JPS5841792A - Water-in-oil emulsion explosive composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は油中水型エマルション爆薬組成物（以下彰勺型
エマルション燥薬組成物と略記する）に係り、ｗ１０型
エマルションを形虞する新規な乳化剤を含む爆薬組成−
に関するものであって、特に、α−メチルグルコシド脂
肪酸エステル及び／又はポリオキシアルキレンα−メチ
ルグルコシド脂肪酸エステルヲ乳化剤として使用するこ
とにより小口径（２５−径）及び低温における起爆感度
の経時安定性に於て従来の公知の乳化剤以上の性能を有
するＷ１０型エマルション爆薬組成物に関するものであ
る０ Ｗｌｏ　型エマルシ田ン爆薬組成物にツイテハ、古く、
から研究されており、初期のものは賊型エマルションの
形態が不安定であったため（即ち分散相と連続相の接触
面積が比較的小さかったため）ニトログリセリン等の火
薬類鋭感剤又はモノメチルアミン硝酸塩等の非火薬−類
鋭感剤＊（以下脱感性物質等と略記する）あるいは、原
子番号１３以上でかつ周期律表の第１族、第コ族以外の
金属の化合物又は水溶性ストロンチウム化合物等のｓｖ
ｈ触媒的鋭感剤又はアンモニウム又はアルカリ金属の過
塩素酸塩等の脱感性酸化剤等（以下補助脱感性物質等と
一略記する）を配合して小口径における起爆感度を改良
したものがほとんどであった。しかしこの様な脱感性物
質もしくは補助脱感性物質等を配合したＬ勺型エマルシ
菅ン爆薬組成物は、鍔えば製造時、使用時に何等かの要
因により上記の様な鋭感性物質等が分離した場合には極
めて脱感になってしまうとかあるいは上記の様な脱感性
物１質等の毒性等の潜在的危険性があった。この様な□
意味で前記の鋭感性物質もしくは補助脱感性物質を一切
含有させないで、小口径における起爆感庁を改良（ＩＩ
管起爆可能に）したＷ１０型エマルシ日ン爆薬組成物も
開示されている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a water-in-oil emulsion explosive composition (hereinafter abbreviated as a Shingyu-type emulsion desiccant composition), and an explosive composition containing a novel emulsifier that may form a W10-type emulsion.
In particular, by using α-methylglucoside fatty acid ester and/or polyoxyalkylene α-methylglucoside fatty acid ester as an emulsifier, the stability of detonation sensitivity over time at small diameters (25-diameter) and low temperatures can be improved. The W10 type emulsion explosive composition has performance superior to that of conventionally known emulsifiers.
Since the initial emulsion had an unstable morphology (i.e., the contact area between the dispersed phase and the continuous phase was relatively small), explosive sensitizers such as nitroglycerin or monomethylamine nitrate were used. Non-gunpowder-like sensitizers* (hereinafter abbreviated as desensitizers, etc.) such as, compounds of metals with an atomic number of 13 or higher and other than Groups 1 and 2 of the periodic table, or water-soluble strontium compounds, etc. sv
Most of them have improved detonation sensitivity in small diameters by adding desensitizing oxidizing agents such as catalytic sensitizing agents or ammonium or alkali metal perchlorates (hereinafter simply referred to as auxiliary desensitizing substances). Met. However, from L-type emulsion explosive compositions containing such desensitizing substances or auxiliary desensitizing substances, the above-mentioned sensitive substances may separate due to some factors during manufacture or use. In some cases, there are potential dangers such as extreme desensitization or toxicity of the desensitizing substances mentioned above. Like this□
In other words, the detonation sensor in a small diameter is improved without containing any of the above-mentioned sensitizing substances or auxiliary desensitizing substances (II
A type W10 emulsion explosive composition (tube detonable) is also disclosed.

