の欠点が除かれ、かつ発色性の着しく秀れた新規な層
構造ポリマーカプラーラテックスを提供することである
。

本発明の目的はＩＩＪに不必要なカブリやスティンを生
じない新規な層構”造ポリマーカプラーラテックスを提
供することである。

本ｉ明の目的は第Ｊに膜がうすく、シャープネスの向上
したカラー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的はｆｌ＆夢に膜強度の強いカラー写真感光
材料を提供することである。

本発明の目的は第ｊに新規な層補造ポリマーカプフーラ
テックスの存在のもとにハロゲン化鯖乳剤を現偉するこ
とによって、カラー色ｍ葎を形成する方法を提供するこ
とである。

本発明の目的は第４に新規な層構造ポリマーカプラーラ
テックスを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、
写真処理方法あるいは―悸形成方法を提供することＫＴ
ｏる。

本発明者等は種々の研究を重ねた結果、本発明のこれら
の目的は芳香族−級アミンａｍ県の酸化体とカップリン
グして染料を形成しうる少なくとも／＠の共重合坏層構
造ボリマーカプラーフテツクスを含有する層を支持体上
に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料により連敗さ
れた。

ここで層構造ポリマーラテックスとは松本う（高文子論
文集ＶＯＩＪ／、ムデ、９９Ｊ’１４〜１１４＞及び川
崎ら（高文子論集ＶｏｌＪＪ、ム”ｓ　９９４　ｊ　ｊ
〜４１λ）が記載しているように８・ａｄ重合で作成し
たポリマーラテックスのことであり、層構造ポリマーラ
テックスは１つのポリマー粒子内において内部層（ｃｏ
ｒｅ　）と外部層（ｓｈｅｌｌ）　　でポＩＪ　ｖ−の
化学組成と組成比の異°なるコ成分以上のポリマーが不
均一に分布するものであり、通常の一括仕込み法で重合
されたラテックス、すなわち粒子内においてポリマー組
成分布の均一なものとは、その性質（例えば最低成膜温
度、ガラス転移ｉｌ！ｌ！、引張り特性など）を異にす
るものであり、この事実は上記文献に記載されているよ
うに例えば電子顕微鏡による解析あるいはポリマー粒子
表面のけん化状態解析結果からも明らかである。

層構造ポリで一ラテックスに関する文献としては、そＯ
他にも為文子論文集ＶｏｌＪｊ％Ａ／／。

Ｐ　ｉ）　４４　Ｊ、（／デフ１）、Ｃｈｅｍ、Ｔｅｃ
ｈｏ、ＶｏｌＪ％ｐｐ参を参（ｌデフＪ）、米国特許Ｊ
。

ＪＪ４，７９１％Ｔｋｍ特許デＪｔ、λ１／、英国特許
ｙｕｉ、ｏｔｐ、米国特許３１コ１２，１７ｔ、同Ｊ、
コ２／、７ぶ１１同Ｊ、エチル、／７ぷ、同Ｊ、３０り
、３Ｊ０、同Ｊ、Ｉｕ？、ｔｌｔ１英国％軒１，００？
、≠１４などが知られている。

したがって、本発−〇層構造ポリマーカプラーラテック
スは従来知られている製法で、作成されるポリマーカプ
ラーラテックスとはその性質を異にするものであるばか
りでなく、特に発色性、かぶりの改良、については全く
予知で色なかったことであると言える。

本発明の層襦造ポリマーカシラーラテックスは具体的に
は、 （ａ）　　第７１段重合で芳香族−級アミン現像桑と酸
化カッブリジグする能力を持たないエチレン様不飽和率
量体の１種以上を乳化重合しポリマーラテックスを形成
し、つづいて （ｂ）　　第コ段慮台で芳香族−級アミ２机像薬の酸化
体とカップリングして染料を形成しうる単量体カプラー
と／ＩＩＩ以上の非発色性エチレン−反応媒体中で乳化
重合して得られる。

＃ｓ１段重合で使用される芳香族アミン現像薬の酸化体
と、カップリングしない非発色性エチレン様不飽和に単
量体としては単量体カプラーと共重合し使用する重合ｌ
１ｌ（具体的にはｊＯ°Ｃ〜りｊ″Ｃ１望ましくは７０
°Ｃ〜２０°Ｃ）で液体である全ての水不溶性単量体が
原則的に使用できアクリル酸、α−クロロアクリル酸、
α−アルアクリル酸例えばアクリル酸、メタアクリル酸
などのアクリ′ルｔｉｔ＠から誘導されるニーステルあ
るいはアきド例えばｔ−ブチルアクリルアミド、メチル
アクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアタリ
レート、ロープテルメ、タアクリレート、コーエチルへ
キシルアクリレート、ｎ−へ中シルアクリレート、オク
チルメタアクリレートおよびラウリルメタアクリレート
　　　　　　。

ビニルエステル類例えにビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネートおよびビニルラウレート、アクリロニトリル
、メタアクリロニトリル芳香族ビニル化合物例えばスチ
レンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニ
ルベ／ゼ／、ビニレア七トフエノン ビニルアルキルエーテル例、ｔｔ−１：ビニルエチルエ
ーテル、マレモノ醸エステル等がある。

％に７クリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、マ
レイ／＃１ニスｔルが好ましい。

ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単量体は２種
以上を一緒に使用することもでき、この七ツマ−の量は
瓢二段重合で使用する水不溶性単量体カプラーおよび非
発色性エチレン様不飽和率量体の合計した蓋、に対しλ
〜１００ｔＬｔ９６、好ましくはｊ、４ｊＯ重鴛−であ
る。

第一段重合で使用される芳香族−級アミン現１象薬の酸
化体とカップリングして染料を形成しうる水不溶性単量
体カプラーは下記一般式（１）で表わされる。

一般式（１） ％式％ 式中几は水素原子、または炭素数ｌ〜参個の低級アルキ
ル基、または塩素を表わし、Ｘは−ＣＯＮＨ−１−ＮＨ
ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＯ−１−ｃｏｏ−１−８０，−
１−ｃｏ〜、又は−〇−を表わしＹは一〇〇Ｎ）Ｉ−１
又は−ｃｏｏ−を表わし、人は炭素数／−１０個の無置
換または置換アルキレン基、もしくは熱度−または置換
フェニレン基を表わし、アルキレン基は、直鎖でも分岐
していてもよい。（例えばメチレン、メチルメチレン、
ジメチルメチレン、ジメテレ／、トリメチレン、デシル
メチレンなど）Ｑは芳香族−級アミン＊儂薬の酸化体と
カップリングして染計を作りうるシアン色形成カプラー
残基、マゼンタ色形成カプラー残基及びイエロー色形成
カプラー、残基を表わす。

ｍ、ｎはθまたはｌを表わす。

ここで人で表わされるアルキレン基またはフェニレン基
の置換基、とＱてはアリール２１Ｉｉ（例′えばフェニ
ル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アル
コキシ基（例えばメトキシｆｉ）、７！Ｊ−ルオキシ基
（例えばフェノキシ基・）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基）、スルホンアミド基（例ｔｔｆメタンスルホンア〉
ド基）、スルファモイル１１ｓ（例えばメチルスルファ
モイル基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
など）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチ
ルスルホニル基）が挙げられる。この置換基が４つ以上
あるときは同じでも異って本よい。

Ｑで表わされるカラーカプラー残Ｍｓ（Ｄ　５　チシア
ン色形成カプラー残基としてはフェノール型（ｎ）ある
いはナフトール型（ｌｉｔ）のものが好ましく ＯＨＯＨ 式中、凡、は水嵩原子、アクキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、
アルコキシカルバモイル基、Ｍｉ肪族１ミド基、アルキ
ルスルファ袷イル基、アルキルスルホンアミド基、゛ア
ル中ルウレイド基、アリールカルバモイル基、アリール
−アミド基、アリールスルファモイル基、アリールスル
糸ンアミド基ま九はアリールフレイド基を表わし、この
置換基がλ個以上ｉるときは同りでも異ってもよい。

２　は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、゛アシルオ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環チ
オ基を表わし、これらの基はさらにアリ″−ル基（例゛
えばフェニル基）、ニドａｓ、水酸基ミシアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシＩｋ）、７’７にアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基）゛、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基）、スルファモイル基（例えばメチルスル
ファモイル基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素など）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメ
チルカルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基など）、スルホニル基（例えば
メチルスルホニル基）ナトの置換基で置換されてもよい
。

マゼてタ色形成カプラー残基としてはピラゾロ／あるい
はインダシロン製の５ものが好ましく、例えば 式中、Ｒ２はコーピラゾリンー！−オンカプラーの１位
における周知の瀝の置換基例えばアル中＃ｆｉ、　ｆａ
ｔ換アシアルキル基えば）Ａオロアル中ルの如きハロア
ルキル、シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、ア
リール基、１１１換アリール基〔置換基としてはアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキ
シ基（例えハフェニルオΦシ基なト）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基なト）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミ７基）、カルバモイル基
、アルキルカルメモ９ル基（例えばメチルカルバモイル
基、エチルカルボニルＭｋど）、ジアルキルカルバモイ
ル基（例えばジメチルカルバそイル基′）、アリールカ
ルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリ
ールスルホニル１ｔ（９１，ｔｔｆフェニルスルホニル
基）、アルキルスルホンアミド基・（例えばメタンスル
ポンアミド基）、アリールスルホニルきド基（例えばフ
ェニルスルホノア２ド基）、スルファモイル基、アルキ
ルスルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基）
、ジアルキルスルファモイル基（例えばジメチルスルフ
ァモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭票
など）が挙げられ、この置換基が２個以上あるときは同
じでも異ってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕 ２、は水素原子、酸素原子、ｖｉ１素原子またはイオウ
電子でカップリング位に結合している離脱基□ を表わし、ｚ、が酸素原子、窒素原子またはイオウ原子
でカップリング位に結合している場合には、これらの原
子はアルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルキルカルボニル基、アリー
ルカルボニル基又は複素環基と結合しており（ここでア
ルキル基、アリール基、複素環基は前記８．のアリール
基の置換基として表わされた基を有してもよい。）、さ
らに窒素原子の場合には、その窒素原子を含みｌ員又は
４員婁を形成して離脱基となりうる基をも意味する（例
えばイずダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、
テトラゾリル基など）。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド蓋のもの、特にピパロイルアセトアニリド型〔Ｖ〕
、ベンゾイルアセトアニリド瀝（Ｍ）、〔■〕のものが
好ましく ｓ −８゜ 式中８３、ｋＬ４、Ｒ５および８．は各々水素原子ある
いはイエロー色形成カゾラー残基の周知の置換基例えば
アルキル基、アルケ斤ル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ハロゲン原子、アルコ中シカルパモイル
基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、アル
中ルスルホンアミド基、アルキルフレイド基、アルキル
置換サクシイミド基、アリールチオ基、アリールオ中シ
カルホエル基、アリールカルバモイル基、７！Ｊ−ルア
ミド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホン
アミド基、アリールウレイド基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表わし、
これらの置換基は同じでも異ってもよい。

ｚ島は水素原子又は下記一般式〔■〕〔■〕（Ｘ）又は
ＣＭ）で表わされるものである。

０Ｒ１〔■〕 ８、は置換してもよ−アリール基又は複素環基を表わす
。

８い８゜は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン績エ
ステル基、ア建ノ基、アルキル基、アル中ルチオ基、ア
ルコキシ基、アルキルスルホニル基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、無置換もしくは置換フェニル７！１または
複素環を表わすし、これらの基は同じでも異ってもよい
。

員環もしくは≦員環を形成するＯＫＩ！する非金属一般
式（、Ｍ）のなかで好ましくは〔刈〕〜（ＸＩ　Ｊが挙
げられる。

凡１１ 式中、几、。、Ｒ１１は各、々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒ
ドロキシ基を８　１Ｂ　　および１２　　　　　　Ｘｌ Ｒ１４は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、またはアシル基を、Ｗ８は酸素またはイオウ
原子を表わす。

（ｍ、ｎは各々ｏｔたはｌを表わす） 第Ｊ段重合に使用する非発色性エチレン様不飽和モノマ
ーとしてはｖＸ１段重合で使用するものと同じものが使
用で自るが、第７段重合と５１１２段重合で使用する非
発色性エチレン様不飽和単量体は必ずしも同一である必
要はない。又、コ穏以上を一緒に使用することもでき、
このとき非発色水溶性単量体をポリマーカプラーラテッ
クスの生成ヲ阻害しない１１１度に一緒に共重合するこ
とも可能である。

第λ段重合で使用する非発色性単量体としてはアクリル
酸、α−クロロアクリＡ／酸、α−アルアクリル酸（例
えばメタアクリル酸など）のアクリル酸類から誘導され
るエステルもしくはアミド（例えばナクリルアミド、メ
タアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、コーエチルへキシ
ルアクリレート、ｎ−へキシル−アクリレート、オクチ
ルメタアクリレートおよびラウリルメタアクリレート）
、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニ
ルラウレート）、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、芳香族ビニル化合物〔例えばスチレンおよびその
誘導体（例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼンスル
ホスチｖ〕）、ビニルアセトフェノン〕、イタコン酸、
クトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルダルエーテル（Ｎｔばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸エステル、Ｎ−ｔ’ニル−Ｊ−ピロリド／
、Ｎ−ビニルピリジンおよびコーおよび参−ビニルピリ
ジン等がるる。

本発明で用いｂ有機溶媒としそは（１）固体水不溶性単
量体カプラ―に対し、実質的に不活性であり、（２）フ
リーラジカル付加重合の導電の作用を妨害しな−いもの
であり、（３）重合中および（ｔたは）重合後蒸貿によ
って水性反応媒体より容易に除去しうる低沸点であるも
のが好ましい。好ましい例をあげれに炭素原子数／　−
４ＩＣ（Ｄ低級アルコール（例えばメタノール、エタノ
ール、ｉよびインプロパツール）、ケト／（例えばアセ
ト／）、塩素化炭化水３Ｋ（例えばクロロフォルム）、
芳香族炭化水素（例えばべｙゼ／）、環状エーテル（例
えばテトラヒドロフラン）、エステル（例えばエチルア
セテート）、ニトリル（例えばアセトニトリル）等であ
る。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、前配水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成逼れる共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解寂、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影譬を受けるように選択することができ
る。

エチレン系不飽和固体単量体のフリーラジカル重合は化
学的開始剤の熱分解または酸化性化合物における還元剤
の作用（レドックス開始剤）マたは物理的作用例えば紫
外線または他の高エネルギー輻射、高周波等により形成
されるフリーラジカルの単量体分子に付加することによ
って開始される。

主な化学的開始剤としては／を一サルフェート（アンモ
ニウムおよびカリウムパーサルフェート）、過酸化水素
、４Ｃ，４Ｃ’−アゾビス（参−７７／パレリアン酸）
等（これらは水溶性である。）、アゾイソブチロニトリ
ル、ベンゾイル／電−オキサイド、クロロベンゾイルパ
ーオキサイドおよび他の化合物（これは水に不溶性であ
る。）がある。

普通のレドックス開始剤には過酸化水素−鉄（ｎ）塩、
過硫酸カリ−重硫酸カリウム、セリウム塩アルコール等
がある。

開始剤の例およびその作用は２０人、Ｂｏｖｅｙｌｌ［
ｇｍｕｌｓムｏｎ　ＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎＪＩ
ｎｔｅｒｓｃｌｅｎｃｅ　　ｐｕｂｌｉｓｈｅｓ　　Ｉ
（Ｉｃ、ＮｅｗＹｏｒｋ　　発行１ｙｚｚ年第！デー第
ｆＪ頁に記載されている。

乳化剤としては界面活性を持つ化合物が用いられ、好ま
しくは石けん、スルホネートおよびサルフェート、カチ
オン化合物、両性化合物および高分子保護コロイドが挙
げられる。これらの群の例およびそれらの作用はＢｅ１
ｇ１’１ｃｈｅ　ＣｈｅｍｔｓｃｈｅＩａｄｕｓｔｒゑ
ｅ第２を巻第７４〜第Ｊ０頁（Ｉり１３年）に記載され
ている。

水不溶性単量体カプラーと非発色性エチレン様不飽和七
ツマ−との割合は水不溶性単量体力ゾラーをＩ〜ｉｏｏ
重量−まで変えることが可能であるが色再現性、発色性
及び安定性の点ではコＯ〜７０重量慢が好ましい、この
場合の尚分子量（７モルの単量体力プフーを含むポリマ
ーのグラム数）は約ＪＩ０〜参０００であるがこれに限
定するものではない。

本発明に従い共重合させ層構造ポリマーカプラーラテッ
クスを作るのに適し九単量体カプラーの例は各種文献例
えばベルギー特杵築ｚｒｐ、ｕｙ−参号、同第４０２，
１１４号、同＠４ｔＰ、り７１号、英ａ＋％許＃ＩＰぶ
７．１０３号、同第１．／ＪＯ，１１１号、同ＩＩ／、
Ｊダ７　＊　ｊ　ｔ　ｒ号、同第１．Ｊ４ｆ、１１１号
、米国特許ｓＩＪ、ＪＪｔ。