例えば、米国特許第１ｉ、／１０，１３１１号明細書に
よれは、乳化剤としてソルビタン脂肪酸エステル、グリ
セリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンエーテル、ポリオ
キシアルキレンオレイン酸エステル、ポリオキシアルキ
レンラウリル酸エステル、リン酸オレイン酸エステル、
置換オキサゾリン及びリン酸エステルを配合しかつ気泡
保持剤としてガラスマイクロバルーンを配合して約１．
２１インチ（Ｊ／、１謔）の葉径で６号***で最高へ２
ｊの仮比重まで完爆する旨のことが記載されている。For example, U.S. Pat. Lauric acid ester, phosphoric acid ester,
A substituted oxazoline and a phosphoric acid ester are blended, and a glass microballoon is blended as a bubble retaining agent to form a mixture of about 1.
21 inch (J/, 1 謔) leaf diameter with No. 6 detonator to maximum 2
It is stated that it will completely explode up to the tentative specific gravity of j.

また米国特許第ダ、ｌダ９，９／７号明細書によれば、
乳化剤としてソルビタン脂肪エステル、グＩＪ　セＩＪ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（２）エーテル、ポリオキシエ
チレン（２）ステアリルエーテル、ホ。According to US Pat. No. 9,9/7,
Sorbitan fatty ester as emulsifier, Gu IJ Se IJ
polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene (4) lauryl ether, polyoxyethylene (2) ether, polyoxyethylene (2) stearyl ether,

リオキシアルキレンオレイン酸エステル、ポリオキシア
ルキレンラウリル酸エステル、リン酸オレイン酸エステ
ル、置換オキサゾリン、リン酸エステル及びこれらの混
合物を配合し、気泡保持物質を含有せずに微小気泡によ
り仮比重を０．９１に調整し、へコｊインチ（Ｊ／、Ｉ
ｍ）の葉径で製造から２力月経過しても６号***で完爆
しく葉温コ／、／”Ｃ）、ｔカ月経過後でも６号***で
完爆する（爆薬温度コへｌ″Ｃ）ことが記載゛されてい
る。Lyoxyalkylene oleate, polyoxyalkylene laurate, phosphoric oleate, substituted oxazoline, phosphoric acid ester, and mixtures thereof are blended, and the tentative specific gravity is reduced to 0.0 by microbubbles without containing a bubble retaining substance. Adjust to 91, and add J inch (J/, I
With the leaf diameter of m), it can be completely detonated with a No. 6 detonator even after 2 months have passed since manufacture. ``C)'' is stated.

このように上記の様な脱感性・物質もしくは補助・鋭感
性物質等を配合しないＷ１０型エマルション爆薬組成物
に於て、各種の乳゛化剤が用いられる９とは公知であり
、その他にもＷ１０型エマルション管形成する各種の乳
化剤が知られている。ところが、−Ｆ記米国特許明細書
に記載されている以外の乳化剤を用いたＷ１０型エマル
ション爆薬組成物は、上ンの経時安定性が悪いため、小
口径（ＪＪＩＩＩＩＢ径）及び低温に於ける起爆感度の
経時安定性が極めて悪かった・　　　　　　　□ 又、上記米国特許明細書に記載されている乳化剤を用い
たＷ１０型エマルション爆薬組成物でも、より小口径（
Ｊｉｓｕｌ径）で低温（於ける起爆感度の経時安定性が
、十分満足゛でき″るものではなかった。It is well known that various emulsifying agents are used in W10 type emulsion explosive compositions that do not contain desensitizing substances or auxiliary/sensitizing substances as described above. Various emulsifiers that form W10 type emulsion tubes are known. However, W10 type emulsion explosive compositions using emulsifiers other than those described in the U.S. Patent Specification (F) have poor stability over time, and are difficult to detonate in small diameters (JJIIIB diameter) and at low temperatures. The stability of sensitivity over time was extremely poor. □ Also, even with the W10 type emulsion explosive composition using the emulsifier described in the above US patent specification, the stability of sensitivity over time was extremely poor.
The stability over time of detonation sensitivity at low temperature (Jisul diameter) was not fully satisfactory.