４ｊぶ号、同嬉ｊ、７４７．＃／、Ｊ号にみられる。代
表例は下記の如きものであるがこれに限定するものでは
ない。

（Ｃ−Ｊ） α （Ｃ−デ） （Ｃ−１０） （Ｃ−／／） α （Ｃ−／コ） （Ｃ−／Ｊ） ０Ｈ，ＣＨＩＩＣＮ ＣＨ２ＣＦ。

８０、ＣＨｓ （Ｍ−／４） ＯＣＨ。

α （Ｍ−／ｌ） α （Ｍ−Ｊｎ） （Ｍ−Ｊ／）’ （Ｍ−ＪＪ） ＼　／ り １ 工 暮 ■ （Ｙ−／） （Ｙ−２） （Ｙ−Ｊ） Ｃ１（。

（Ｙ−７） 本発明に用いる層構造ポリマーカプラーラテックスの代
表的な製法例を以下に示す。

製法例（１） ／−（Ｊ、Ｊ−ジクロロフェニル）−Ｊ−メタアクリロ
イルアζフーコービラゾリン−！−オ／（Ｍ−／Ｊ）と
エチルアクリレートのコポリマ一層構造ラテックス（層
構造ポリマーカプラーラテックス（ム）） ／ｌのフラスコ中オレイルメチルタウライド０゜ｇｉｒ
ｔを含む参〇〇＠ｌの水溶液を攪拌下、窒素気流を通じ
つつｔＯｏＣに加熱し、その混合物に過硫酸カリウムの
コー溶液をＪ−、エチルアクリレートを参Ｉ加えた。

１時間後単量体カプラー（Ｍ−／　ｊ　）をコａｙ。

エチルアクリレートをコ０゛ｆ５エタノールをコ００耐
加えた後過硫酸カリウムの、、２−溶液を／参−１１時
間後にＡｍ／加えた。更に７時間反応した後未反応のエ
チルアクリレートおよびエタノールを留出した。

形成したラテックスを冷却後、ろ過し、ＩＮのＮａＯＨ
でラテックス溶液のｐＨを１．０に調整した。

形成すれたラテックスの重合体浸度は１０．Ｊ−１窒素
分析は重合体中−！、タデ−単量体力ゾラー（Ｍ−／Ｊ
）が含まれている事を示し友。

製法例（２） ／−（Ｊ、弘、４−トリクロロフェニル）　−Ｊ−（Ｊ
−メタアクリロイルアミノベンゾイルアミノ）−コービ
ラゾリンーＩ−オン（Ｍ−ココ）ドブチルアクリレート
のコポリマ一層構造ラテックス（層構造ポリマーカプラ
ーラテックス（Ｂ））１ｇのフラスコ中オレイルメチル
タウライド！。

コｊｆを含む一００ｄの水溶液を攪拌下、窒素気流を通
じつつ１０°Ｃに加熱し、その混合物に過硫酸カリウム
のＪｓｉｌｌＩ液を２．！ｄ％　ｎ−ブチルアクリレー
トをＩＩ加見た。

１時間後単量体カシクー（Ｍ−λλ）を−Ｏｆ。

ｎ−ブチルアクリレートを１０１．エタノールを２００
ｄ加えた後過硫酸カリウムのコー溶液をＪ！″−１１時
間後に／１２４加えた。更に１時間反応した後未反応の
単量体およびエタノールを留出した。

形成したラテックスを冷却後、ろ過し、ＩＮのＮａＯＨ
でラテックスＳ＊のｉ）Ｈを４．０に調整した。

形成されたラテックスの重合体濃度はλ／、１憾、窒素
分析は重合体中／１．Ｊ４の単量体カプラー（Ｍ−λコ
）が含まれている事を示した。

製法例（３） ／−（コ、４４．４−）リクロロフェニル）　−Ｊ−メ
タアクリロイルアミノ−コービラゾリンー！−オン□１
ｔ−１０）とｎ−ブチルアクリレート及びスチレ／のコ
ポリマ一層構造ラテックス（層構造ポリ！−カプフーラ
テックス（９））Ｊｌのフラスコ中オレイ゛ルメチルタ
ウライド０゜ＩＩＩを含む４Ｉ００ｍｌの水溶液を攪拌
下、窒素気流を通じつつｔｏ”ｃに加熱し、その混合物
に過硫酸カリウムのコー溶液をλ露１１スチレンを参Ｉ
加えた。

１時間後単量体カプラー（Ｍ−１０）を２０ｇ、ｎ−メ
チルアクリレートをコ０９．エタ／−ルをコ００ｓｓｌ
加えた後過硫酸カリウムのＪ−溶液を１４Ａｄ、１時間
後に４ｗｔ加えた。更に１時間反応した後未反応の単量
体およびエタノールを留出した。

形成したラテックスを冷却後、ろ過し、ＩＮのＮ鳳ＯＨ
でラテックス溶９０９Ｈ′に４．０に調整し麺。

形成されたラテックスの重合体ａｔは１０．１優、窒素
分析は重合体中＄７．Ｊｌの単量体カプラ（Ｍ−１０）
が含まれている拳を示した。

製法例（４） α−（ダーメトキシベンゾイル）−鎮−（／−ペンジル
ーコ、弘−ジオキソーｊ−エトキシヒダントイン−Ｊ−
イル）−コークロロー！−メタアクリロイルアンノアセ
トアニリド（Ｙ−ｊ）とｎ−ブチルアクリレート及びス
チレンのコポリマ一層構造ラテックス（層構造ツテツク
スカプク−（Ｄ）） ／ｊのフラスコ中オレイルメチルタウライトコ。

Ｊｌを含む夢ｏｏＩ＃ｔの水溶液を攪拌下、窒素気流を
通じりつ１０°Ｃに加熱し、その混合物に過硫酸カリウ
ムのＪ＊水溶液Ｊｄ１スチレンを憂ｆ加えた。

１時間後単量体カプラー（Ｙ−７）をコＯｆ。

ブチルアクリレートをＪｏｇ、エタノールを２００ｍ１
加えた後過硫酸カリウムの２％溶液をｌ参Ｍｔ１１時間
後に４ｄ加えた。更に１時間反応した後未反応の単量体
およびエタノールを留出した。

形成し九ラテックスを冷却後、ろ過し、ＩＮのＮａＯＨ
でラテックス溶液のｐＨｆｔ４．０１１Ｃ＃Ｊ４整した
。

形成されたラテックスの重合体１１１［／　０　、　Ｊ
−１窒素分析は重合体中４ｃｊ、７％の単量、体力プラ
ー（Ｙ−ｊ）が含まれている事、を示した。

製法例（ｇ） α−（＃−メトキシベンゾイル）−α−（ｌ−ピラゾリ
ル）−コークロロー！−メタクリロイルアミノアセトア
ニリド（Ｙ−７）とロープチルアクリレート及びエチル
アクリレートのコポリマ一層構造ラテックス（Ｊｌ構造
ラテックスカブツー（Ｅ）） Ｊｌのフラスコ中オレイルメチルタウライドのナトリウ
ム塩ｊ、ｊｐを含む一００＠ｌの水溶液を攪拌下、窒素
気ｌｔを通じつつｌＯ°ＣＫ加熱し、その混合物にｌ、
参′−アｆゼス（参−シアノパレリアン酸）のナトリウ
ム塩の１０−溶液をｌ。

！−、エチルアクリレートをＩＩＩ加えた。

１時間後単量体カブｊ−（Ｙ−７’）を−θｆ１ｎ−１
チルアクリレートを１０１．エタノールを／１０ｓｔ加
えた後事　４ｃ／−アゾ−ビス（−−シアノパレリアン
酸のナトリウム塩のｌ０１４Ｗ！ｊｉｌｔを７ｗｔ、１
時間後に７ｗｔ加えた。東に１時間反応した後未反応の
単量体およびエタノールを留出した。

形成したラテックスを冷却後、ろ過し、ＩＮのＮ　ａ　
ｏｎ”ｔ’ラテックス溶液（ＤＧＩＨを４．０ＩＩＣｉ
ＩＩｉ１整した。′ 形成され九ラテックスの重合体＃１度はＪｆ、Ｊ−１窒
素分析は重合体中７７、Ｊ−の単量体カプラー（Ｙ−７
）が含まれている事を示した。

製法例（＠） ｌ−フエ品ルーＪ−メタアクリロイルア２ノーー−ビラ
ゾリンー！−オン（Ｍ−参）とローメチルアクリレート
のコポリマ一層構造ラテックス（層構造ポリマーラテッ
クス（Ｆ）） Ｊｌのフラスコ中オレイルメチルタウライド１、ＯＩを
含む参００１ｄの水溶液を攪拌下、窒素域流を通じつつ
ｔＯｏＣに加熱し、その混合物にＪ硫酸カリウムのＪ９
１溶液を／耐、ｎ−ブチルアクリレートをＩＮ加えた。

１時間後単量体カプラー（Ｍ−１）を２０１゜ｎ−ブチ
ルアクリレートをコＯ１１メタノールを／１０耐加えた
後過硫酸カリウムのＪ−溶液を７７．７時間後にＪｕｌ
加えた。更に１時間反応した後未反応の単量体およびエ
タノールを留出した。

形成したラテックスを冷却後、ろ過し、ＩＮのＮａＯＨ
でラテックス溶液の９Ｈ′に４．０に調整した。

形成されたラテックスの重合体１１１には１０．７−１
窒素分析は重合体中弘７．Ｊ＊の単量体カプラー（Ｍ−
参）が含まれてｉる◆會示した。

製法例（７） ／’−（コ、４４．４−）リクロロフェニル）−３−ア
クリロイルアミノーコービラゾリン−！−オン（Ｍ−２
３）とエチルアクリレート及びメチルメタクリレートの
コポリマ一層構造ラテックス（層構造ポリマーカプラー
ラテックス（Ｇ））／ｌのフラスコ中オレイルメチルタ
ウライドｌ。

／ｆ／を含むＪＯＯ−の水溶液を攪拌下、窒素気流を通
じつつｔｏ’ｃに加熱し、その混合物に過硫酸カリウム
のコー溶液をコ耐、メチルメタクリレートをＪｆ加えた
。

゛１時間後単量体カプラー（Ｍ−ＪＪ）を２０９、エチ
ルアクリレートをコ０９．エタノールをｉｔＯ耐加えた
後過硫酸カリウムの２％溶液を／４Ａ９１゜１時間後に
７−加えた。更に１時間反応した後未反応６単量体およ
びエタノールを留出した。

形成したラテックスを冷却後、ろ過し、ＩＮのＮａＯＨ
でラテックス溶液ｏｐＨｔ４．０１ｔＣ調整した。

形成されたラテックスの重合体濃度は／１．４−１窒素
分析は重合体中−！　、ｊ９Ｉの単量体カプラー（Ｍ−
２３）が含まれている事を示した。

製法例（１）〜（７）に従って合成した層構造ポリマー
カプラーラテックス（）Ｉ）〜（Ｗ）を以下に示す。

本発明における層構造ポリマーカプラーラテックスは、
ハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲン化銀乳剤層中に
含有せしめるのが一般的であるが、ハロゲン化銀乳剤層
の隣接層に含有せしめてもよ本発明における層構造ポリ
マーカプラーラテツ　−クスはハロゲン化銀写真感光材
料中の背感性乳剤鳩、該隣°擾層、緑感性乳剤層、該隣
接層、赤感性゛乳剤層および該隣接層のなかのいずれか
一層以上に含有させられる。

通常は、イエロー色像形成層構造ポリマーカプラーラテ
ックスは背感性乳剤層および／ｌたは訪隣接層に、マゼ
ンタ色像形成層構造ポリマーカプラーラテックスは縁感
性乳剤層および／または該隣接層に１シアン色１象形成
層構造ポリマーカシラ゛−ラテックスは赤感性乳剤層お
よび／または該隣本発明を使ってカラー写真感光材料を
作るにあたっては、層構造ポリマーカプラーラテックス
以外の一般によく知られたカプラーを使用するととがで
きる。本発明の層構造ポリマーカプラーラテックスと同
一の色像を形成するカプラーでもよく、異なる色像形成
カプラーでもよい。また色補正用の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像にともなってｊＡＩ＆抑制剤を
放出するカプラーを使うこともできる。カプラーはカッ
プリング反応の生成物が無色であるようなカプラーでも
よい。カブ２−は分子中にバラスト基と呼ばれる疎水基
を有する非拡散性のものが望ましいが、米国特許−１０
１０，２１／号、同参、ｉＪｔ、弘λ７号、同！、／４
１，４２１号、同Ｊ−参１／、Ｉコ０号、同憂、コｉｓ
、ｔｒｊ号、ヨーロツノ特許コア。

Ｊｔｐ号などに記載のポリマーカプラーやスルホン酸基
またはカルボン酸基會持った水溶性カプラーでもよい。

マゼンタ発色カプラーとしては、たとえば米国特許λ、
４００，７１１号、同λ、りＩＩ、６０を号、同Ｊ、０
１コ、４１１号、同Ｊ、／２７゜ＪｊＰ号、同Ｊ、１１
／、−７４号、同Ｊ、参ｌｆ、Ｊｔ１号、同Ｊ、ｊ／ｌ
、−２２号、同Ｊ。

１１１、Ｊ／り号、同Ｊ、ＩＩコ、ＪＪコ号、同Ｊ、ぶ
／ｊ、１０４号、同Ｊ、ＩＩ憂、？Ｏｒ号、同Ｊ、Ｉ？
／、＃＃１号、***特許ｉ、ｔｉｏ。

参を参考、***特許出願（ＯＬ８）コ、参ｏｒ。

４４ｊ号、同２．参／７．？事ｊ号、同コ、参ｌｔ、ｆ
ｌり号、同一、参Ｊ参μｍ７号、特公昭参〇−４０Ｊ１
号、特開昭１１−２０１２４号、同Ｉコー１１９２λ号
、同一？−１２り１１１号、同憂２−フ参〇Ｊ７号、同
ｊｏ−ｉｔり１１４号、同Ｉコー夢λ／Ｊ／号、ｌＷｌ
＃ターフ４７０２を号、同１Ｏ−４０２ＪＪ号、図ｌｌ
−２４１ダ１号、１４ｊＪ−１１／ココ号、などに記載
のマゼンタ・カプラーを 黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系およびピパロイルアセトアニリド系化
合物は有利である。用いうる黄色発色カブシーの具体例
は、米ｉ３ｉ特ｔＦコ、ｔ’１１．０１７号、同Ｊ、コ
４１，１０１号、同Ｊ。

参Ｏｒ、／Ｗ参考、同！、１１／、／ｊ！号、同Ｊ、１
１２．Ｊココ号、同Ｊ、７コｊ、０７コ号、同ｊ、ｌり
／　、４Ｃ＄ｊ号、***特許／、！４４７゜ｒａｔ号、
西諌出願Ｊ、コｌり、り１７号、同一。

Ｊ４／　、１４１号、同一、＃／４に、００４号、英国
特許ｌ、参コＪ、０２０号、特公昭ｊｉ−ｉ。

７１Ｊ号、％＠昭ダ７−λｌ、ＩＪＪ号、同ａｒ−７Ｊ
／参７号、同１１−１０コ４３６号、同ｌ０−４３参／
号、同１０−／ＪＪＪ４Ｃ，２号、同！０−／１０４１
！参コ号、１司Ｊ／−２１１２７号、同、！０−１７４
１０号などに記載されたものである。

シアン発色カプラーとしてｉフェノール糸化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許コ、３４り、タコ２号、同λ、＄Ｊ４Ｃ，コ
アＪｇ、同λ、≠７≠、２２３号、同２．１ＪＩ、りＯ
７’ｌｊ、同コ、ｔＹｊ、ＩＪ４号、同！、０１４１．
ｔタコ号、同Ｊ、Ｊｌ／。

ダ７４号、同Ｊ、＃１１．ＪｌＪ号、同Ｊ、＃７４．１
４１号、同Ｊ、ｊｌＪ、？７７号、同３゜ｊり／、１１
１号、同Ｊ、７４７．−ｉｉ号、同・４１１．００＃、
１２９号、***特許用１ｌｌｉコ、＄／＄。

ｚｉｏｇ、同コ、＃！参、Ｊコタ号、特開昭＄Ｊ−ｊｖ
ＩＪｔ号、ｉＷｌ！ｌ−２４０Ｊｕ号、同ａｔ−１０１
１号、同１１−／４７４１コ１号、同１ｌ−７ＪＯｊＯ
号に記載のものである。

また米−特許Ｊ、／参１．０４２号、同Ｊ、ココア、１
１弘号、漏Ｊ、７ＪＪ、２０／号、同Ｊ。

４／７．Ｊデ１号、同Ｊ、７０Ｊ、Ｊ７ｊ号、同Ｊ、４
／１，１０４号、同Ｊ、２４１，１０４号、同Ｊ、４２
０，７参Ｉ号、同Ｊ、４７コ、１０１号、同Ｊ　ｅ　ｔ
　４す、コデｌ゛号、同Ｊ、４＃コ、参ｔｉ号、同ｉ、
ｔ７ｏ、ｕｉ６号、（ｑＪ、Ｉｏｌ。

ター１号、英国特杵／、２０／、／１０号、同ｌ。

２１４．７４７号、などに記載の現像抑制剤放出（Ｄ　
Ｉ　Ｒ）’カプラー 米国特許Ｊ、１１３，２７ノ号、同Ｊ、ｆ参−９７２Ｉ
号、開−，００４に、９２２号、特電＠１０−１０７コ
デ号、＊ｗａ昭７０−デダデＪＪ号、同１／−２４ＤＪ
参号、同ｊ／−Ｉ１０３２１号などに記載のカラードシ
アンカプラー 米国特軒コ、夢ダデ、デ４４号、***特許コ。

０λ参、ｉｒ４号、特開ｌＩ８参ターｌコＪ１λｊ号、
同憂゛ター／Ｊ／参参を号、同ｊコー＃コｌλ１号など
に記載のカラード・マゼンタ・カプラー米国特許１，１
７４．４１２１号、同！　、１１０゜７ＪＪ号、同Ｊ、
タデ１．Ｊｔｐ号、同２，１０１．１２２号、同２．７
ダλ、ＩｒＪコ号、同コ。