そこで本発明者等は、前記の様な問題点を考慮しなから
、長期間に渡り鋭意研究した結果、これらの問題点を解
消したシ勺型エマルシロン燈薬組成物を見い出し′先に
特願昭３６−７０／１４！号として出願した。この組成
物は、Ｗ１０型エマルション爆薬組成□物の乳化剤とし
て、従来前えられなかった特定のグルコース脂肪酸エス
テル及び／又はポリオキシアルキレングルコース脂肪酸
エステルを配合することによって、小口径及び低温にお
け−る起爆感度の経時安定性を改良したものであった。Therefore, the inventors of the present invention have conducted intensive research over a long period of time without considering the above-mentioned problems, and as a result, they have discovered a syringe-type emulsilon lamp composition that solves these problems, and have filed a patent application. Showa 36-70/14! The application was filed as No. This composition has a specific glucose fatty acid ester and/or a polyoxyalkylene glucose fatty acid ester, which has not been previously available, as an emulsifier in the W10 emulsion explosive composition □. This improved the stability of detonation sensitivity over time.

しかしながら、この乳化剤は還元性の強い糖であるため
に工業化の可能な合成方法では収率良く合成することが
困難であり、従って何等かの精製工程が必要となりコス
ト的に不利であった。However, since this emulsifier is a highly reducing sugar, it is difficult to synthesize it in a good yield using an industrially applicable synthesis method, and therefore some purification process is required, which is disadvantageous in terms of cost.

そこで、さらに鋭意研究した結果、合成が簡単で収率が
高く、かつその乳化剤を配合したＷｌｏ　ｇ工、マルシ
ョン燈薬組成物：ゴ小口径及び低温における起爆感度の
経時安定性に優れることを見い出し本発明を完成した。Therefore, as a result of further intensive research, we discovered that a WLOG-Mulsion lamp composition containing the emulsifier is easy to synthesize, has a high yield, and has excellent stability over time in detonation sensitivity at small diameters and low temperatures. The invention has been completed.

即ち、本発明のＷ１０型エマルション爆薬組成物は、ヒ
）硝酸アンモニウム又”は硝酸アンモニウムと他の無機
酸化酸塩及び（ロ）水から、なる酸化剤水溶液の分散相
、ｆ→燃料油及び／又はワックス類からなる可燃物の連
続相、に）α−メチルグルコシド脂肪酸エステル及び／
又はポリオキシアルキレンα−メチルグルコシド脂肪酸
エステルからなる乳化剤及び（ホ）微小中空球体又は微
小気泡を含有させてなることを特徴とするものである。That is, the W10 type emulsion explosive composition of the present invention consists of a) a dispersed phase of an oxidizing agent aqueous solution consisting of ammonium nitrate or ammonium nitrate and another inorganic oxide salt, and (b) water, f→fuel oil and/or wax. a continuous phase of combustible material consisting of a) α-methyl glucoside fatty acid ester and/or
Alternatively, it is characterized by containing an emulsifier made of polyoxyalkylene α-methylglucoside fatty acid ester and (e) microscopic hollow spheres or microbubbles.

本発明のＷ／１）型エマルション爆薬組成物の酸化剤水
溶液は、硝酸アンモニウムを主成分とし必要に応じて他
の無機酸化酸塩を含有させてなるもの。The oxidizing agent aqueous solution of the W/1) type emulsion explosive composition of the present invention contains ammonium nitrate as a main component and contains other inorganic oxidizing acid salts as necessary.

である。ここで他の無機酸化酸塩とは、例えば硝酸ナト
リウム、硝酸カルシウム等のアルカリ金属又は、アルカ
リ土類金属の硝酸塩である。これらの無機酸化酸塩は、
７種又は２種以上の混合物として用いる。硝酸アンモニ
ウムの配合量は、一般に全体のＳＯ％〜９ダ、７％（重
量基準、以下同様）であり、必要に応じて他の無機酸化
酸塩を硝酸アンモニウムを含む無機酸化酸塩全体のψ％
以下で含有させてもよい。It is. Here, the other inorganic oxide salts are, for example, nitrates of alkali metals or alkaline earth metals such as sodium nitrate and calcium nitrate. These inorganic oxidized salts are
Used as a mixture of 7 types or 2 or more types. The blending amount of ammonium nitrate is generally 9% to 7% (by weight, the same applies hereinafter) of the total SO, and if necessary, other inorganic oxides may be added to ψ% of the total inorganic oxides including ammonium nitrate.
It may be contained in the following.

前記硝酸アンモニウムの配合量が、下限未満だと酸素バ
ランス（ｉ！！化剤と可燃剤との酸素の過不足の関係）
が悪く（酸素不足）なり過ぎて、爆発性及び後ガスが悪
くなる。上限を越えると硝酸アンモニウムの水への溶解
温度が高くなり過ぎて製造性が恕くなるのと、硝酸アン
モニウムの爆発反応性゛が悪くなるため起爆感度が悪い
。If the amount of ammonium nitrate is less than the lower limit, the oxygen balance (i!! Excess/deficiency of oxygen between the oxidizing agent and the combustible agent)
becomes too bad (lack of oxygen), resulting in poor explosiveness and aftergassing. If the upper limit is exceeded, the dissolution temperature of ammonium nitrate in water becomes too high, which impairs productivity, and the explosive reactivity of ammonium nitrate deteriorates, resulting in poor detonation sensitivity.

又前記の他の無機酸化酸塩については、若干量配合する
ことにより酸素供給量が増やせるし、水への溶解温度も
低下できるため爆発性及び製造性が改善されるが、４Ｉ
０％を越えると爆発後の固体残渣が増えるため威力が低
くなったり、経済性の面で不利となる。Regarding the other inorganic oxide salts mentioned above, by blending them in small amounts, the amount of oxygen supplied can be increased and the dissolution temperature in water can be lowered, which improves explosiveness and manufacturability.
If it exceeds 0%, the amount of solid residue after the explosion will increase, resulting in lower power and disadvantages in terms of economy.

なお、酸化剤水溶液に用いる水は、原則として、５％〜
２５％である。In addition, as a general rule, the water used for the oxidizing agent aqueous solution is 5% to
It is 25%.

５％未満だと硝酸アンモニウム又は硝酸アンモニウムと
他の無機酸化酸塩の溶解温度が高くなり過ぎて製造性が
悪くなるのと爆発反応性が悪くなるため起爆感度が悪く
なる。If it is less than 5%, the melting temperature of ammonium nitrate or ammonium nitrate and other inorganic oxide salts becomes too high, resulting in poor productivity and poor detonation sensitivity due to poor explosive reactivity.

２５％を越えると硝酸アンモニウム又は硝酸アンモニウ
ムと他の無機酸化酸塩の溶解温度が低下するため製造性
は改善されるが、爆発後の生成ガス鳳、熱量等が減少す
るため起爆感度が悪く、威力が低い。If it exceeds 25%, productivity is improved because the melting temperature of ammonium nitrate or ammonium nitrate and other inorganic oxide salts is lowered, but the detonation sensitivity is poor and the power is reduced because the amount of gas and heat generated after the explosion is reduced. low.

燃料油及び／又はワックス類の燃料油は炭化水素、例え
ばパラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水素、ナフ
テン系炭化水素、芳香族系炭化水素、飽和又は不飽和炭
化水素、石油、精製鉱油、潤滑剤、流動パラフィン等及
び炭化水素誘導体、例えばニトロ炭化水素等である。又
ワックス類は石油から誘導される未精製マイクロクリス
タリンワックス、精製マイクロクリスタリンワックス、
パラフィンワックス等、鉱物性ワックスであるモンタン
ワックス、オシケライト等、動物性ワックスである鯨ロ
ウ等、及び昆虫ワックスである蜜ロウ等である。これら
の燃料油・ワックス類は１種又は２種以上の混合物とし
て用いる。燃料油及び／又はワックス類の配合量は一般
に０．／％〜ＩＯ％である。Fuel oils and/or waxes are hydrocarbons, such as paraffinic hydrocarbons, olefinic hydrocarbons, naphthenic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, saturated or unsaturated hydrocarbons, petroleum, refined mineral oil, lubricants. , liquid paraffin, etc., and hydrocarbon derivatives, such as nitrohydrocarbons. Waxes include unrefined microcrystalline wax derived from petroleum, refined microcrystalline wax,
These include paraffin wax and the like, mineral waxes such as montan wax and osichelite, animal waxes such as spermaceti wax, and insect waxes such as beeswax. These fuel oils and waxes may be used alone or as a mixture of two or more. The amount of fuel oil and/or waxes is generally 0. /% to IO%.