４１　ｔ、　、　７り３号などに記載の競争カブツーな
どを用いることもできる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一化合物を異なる２以上の層に含んでもよい。

上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには、
公知の方法たとえば米国特許コ、３コ２゜０２７号に記
載の方法などが用いられ、カプラーを親水性コロイドに
分散した後に、ハロゲン化銀乳剤と混合される。

本発明の層構造ポリマーカプラーラテックスは感光材料
に求められる特性を満足するために、英国特許／、Ｊコ
ｔ、Ｉｔり号、米国特許Ｊ。

参ＪＪ　、１００号、同３．ｔｑｒ、ｔｏｙ−ｔ３ｔ、
同Ｊ、１７参、４２７号、同Ｊ、ｊ７Ｊ、０１０号、同
３．７６−．１３７号などに記載の色素像安定剤 米国特許コ、ＪＪ４，１２７号、′□同２．７コｔ。

≦ｊ２号、同Ｊ、７Ｊ遥、Ｊコア号、同コ、参〇！、７
コ１号、同コ、ｙｏｉ、ｉり７号、同Ｊ。

７００．１−１１号などに記載のスティン防止剤独国公
＠２，１２デ、１１０号、同コ、参・参ｌ。

０４１号、同コ、４１０，１４１−４％、米国特許Ｊ。

タコｔ、ｏ参１号、同Ｊ、゛りＩＩ、２２３号、同Ｊ、
り４／、り！を号、同＃、００９，０１１号、同憂、０
１コ、　Ｊ　／　Ｊ　４．’、、岡Ｊ、Ｊ７り、３２２
号、同！、０参１，４９０号、同３．３４−１ＯＪＪ号
、同Ｊ、Ｊり７．＃参Ｉ号、同！、２１７゜７２２号、
などに記載のＤＩＲ化合吻 などと併用することもできる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀のほかに混合ハＩゲン化銀、たとえば塩巣化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等よりなり、ゼラチンの如き親水性高
分子中に微細に分散されたものであり、均一な粒子サイ
ズをもつものから広い粒子サイズ分布をもつものまでｚ
ｉた平均粒子サイズも約０．１２クロンから約３ミクロ
ンに至る広範囲な分散状態にあるものが感光材料の使用
目的に応じて選択される。これらハロゲン化銀乳剤は、
例えばシングルあるいはダブルジェット法、もしくはコ
ントロールダブルジェット法等の混合法に−よって、さ
らに例えばアシモニア法、中性法、鐘性法等の熟成方法
によって調製され得る。またとｎらハロゲン化銀乳剤は
、硫黄増感、金増感、瀘元増感の如き化学増感を受けて
いてもよく、ポリオ中ジエチレン化合物やオニウム化合
物のような感度上昇副管含有していてもよい。また潜像
を主として裸面に形成する型の乳剤ばかりでなくて、粒
子内部に形成する内部＃１１１１１１１のものも本発明
に使用することができる。また別々に形成した上槽以上
のハロゲン化銀４真乳剤を混合してもよい。

本発明の感光層を構成すゐ親水性高分子物質としては、
ゼラチンの如き蛋白質、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミドの如き高分子非電
解質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩の如き酸性高分
子物質、ホフマン転位反応によって処理したポリアクリ
ルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイイダゾールの共重
合物の如！　高分子非電解質、Ｕ８，４ｃ、コ／Ｊ、／
？！に記載の架橋性ポリマーなどが障している。ｔたこ
れら連続相をなす親水性高分子物質は、分散された疎水
性高分子物質、例えばポリアクリル酸ブチルエステル等
のラテックスを含んでいてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、また常法
によって化学増感をすることができる。

化学増感材にはたとえば米国特詐コ、３り２．Ｏｊ３号
、同λ、！参ｏ、ａｉｒ号、同コ、ｊデフ。

ｔｉｔ号、同λ、！り７，１１１号に示されるような塩
化金酸塩、三塩化金など金化合物、米国特許２μａｔ、
ｏｔｏ号、同一、ｓｐａ、ｏｚｔ号、同２．ｊ４４．２
参！号、同一、ｊ４４゜コ４−Ｊ号、同一、ｊり１．０
７２号に示されるような白金、パラジウム、イリジウム
、ロジウム、ルテニウムのような賃金属の塩類、米国時
１１ｆ／。

ｊ７参、２−−９、同λ、ダ１０．６１Ｙ号、同Ｊ、／
Ｉｆ、４ｆｊ１号、同Ｊ、１０／、Ｊ／３秒等−に記載
されているような、銀塩と反応して硫化銀を形成するイ
オウ化合物、米国特許２，０１７゜ｔｚｏ号、同一、ｓ
ｔｙ、ｔり１号、同λ、！コ／、９２１号、同λ、ｊλ
／、ｆλぶ号、同λ。

≦り参、４３７号、同’　＊　ｆｒ’Ｊ　、　４７ｃ号
、同Ｊ、コ０／、コｊ参考に記載されているような第一
スズ塩、アミン類、その他の還元性物質な°どがあげら
れる。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造ニー程、保存中或
いは処理中の感度低下やカゾリの発生を防ぐために種々
の化合物を添加することかできる。

それらの化合物は弘−ヒドロキシ−４−１ｆｋ−／、Ｊ
、Ｊａ、７−チトラザインデン、３−メチルベンゾチア
ゾール、ｌ−フェニル−ｊ　−メｋ　カプトテトラゾー
ルをはじめ、多くの複素濃化合物、含水銀化合物、メル
カプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古く
から知られている。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅ＠ｔ　　　着”ｌ
’ｈｅ　’ｉ’ｈ＠ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ＠ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃｐｈＯｃ・ｓｊ”（第Ｊ販、１ｔ４４１ｉ
ｉ−）に原文献を挙げて記されているはか次の特許にも
記されている。米国特許１．７１１．１７４号、同Ｊ、
／／□１ ｏ、ｉｙｔ号、同２．／Ｊ、／、ＯＪＩ号、同一。

／７Ｊ、ＡＪｆ号、同２ｍ４ｔｔ、ｏ参０号、同コ、Ｊ
Ｏ４４，ｔ４コ号、同コ、ＪＪ参、／２３号、同２．Ｊ
ｔ＃、／１１号、同コ、＃参参、４０Ｉ〜１号、１ｌｌ
ｊコｅ　ｊ　４４　ｍ　Ｊｓ　１号、同１，４デフ。

７／４号、同１，４デフ、０タタ号、同１，７０１．１
４１号、同コ、７Ｊｒ、６４Ｊ〜Ｊ号、同Ｊ、＄７４．
ｊＪぶ号、同２．１コ参、００１号、同コ、ｔダＪ、参
り１号、同２．Ｉｔぶ、＃Ｊ７号、同Ｊ、０！２．ｊダ
参号、同Ｊ、ｌＪ７．ｊ７７号、同Ｊ、２２０ＪＪデ号
、同３．λＪ４゜２３１号、同３．コＪ４．４！コ号、
同Ｊ、２！ｉ、４２１号、同Ｊ、ＪｊＪ、７デタ号、同
３゜コｉｔ、ｔｉｊ号、同Ｊ、Ｊコｔ、ｔｔｉ号、同Ｊ
、＋２０．４４１号、同Ｊ、ぶλλ、ＪＪり号、英国特
許ＩＷＪｉＪｔ号、開−。Ｊ、７１９号、ｆｅｄ／、／
７１，４０９号、同ｉ、Ｊｏｏ、ｔｔｒ号。

本発明の写真乳剤には界面活性剤を単独・ま、たけ混合
して添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、たとえば乳化
分散、増感、帯電防止、接層防止などのためにも適用さ
れる。− これらの界面活性剤はサポニ／−などの天然界面活性剤
、アルキレンオ中サイド系、グリセリン系、グリシドー
ル系などの７ニオン界向活性剤、高級アルキルアミン類
、第参級アンモニウム塩類、ピリジンその他のｖｉ素壌
類、ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチす／界
面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤、アミノ酸類、アミノスルホ／＠、アミノアルコー
ルの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけら
れる。

これら使用し得る界面活性剤化合物例の一部は米１ｉｉ
ｉｌＩＦ＃許コ、λ７／、ぶ２７号、同コ、コダ０゜＃
７１号、同コ、１ｒｒ、ＪＪＡ号、同一、７３デ、ｔｔ
１号、同Ｊｅ０４ｔ、ｉｏｔ号、同Ｊ。

／Ｉ１．ｕｔ１号、同Ｊ、１０／、２ｊＪ号、同Ｊ、コ
１０．Ｉｆ／号、同Ｊ、２９４１．！参〇号、同Ｊ、参
／Ｊ、４＃デ号、同Ｊ、！参ｌ、参／Ｊ号、同り、ｌ参
コ、４！＃゛号、同Ｊ、ｕ７ｊ、／７＃号、同Ｊ、ｊ参
！、デフ参考、西ドイツ特許公Ｍ１．ｆ４Ｉ−２，４４
１号、英Ｓ特許／、０７７゜３１７号、同／、／９１．
−ｊｏ号をはじめ、小田良平他ＩＩ「界面活性剤の合成
とその応用」（槙書店ｌす４参年版）およびム１１　Ｗ
　ＩＩペリイ看「サーフェス　アクティブ　エージエン
ツ」（インターナイエンス　Ａｆリケーシ冒ン　インコ
ーポレーテイド　１ｔｚｔ年版）、Ｊ、Ｐ、シスリー看
１エンサイクロペディア　オブ　サーフェス　アクティ
ブ　エージエンツ　第２巻」（ケ建カルノプリツシエカ
ンパニー　ｌデＡ参年［）などの成書に一記載されてい
る。

写真乳剤は７アニ／、メロシアニン、カルボシアニン等
のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使用またはそれ
らとスチリル染料等との組合せ使用によって分光感度や
強色増感を行うことができる。

これらの色増感技術は古くから知られており、米国特詐
コ、４１１．ｊダ！号、同２．ｆ／２゜ｊＪｆ号、同Ｊ
、Ｊりｔ；ｏ４ｇ号、同Ｊ、ｔ／ｊ、ｔＪＪ号、同！、
４２１．−９４参号、英国特許／、／りｊ、１０２号、
同／、Ｊ４１！コ、ｚｔｔ号、同／、コタ３．ｔ４コ号
、西ドイツ特許公開２、ＯＪＯ，Ｊコを号、同コ、／２
／、７１０号、特公ｖｊＥ＄Ｊ−＃９１４号、同４４４
−／亭ＯＪＯ号、などにも記載がある。その選択は増感
すべき波長域、感度時感光材料の目的、用途に応じて任
意に定めることができる。

本発明に使用される感光材料の親水性コロイド層、特に
ゼラチン層は６樵の架橋剤によって硬膜　　、すゐこと
ができる。例えばクロム塩、ジルコニウム塩のような無
機化合物８ムコクロール酸ないし特公＠０４−１，１７
２号に記載されているコーフエノキシーＪ−クロルマレ
アルデヒド酸の如キアルデヒド系化合物も多くの場合本
発明に有用であるが、’ＩＩＩ公昭Ｊ参−７．ＩＪＪ号
に記載されている複数個のエポ命シ環を有する化合物、
特公昭１７−ｔ、７９０号に記載されているポリ−（ｌ
−アジリジニル）化合物、並びに本国特許Ｊ、Ｊ６λ、
ｆＪ７号、Ｊ、１２”１．１１７ｇに記載されている活
性ハロゲン化合物、米国特許コ、タタ参、４”／’１号
、同Ｊ、ｊｔ２．ＪＪＪ号、ベルギー特許第４１４．＃
参〇号などで知られているビニルスルホン系化合物など
の非アルデヒド系架橋剤は、本発明に使用す゛る感光材
料に使用するのに特に適している。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、多くの場合支持体上
に置かれている。支持体としては、目的に応じてガラス
、金属、陶器のような硬いものや、その他の可撓性のも
のが使用される。可撓性支持体の代表的な例としては、
セルローズナイトレートフーイルム、セルローズアセテ
ートフィルム、ポリビニルアータールフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム
、ポリカーゼネートフィルム゛及びこれらの積層物等が
あり、バライタまたはα−オレフィンポリマー特にポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー
等によって被後された紙、特公昭＄７−／り、ｏｔＨｃ
示されているような粗面化した表向をもつプラスチック
フィルムも有利に使用される。これらの支持体は、−感
光材料の目的に応じて、透明なもの、染料、餉科を添加
して着色したもの、チタンホワイト等を添加して不？！
ｉ明化したもの、カーボンブラック尋を添加して透光性
にしたもの等から選択できる。

写真感光材料の各層はディップコート、エアーナイフコ
ート、カーテンコート、あるいは米国特許コ、４１１．
λ２４Ｉ号に記載のホッパー１を使用するエクストルー
ジョンコートを含む檀々の厘布法によって直布すること
ができる。必要に応じて、米＠特許２．７４／、７１／
号、同Ｊ、１０１．す参７号及び同λ、？−ｉ、ｔりを
号、同Ｊ、ｊ２ｔ、１２１号などに記載の方法により２
種又はそれ以上の層を同時に塗布することもできる。

本発明の感光材料は、感色性と発色性とが異る乳剤層が
重ねて支持体に塗布されている型、謂ゆる重層構成型に
おいても、粒子状に形成された感色性と発色性とが異る
乳剤が混合、して支持体に塗布されている型、謂ゆる【
クスド・パケット型においても実現される。本発明の感
光材料は種々の形において実現される。例えばカラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム
、カラー印画紙、カラー反転印画紙などがある。

本発明のカラー写真感光材料の色票画像を得る為には、
露光後、現像処理が必要である。現像処理とは、基本的
には、発色現＊：ＩＩ白富定着工程を含んでいる。この
場合６工１１−独立する場合も、その中の二工程以上を
それらの機能を持った処理液を使って、−回の処理で済
ませてしまう場合もある。ｔた各工程共心！！に応じて
２回以上に分けて処理することもできる。崗現像処環工
、＠には上のはか前硬膜、中和、第−現ｇＩ（黒白現像
）、安定化、水洗等の諸工程が必要によって、組合式れ
ている。処理温度は、感光材料、処理処方によって好ま
しい範囲に設定されるが一般には、ｉｒ”ｃから６０°
Ｃの間に設定されることが多い。なお、一連の処理各工
程の設定温度が同一である必要はない。

発色現像液はその酸化生成物がカプラーと呼ばれる発色
剤と反応して発色生成物を作る化合物すなわち、現像主
亀を含むｐＨ１ｔｙ以上好ましくｔまり〜ｌコのアルカ
リ水溶液である。上記現像主薬は芳香族積上に一級アミ
ノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力のあ
る化合物ないしは、このような化合物を形成する前駆体
を意味する。

たとえばダーアξノーＮ、Ｎジエチルアニリン、Ｊ−メ
チル−ｌ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、参−ア
ミノ・−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−参−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−／−と
ドロ命シエチルアニリンーーテ電ノーＪ−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホアオドエチルアニリン、
参−アンノーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、参−アミノ−
３−メトキシーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、参−アずノ
ーＪ−メ゛チルニＮ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチル
アニリン、参−ア電ノーＪ−メトキシーＮ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン、参−ア電ノーＪ−β−
メタンスルホア建ドエチルーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン
やその塩（たとえば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、９−）
ルエンスルホン酸塩など）が好ましい代表例として挙げ
られている。その他米国特杵築コ、ｉｔｓ、ｏｉｚ号、
同Ｊ、ｊＦＪ、Ｊ４参考、特開昭−１−４ダデＪＪ号或
いはＬ　、　Ｆ　ａ　Ａ　、　ＭａｓｏｎｌｌＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｌ
ｓｔｒｙ　　　（Ｆｏｃａｌｐｒ＠ｍ５−１ｏｎｄｏｎ
　［／デ４１年発行）のココ１−ＪＪＦ頁’ｌ’、ｌ（
、Ｊａｍｅｓ着“’ｌ’ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔ
ｈｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”
のｅ９Ｊ／１−ココ０などにも記さ°れている。またＴ
ｈｅ　’Ｉ’ｈｅＯｒ７　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃｐｒｏｃ＠ｌｌ”（＠４’版）の９９Ｊ／
／−Ｊ／ｊなどに記載の７ミノフエノール類を用いて４
よい。

さらに、Ｊ−ビラゾリドン類との併用も可能である。

発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加えること
ができる。その主な例には、アルカリ剤（たとえばアル
カリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩）
、ＤＨ調節あるｉは緩衝剤（たとえば酢酸、硼酸のよう
嫌器酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進剤（たとえば
米国特許コ。

４０１．４ｏｕ号、１ｗ１Ｊ、４７／、２４４７号等に
記されている各種のピリジニウム化合物やカチオン性の
化合物類、ＩＩ！４ｉＩ！カリウムや硝酸ナトリウム、
米国特許Ｊ　、　ｊＪ／Ｊ　、２２０号、同一、１７７
　。

７１７号、同一、りｊＯ，り７ｏ号等に配されているよ
うなポリエチレングリコール縮合物やその鰐導体類、英
国時！ｉｌｆ／、Ｏλ０，０ＪＪ−ｑや四ｌ。

るようなポリチオエーテル類などのノニオン性化合物類
、米国特許Ｊ、０４１，０り７号記載の化合物で代表さ
れるようなサルファイドエステルをもつポリマー化合物
、その他ピリジン、エタノ−ルア電ン勢有機アζン類、
ベンジルアルコール、ヒドラジン類など）、カプラ防止
剤（たとえば臭化アルカリ、画一化アルカリや米国特許
コ、−２６、デ参〇号、同Ｊ、ｊｊ４．Ｊ７／号に記載
のニドμベンツイ（ダゾール類をはじめ、メルカプトベ
ンライ建ダゾール、！−メチルペンツトリアゾール、Ｉ
−フェニル−！−メルカプトテトラゾール、米ａｉｔ％
許ｓ、ｔｔｓ、ｚ４参％、ｆｉｌＪＪ、Ｊ参２．Ｉ２４
号、同Ｊ、コツ！、２７１号、同Ｊ。