燃料油及び／又はワックス類が、００１１未満ではＷ１
０型エマルション爆薬組成物の安定性が悪く、１０　％
を越えると酸素バランスが悪くなり過ぎて爆発性及び後
ガスが悪くなる。If the fuel oil and/or waxes are less than 0011, W1
The stability of type 0 emulsion explosive composition is poor, with 10%
Exceeding this will result in too poor oxygen balance, resulting in poor explosiveness and aftergassing.

本発明のＷ１０型エマルション爆薬組成物の乳化剤であ
るα−メチルグルコシド脂肪酸エステル及びポリオキシ
アルキレンα−メチルグルコシド脂肪酸エステルは、例
えば下記の一般式で示されるα−メチルグルコシドラウ
リン酸モノエステル、α−メチルグルコシドオレイン酸
モノエステル、α−メチルグルコシドステアリン酸モノ
エステル、α−メチルグルコシドイソステアリン酸モノ
エステル、α−メチルグルコシドリノール酸モノエステ
ル、α−メチルグルコシトリルイン酸モノエステル、α
−メチルグルコシドエルカ酸モノエステル、α−メチル
グルコシドイソステアリン酸ジエステル、α−メチルグ
ルコシドオレイン酸ジエステル、α−メチルグルコシド
エルカ酸ジエステル、α−メチルグルコシドオレイン酸
トリエステル、α−メチルグルコシドリルン酸トリエス
テル、α−メチルグルコシドエルカ酸トリエステル、α
−メチルグルコシドステアリン酸トリエステル等のα−
メチルグルコシド脂肪酸エステル及びポリオキシエチレ
ン（４）α−メチルグルコシドオレイン酸ジエステル、
ポリオキシエチレン（６）α−メチルグルコシドエルカ
酸ジエステル、ポリオキシプロピレン（６）α−メチル
グルコシドオレイン酸ジエステル、ポリオキシエチレン
（１０）α−メチルグルコシドエルカ酸トリエステル、
ポリオキシプロピレン（１０）α−メチルグルコシドエ
ルカ酸トリエステル等のポリオキシアルキレンｍ肪ａエ
スチルである。The α-methylglucoside fatty acid ester and polyoxyalkylene α-methylglucoside fatty acid ester which are emulsifiers of the W10 type emulsion explosive composition of the present invention are, for example, α-methylglucoside lauric acid monoester, α- Methyl glucoside oleic acid monoester, α-methyl glucoside stearic acid monoester, α-methyl glucoside isostearic acid monoester, α-methyl glucoside linoleic acid monoester, α-methyl glucocitrilinic acid monoester, α
- Methylglucoside erucic acid monoester, α-methylglucoside isostearic acid diester, α-methylglucoside oleic acid diester, α-methylglucoside erucic acid diester, α-methylglucoside oleic acid triester, α-methylglucoside phosphoric acid triester, α-Methylglucoside erucic acid triester, α
-α- of methyl glucoside stearic acid triester, etc.
Methyl glucoside fatty acid ester and polyoxyethylene (4) α-methyl glucoside oleate diester,
Polyoxyethylene (6) α-methylglucoside erucic acid diester, polyoxypropylene (6) α-methylglucoside oleic acid diester, polyoxyethylene (10) α-methylglucoside erucic acid triester,
Polyoxyalkylene ma-a ester such as polyoxypropylene (10) α-methylglucoside erucic acid triester.