ｊ／ｊ、ｊＪＪ号、・同Ｊ、Ｚり７，７２７号等に記載
の迅速処理用の化合物類、英国特許り７Ｊ。

２１１号に記載のチオスルフォニル化合−１或いは特発
１８＄４−参１４７ｊ号に記載されているようなフェナ
ジンＮオ中シト類、その他科学写真便覧、中巻、２９頁
より４ｃ７頁に記載されているかぶり抑制剤など）、そ
のほか米国時１１ｆＪ、／４／。

１１１号、同！、／４／、Ｊ／−号、英国特許ｌ。

Ｏｊ）、４Ｃ４ＣＪ号、同／、／４ｃ４７．＠Ｉ／号、
同ｉ、Ｊｔｉ、ｚｚｔ号、記載のスティン又はスラッジ
防止剤、また米国特許Ｊ、ＪＪ４．＃Ｉ７号等で知られ
ている重層効果促進剤、保恒剤（たとえば亜硫酸塩、酸
性亜硫酸塩、ヒドロ中ジルアミン、塩酸塩、ホルムサル
ファイド、アルカノ−ルアきンナルファイト附加物など
）がある。

本発明のカラー写真感光材料は発色現像に先立つ工程を
行なうこともできる。

カラー反転フィルムの第−流曽液も発色現像に先立つ１
糧であり、ハイドロキノン、Ｉ−フェニル−Ｊ−ピッゾ
リドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等の視像主
薬を一つ以上含んだアルカリ水溶液が用いられており、
他に硫酸ナトリウム等の無機塩類やホウ砂、ホウ酸、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のｐＨ調節剤や緩衝
剤、ハロゲン化アルカリ（例えば、臭化カリウム）、そ
の他の現像カプリ防止剤が含まれている。

上記各処理工程において例示した各添加剤、及びその添
加量はカラー写真処理法においてよく知られている。

発色ｆＡ＃１１後、カラー写真材料は通常漂白及び定着
される。漂白と定着とを組合せて漂白定着浴とすること
もで自る。−白銅には多くの化合物が用いられるが、そ
の中でもフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩、水溶性鉄
（１）塩、水溶性コバルト目１塩、水溶性鋼（’Ｉ）塩
、水溶性キノン類、ニトロンフェノール、鉄（ＩＩ）、
コバルト（ＩＩ）、銅（１）などの多価カチオｙと有機
酸の錯塩、たとえばエチＶンジア電ン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、イ建ノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレ
ンシア電ントリ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マ
ロン１１１Ｉ％酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジ
チオグリコール酸などの金属錯塩や１，４−ジピコリン
酸銅錯塩など、過酸類、たとえばアルキル過酸、過硫酸
塩、過マンガン酸塩、過酸化水素など、次亜塩素酸塩、
塩素、臭素、ナラシ粉など、の単独あるいは適当な組み
合せが一般的である。この処ｍ液には更に米国特奸Ｊ、
０参１゜Ｉ１０号、同Ｊ、Ｊ参ｌ、デ４４号、特公昭弘
！−Ｉ−１０４号、同４！ｊ−１１１４号な、どに記載
の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることもで
きる。

定着には従来より知られている定着液のいずれもが使用
で龜る。即ち、定着剤としては、チオ硫酸のアンモニウ
ム、ナトリウム、カリウム塩がｊＯＮコｏｏｌ／ｌの程
度に用いられ、その他に亜硫酸塩、異性重亜＊＊塩など
の安定化剤、カリ明ばんなどの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸
塩などのｐＨ緩伽剤などを含むことができる。定着液は
ｐＨＪより大きいか又はそれ以下である。

橡白浴、定着浴及び標白定ｆ１１浴については米１５１
％ｌ’ＦＪ　、　ｊ　ｔλ、３１２号、特開昭−１−１
０ｉｙｓ４ｃ号、ドイツ特奸第１．０１／　、１１７号
などに記載の方法−適用できる。

実施例！ 本発明のマゼ／り色票形成層構造ポリマーカシラーラテ
ックス（Ａ）、比較用マゼンタ形成ポリマーカプラーラ
テックス（１１、（１１）、（磁）および（Ｐ／）をそ
れぞれカプラ一単位で！、４×７６　　”ｍｏｌ含ｔｒ
水溶液’ｔｏｗｔとｚ、ｔｘｉｏ　”ｍｏｌｏｌｌり臭
化銀およびゼラチンｔｇを含む乳剤１００ｇとを混合し
、コーヒドロキシー夢、４−ジクロロ−８−トリアジン
ナトリウム塩の＃嘩ア篭トン溶液ｌ−を加え、ｐＨを４
．ｊに調整した後、下塗抄層を設けである三酢酸セルロ
ース上に塗布し、試料／−ｊを作った。

これらのフィルムにセンシトｅメトリー用の階段露光を
与え次のカラー現゛像処理を行なった。

カラー現俸処理工程　　　時　間　　温　度１　カラー
ａ惜　　　Ｊｌ／１’／　　３１℃３ｓ白　　４’ＪＯ
〃／／ ８水洗　　　−Ｉ　　〃 ４定着　　　参Ｉ　　〃 Ｓ水洗　　　４Ａ／〃 一安定　　　／／’　　　／／ ζこでカラー現像逃場工程の各処理液組成は以下の如く
である。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ
ｏｌ参−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノーコーメ チルア二リン・硫酸塩　　　　　　　　！Ｖ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　ｚｙヒドロキシルアきン
硫酸塩２９ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｆ炭酸水素
カリウム　　　　　　　　　／　、２９臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．２ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．２９ニトリロトリ酢酸三ナトリウ
ム　　　１．λノ水を加え　　　　　　　　　　　　　
　／１（ｐＨ１０，／） 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００＠１エチレンジアミン四酢酸の第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　１ｏｏｙエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　１ｏｔｔ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　／１０１酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　１０９水を加えて　　　　　
　　　　　　　　／１（ＰＨ４，０） 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ
　００　ｗｔチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１ｚ
ｏｔ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０１亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　　　コ、１１水を加えて　
　　　　　　　　　　　　／１（ｐＨ４，１ 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ
ｏａｓｔホルマリン（Ｊ７％）　　　　　　　　　　！
露ｔドライウェル　　　　　　　　　　　　　　Ｊａｔ
水を加え　　　　　　　　　　　　／ｌに得られた写真
性を示すと第１表のようになる。

ク　　も　　　’４　　　　ｈｓ　　　　Ｎπ ｑ　　　　θ　　　　ＧＯ Ｘ　　　　１′１　　　　町　　　　′４この結果は、
比較のための試料コ、Ｊ、　ｌ−およびｊに比べ、本発
明の試料ｌのカプリが低くガンマ相対感度、最大発色濃
度とも増加し、発色性能の上で明らかに有利であること
を示している。

比較用として用いた従来の乳化重合で合成したマゼンタ
崩成ポリマーカプラーラテックス（１）（Ｉ［）及び（
ｍ）の製法と組成を以下に示す。

実施例２ 本発明のマゼンタ発色の層構造ポリマーカプラーラテッ
クス（Ｂ）、比較用マゼンタ形成ポリマーカプンー′ラ
テックス（ＩＶ）、（Ｖ）、（ｌおよび（■）をそれぞ
れカプラ一単位で７ｘ１０”ｍｏｌ、水ＪＯ１１ｄおよ
び−Ｘ１０−”ｍｏｌの塩臭化銀とゼラチン７１を含む
乳剤１００１とを混合シ、コーヒドロキシー参、４−シ
ク四ロー８−トリアジンナトリウム塩のｅ＊アセトン溶
液ｒｄを加え、混合物の９Ｈｔ−４’、７に調整して、
銀が参Ｘ１０−”ｍｏｌ／＠！になるようにバライタ紙
上に慮布し、試料４．７、ｔ、りおよびｉｏを作った。

これらの試料にセンシトメトリー用の階段露光を与え、
次のカラー現像処理を行なった。

カラー現像処理　　時　間　　　ａｌｌ！１　発色現像
　　　Ｊ’　１０〃　　ＪＪ　’Ｃ２開目定着　　　／
／ＪＯ＃　　　Ｊｉ”ｃ易　　水　　　洗　　　　λ／
　Ｊ　６／／　　　２７〜Ｊ０℃ここで力２−現像処理
工程の各処理液組成は以下のようである。

発色現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　ｉｔ窮ｌジエチ
レングリコール　　　　　　　　　ｔ　ｔｒｌエテレ／
ジアミン≠酢！１　　　　　　　　　ｊｆ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　コｆ無水炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３０１／ヒドロキシルアミン硫酸項　
　　　　　　３１／臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　０．６１ダーアミノーＮ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルフォンデミ ドエチル）−ｍ−トルイジン　　　　　ｚｙＪ／Ｊ硫酸
塩・ｌ水塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　／１ｐＨ／　０
　、２０に＝ｃｔｊｕｓｔ 漂白定着液 エチレンシアきン参酢酸　　　　　　　　コＶエチレン
ジアミンｌ酢酸ｓｇコ鉄 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　参ｏｙ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　ｚｙチオ硫酸
アンモニウム　　　　　　　　７０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　／１得られた写真性を示すと第１
表のようになる。

第２表 試　　料　　　カプリ　　　ガンマ　最高発色濃度４（
本発明）　　ｏ、ｔコ　コ、０３　　Ｊ、りｔ７（比較
例）　０．７φ　ｉ、４Ｉｔ　　コ、ＪＯｌ（比較例）
　　０．１３　　／、φｊ　　Ｊ、７＃り（比較例）　
　０．ＩＪ　　／、７０　２．！Ｊｉｏ　（比較例）　
０．ｌ参　１．ｊ／　λ、λ！この結果は、比較のため
の試料７、ｔ、りおよびＩＯに比べ、本発明の試料ｌの
カフ’　ＩＪが低く、ガンマ、最大楯色員度ともに増加
し、発色性能上明らかに優れていることを示している。

比較用として用いた従来の乳化重合で合成したマゼンタ
形成ポリマーカプラーラテックスＨＶ）（Ｖ）（Ｖｌ）
及び（■）の製法と組成を以下に示す。

２９ 実施例３ 本発明のマゼンタ色素形成層構造ポリマーカプラーラテ
ックス（Ｃ）、比較用ポリマーカプラーラテックス（■
）（■）および（Ｘ）をそれぞれ７、ＪＸｌｏ　　　ｍ
ｏｌ含む水溶液参〇−とｔ、−参Ｘ１０　”ｍｏｌの曹
つ臭化銀およびゼラチンｉｏｌを含む乳剤１ｏｏｙを混
合し、コーヒドロ中シー亭、４−ジクロロ−８−トリア
ジンナトリウム塩の＃−ア七トン溶液ｔｓｌを加え、混
合物の９Ｈを６．７に調整して銀がｘ、ｚｘｔｏ　　ｓ
ｍｏｌ／ｍ”［なるように三酢酸セルロースフィルム上
に塗布し、試料ｔｉ、ｉコ、／Ｊおよびノーを作った。

これらのフィルムにセンシトメトリー用の階段露光を与
え、次のカラー現像処理を行なった。

カラー現像処理工程（Ｊｆ’Ｃ） １　　ｇ／＊ｆｌ　　　　　　　Ｊ’ ３　　水　　　洗　　　　　　　　７′３　　反　　　
転　　　　　　　　Ｊ／４　発色現像　　　　　　１／ Ｓ　調　　整　　　　　　　　ν ・　　漂　　　白　　　　　　　　　ｔ′１　定　　着
　　　　　　　　参Ｉ 畠　　水　　　洗　　　　　　　　　参Ｉ９　安　　定
　　　　　　　ｌ／ １０乾燥 ここで、カラー現像処理工程の各処理液組成は以下の如
くである。

ｌｌｌ１埃像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０１ｄテトラポリリン酸ナトリウム　　　　１．０ｇ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１．０９亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３７，０９７−フェニル−３−
ピラゾリド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　
　、Ｊｊｌハイドロキノン　　　　　　　　　　　ｊ＃
１炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　　　Ｊｔ、ｏｐ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　／、Ｉｆ沃化カリ
ウム　　　　　　　　　　　／Ｊ、Ｏｑ／チオシアン酸
ナトリウム　　　　　　／　、＄ｐ水を加えて　　　　
　　　　　　　／、Ｄｉ反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０−ニトリロ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸ＪＮａ塩　　　　Ｊ、Ｏｆ塩化第１ス
ズ（コ水塩）　　　　　　　／、Ｏｆ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　ｔ、ａｔ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　／　ｊ　、　０１ｄ水を加えて　　　　　　　
　　　　１．０１見色現儂箪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ
ｏｏｙテトラポリリン酸ナトリウム　　　　コ、Ｏｆベ
ンジルアルコール　　　　　　　　ｊ、ａｄ！亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　７．！ｆ第Ｊリン酸ナトリ
ウム（／Ｊ水 塩）　　　　　　　　　　　　１４．０１臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　／　、Ｏｆ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　？０．０ダ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　Ｊ、ＤＩシトラジン酸　　　　　　　　　
　　１．ｊｆＩエチル−β−ヒドロ中ジエチ ルアニリンセスキサルフェー トモノハイドレート　　　　　　　／／、０９エチレン
ジアミン　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆ／水を加えて　　
　　　　　　　　　／、Ｏ１牌整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ
ｏ＠（氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　ｊ、Ｏｓｌ
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆジメチル
アミノエタンインヂオ 尿素（Ｊ＠酸塩）　　　　　　　　　ｔ、ｏｐ水を加え
て　　　　　　　　　　　／　、Ｏ１漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｖｔｌエチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（コ水塩）　　　　　　　λ、ｏｆ！エチレン
ジアミンテトラ酢酸鉄 （Ｉ）アンモニウム（コ水塩）　　／２０．Ｏｆ臭化カ
リウム　　　　　　　　　１００．ＤＩ水を加えて　　
　　　　　　　　　／、０４定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ
ｏＯｇｓチオ硫酸アンモニウム　　　　　　１，０　、
　Ｏｆ亜硫酸ナトリクム　　　　　　　　　ｚ、ｏｇ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１．０１水を加えて
　　　　　　　　　　　／　、Ｏ１安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、。

０゜ホルマリン（７７重量％）　　　　　　２．０．２
富士ドライウェル　　　　　　　　　　ｊ、ａｄ水を加
えて　　　　　　　　　　　１．０４得られた写真特性
を＃ＩＪ表に示す。

第３表 試　　料　　　カプリ　　ガンマ　最大発色濃度／／　
（本発明）　　０．０Ｊ　　／、／１　　λ、コｌｌコ
（比較例）　　０．０１　０．ｌｈｌ　　／、１１／Ｊ
　（比較例）　　０．ＯＪ　　Ｏ１Ｉコ　／、ＩＩ／＄
　（比較例）　　０．ＯＪ　　００９１　　／、≦７こ
の結果は、本発明の層構造ポリマーカブシーラテックス
は比較用マゼンタポリマーカプラーラテックスに比べ高
発色性能を有することを示している。

比較用として用いた従来の乳化重合で合成したマゼンタ
形成ポリマーカプラーラテックス（■）（ＩＸ）及び（
Ｘ）の製法と組成を以下に示す。

実施例４ 本発明のイエロー色素形成層構造ポリマーカプラーツテ
ツクス（Ｄ）、比較用イエローポリマーカプラーラテッ
クス（ＸＩ）　０１）および（ＸＩ）をそれぞれカプラ
一単位で／、ＪＸｌｏ−”ｍｏｌ含む水＠＠１００ｙｄ
とＡＸｌｏ−”ｍｏｌのｉｉつ臭化銀およびゼラチンＩ
Ｉを含む乳剤１００９とを混合し、コーヒドロキシーー
２４−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩の４４嘔
アセトン溶液ｔｄを加え、ｐＨを４．１に調製した後、
下塗り層を設けである三酢酸セルロース上に塗布し、試
料ｌ！、１４、／７およびｉｔを作った。

これらのフィルムにセンシトメトリー用の像様露光を与
え実施例１と同様のカラー現像処理を行なった。

得られ九結呆を示すと第参表のようになる。

第参表 試　　料　　　カブリ　　ガンマ　最高発色濃度／ｊ　
（本発明）　　０．０７　　／、７Ｊ　　／、ＩＩ／４
（比較例）　　０．／２　　／、＃Ｊ　　００７０１７
　（比較例）　　０．１０　　／、１７　０．９，１ｉ
ｌ（比較例）　　０．Ｏｆ　　／、４！　　／、Ｊ／こ
の結果から本発明のイエロー色素形成層構造ポリマーカ
プラーラテックスは、比較用のイエローポリマーラテッ
クスカプラー疼比べ、発色性能上で明らかに優れている
ことがわかる。

比較用として用いた従来の乳化重合で合成したマゼンタ
形成ポリマーカプラーフテックス（ＸＩ）（ＸＩ）及び
（ＸＩ）の！ｌｉ４法と組成を以下に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族−級アミン現−薬の酸化体とカップリングして染
   料を形成しうる少なくとも１１１の共１合体層構造ポリ
   マーカプラーラテックスを含有する層を支持体上に有す
   るで・ロゲン化銀カラー写真感光材料。