Ｘ　−ＲＯＯ−、−（ＯＲ’）ｍＨ Ｙ　−−（ＯＲ／）、Ｈ Ｒ−ＯｎＨ，ｎ＋１＋　０ｎＨ２ｎ−１＋　Ｃｒｉ”２
ｎ−３！　ＣｎＨ２ｎ−５ｍ−ｏ　　Ｎｚ これらの乳化剤は１種又は２種以上の混合物として用い
る０乳化剤の配合量は、一般には□、１％〜ｊ％である
。好ましくはｏ、ｔ　％〜ダ襲である。X -ROO-, -(OR') mH Y --(OR/), H R-OnH, n+1+ 0nH2n-1+ Cri"2
n-3! CnH2n-5m-o Nz These emulsifiers are used alone or as a mixture of two or more. The amount of the emulsifier to be blended is generally □, 1% to j%. Preferably it is from 0.0% to 0.0%.

これらの各種乳化剤が、０．１％未満ではシ勺型エマル
ション爆薬組成物の小口径及び低温における起爆感度の
経時安定性が悪く、！襲を越えると酸素バランスが悪く
なって爆発性及び後ガスが悪くなり、経済性の面でも不
利となる。If the content of these various emulsifiers is less than 0.1%, the stability of the detonation sensitivity over time of the squeeze-type emulsion explosive composition at small diameters and low temperatures will be poor. If it exceeds the limit, the oxygen balance will deteriorate, resulting in poor explosiveness and aftergassing, which will also be disadvantageous in terms of economy.

薫た本発明のＷ１０型エマルション爆薬組成物は仮比重
調整剤により、その仮比重を□、１０〜ｉ、ｓｓ（好ま
しくは／、００−　／、／！　）に調整される。その仮
比重調整剤は、微小中空球体又は微小気泡であり、微小
中空球体とは、例えばガラス、アルミナ、頁岩、シラス
、硅砂、火山岩、ケイ酸ナトリウム、ホウ砂、真珠岩、
黒陶石等から得られる無機質系微小中空球体、ピッチ、
石炭等から得られる炭素質系微小中空球体、フェノール
樹脂、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂、−尿素樹脂
等から得られる合成樹脂系微小中空□球体等であり、こ
れらの微小中空球体は１種又は２種以上の混合物として
用いる。微小中空球体の配合量は一般に１％〜ｌｏ≦で
ある。微小気泡とは、例えば化学発泡剤を含有させて発
泡させて得られる微小気泡、又はＷ１０型エマルション
の形成時又は形成後の工程で機械的に空気又はその他の
ガスを吹き込んで得られる微小気泡等である。化学発泡
剤とは、例えばアルカリ金属ホウ素水素化物や亜硝酸ナ
トリウムと尿素とを組合せて用いるもの等の無機系化学
発泡剤、又はＮ、Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、アゾジカルボン酸アミド、アゾビスイソブチロ
ニトリル等の有機系化学発泡剤等である０これらの化学
発泡剤は１種又は２種以上の混合物として用いる。化学
発泡剤の配合量は、一般に０．０１％〜−％である。The temporary specific gravity of the smoked W10 type emulsion explosive composition of the present invention is adjusted to □, 10 to i, ss (preferably /, 00- /, /!) using a temporary specific gravity regulator. The temporary specific gravity adjusting agent is a micro hollow sphere or a micro bubble, and the micro hollow sphere is, for example, glass, alumina, shale, shirasu, silica sand, volcanic rock, sodium silicate, borax, nacre,
Inorganic microscopic hollow spheres, pitch, obtained from black pottery stone, etc.
Carbonaceous micro hollow spheres obtained from coal etc., synthetic resin micro hollow □ spheres obtained from phenolic resin, polyvinylidene chloride, epoxy resin, -urea resin, etc., and these micro hollow spheres are of one or two types. Used as a mixture of more than one species. The amount of the micro hollow spheres is generally 1% to lo≦. Microbubbles include, for example, microbubbles obtained by foaming containing a chemical blowing agent, or microbubbles obtained by mechanically blowing air or other gas during or after the formation of a W10 emulsion. It is. Chemical blowing agents include, for example, inorganic chemical blowing agents such as alkali metal boron hydrides, those using a combination of sodium nitrite and urea, or N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine, azodicarboxylic acid amide, azo These chemical blowing agents, such as organic chemical blowing agents such as bisisobutyronitrile, are used singly or as a mixture of two or more. The compounding amount of the chemical blowing agent is generally 0.01% to -%.

しかして、前記の仮比重調整剤については、微小中空球
体０．１％未満又は化学発泡剤ｏ、ｏｉ％未満又は勲勺
型エマルション燦゛薬組成物の仮比重が／、Ｊ！ｔ　ｆ
−越えるような空気又はその他のガスの量の場合には、
起爆感度が悪いことと爆発しても爆速が低い。Therefore, regarding the temporary specific gravity adjusting agent, the temporary specific gravity of the micro hollow spheres is less than 0.1%, the chemical blowing agent is less than 0.0%, or the temporary specific gravity of the emulsion type drug composition is J! t f
- in the case of a quantity of air or other gas that exceeds
The detonation sensitivity is poor, and even if it detonates, the detonation velocity is low.

微小中空球体が１０％を越えると、又は化学発泡剤が一
％を越えると、又はＷ１０型エマルション爆薬組成物の
仮比重が０．１０未満となるような空気又はその他のガ
スの量の場合には、起爆感度は良好であるが爆速が低い
ため威力が小さい。If the micro hollow spheres exceed 10%, or if the chemical blowing agent exceeds 1%, or if the amount of air or other gas is such that the tentative specific gravity of the W10 type emulsion explosive composition is less than 0.10. The detonation sensitivity is good, but the detonation speed is low, so the power is small.

本発明のＷ１０型エマルション爆薬組成物の製造方法は
、例えば次のとおりである。即ち硝酸アンモニウム又は
硝酸アンモニウムと他の無機酸化酸塩との混合物を約１
０℃〜ｔＯ℃で水に溶解させた酸化剤水溶液を得る。一
方、本発明で規定する乳化剤と燃料油及び／又はワック
ス類とｒｔｔｏ″Ｃ〜９０″Ｃで溶解混合させた混合物
（以下可燃剤混合物と略記する）ｒ得る０次に一定容量
の保温可能な容器内にまず可燃剤混合物な入れ、酸化剤
水溶液を徐々に添加しながら通常使用されるプロペラ羽
根式攪拌機を用いて約１ｔｏｏ　ｒｐｍで約ｊ分間混合
攪拌して約ｌｊ℃のり型エマルシヨンを得る。The method for producing the W10 type emulsion explosive composition of the present invention is, for example, as follows. That is, ammonium nitrate or a mixture of ammonium nitrate and other inorganic oxide salts at about 1
An aqueous solution of the oxidizing agent dissolved in water is obtained at 0°C to tO°C. On the other hand, a mixture (hereinafter abbreviated as combustible mixture) obtained by dissolving and mixing the emulsifier defined in the present invention with fuel oil and/or waxes at a temperature of rtto''C to 90''C is obtained. First, a combustible agent mixture is placed in a container, and while gradually adding an oxidizing agent aqueous solution, the mixture is mixed and stirred at about 1 too rpm for about j minutes using a commonly used propeller blade stirrer to obtain a paste-type emulsion at about lj°C.

次に微小中空球体又は化学発泡剤を前記のＷ１０型エマ
ルションに縦型捏和機を用いて約Ｍ　ｒｐｍで混合する
ことによりＷ１０型エマルション爆薬組成物を得る。な
お微小中空球体又は化学発泡剤による微小気泡の代りに
空気等のガスによる微小気泡を含有させる場合には、前
記のＷｌｏ　［エマルションに空気等のガスな吹き込み
ながら攪拌することによってＷ１０型エマルシ１ン爆薬
組成物管得る。Next, micro hollow spheres or a chemical blowing agent are mixed into the W10 emulsion using a vertical kneading machine at about M rpm to obtain a W10 emulsion explosive composition. In addition, when containing microbubbles made of a gas such as air instead of microbubbles made of microhollow spheres or a chemical blowing agent, the above-mentioned Wlo [W10 type emulsion 1] can be used by stirring while blowing air or other gas into the emulsion. Obtain explosive composition tube.

次に本発明のＷ１０型エマルシヲン爆薬組成物な実施例
及び比較例によって具体的に説明する。なお各的中の部
数及び弧はすべて重量基準である。Next, the W10 type emulsion explosive composition of the present invention will be specifically explained using Examples and Comparative Examples. Note that the number of parts and arc for each hit are all based on weight.

薯鑑上−主 第１表に示すような配合組成のＷ１０型エマルションｆ
ｊＩ薬組成物を下記のように製造した。W10 type emulsion f with the blending composition shown in Table 1
A jI drug composition was prepared as follows.

まず、硝酸アンモニウム３１１．１部（７ｄ、３０％）
及び硝酸ナトリウム、２ｘ、ｔｓ部（り、３７　％　）
を水！！、２！　ｓ（／／、□ｊ　％　）　ＧＣｍ工ｒ
加ｓ　Ｔ６　＋：　トニＪ：り溶解させ、約ｌｊ℃の酸
化剤水溶液を得た。一方、本発明で規定するα−メチル
グルコシドラウリン酸モノエステル１．７！部（／、７
！％）と朱精製マイクロクリスタリンワックス／７．０
！　ｌｉＥ　（Ｊ、１１１％）との混合物を加温して溶
融させ約ｔｊ℃の可燃剤混合物を得た。First, 311.1 parts of ammonium nitrate (7d, 30%)
and sodium nitrate, 2x, ts parts (Li, 37%)
Water! ! , 2! s(//,□j%) GCm
Addition of T6+: Toni J: was dissolved to obtain an oxidizing agent aqueous solution at about lj°C. On the other hand, α-methylglucoside lauric acid monoester defined in the present invention is 1.7! Department (/, 7
! %) and Vermilion refined microcrystalline wax/7.0
! The mixture with liE (J, 111%) was heated to melt and give a combustible mixture at about tj°C.

次に保温可能な容器内にまず可燃剤混合物Ｐ入れ、次に
酸化剤水溶液を徐々に添加しながら、プロペラ羽根式攪
拌Ｗｓｒｔ用いて、約１４０Ｏｒｐｍで３分間、混合攪
拌して、約ｔｊ℃のＷ力型エマルションを得た。次に平
均粒径７ｊ％のガラス微小中空球体ｉｕ、ｔｏ部（２，
９２％）を前記のＷ１０型エマルションに縦型捏和機を
用いて約３０　ｒｐｍで混合することにより影勺型エマ
ルション爆薬組成物を得た。このり型エマルションｌＩ
薬組成物は、直径Ｂ關、長さ約／ＪｆＱ　ｍで薬量ｌＯ
Ｏりｒになるように成形し、ビスコース加工紙で包装し
た薬包となし各性能試験に供した。性能試験としてはヒ
）製造７日後の仮比重の測定、（ロ）試料薬包ＶｔＯ℃
で２グ時間行なった後、を号***を用いて−！℃で起ｔ
ＩＩ試験を行なった時に完爆しつる温度サイクル回数を
求め、その回数１常１（／θ〜ｘ℃）放置貯蔵における
完爆可能貯蔵月数゛として推定＜ｍ記ｌ温度サイクルが
常温゛放置貯蔵のほぼｌカ月に相当すること１実験的に
確認したことから推定した。）した起爆感＆一時安定性
試験、及び（ハ）前記←）の起爆試験時の仮比重測定を
行なった。その結果は第１表に示すとおりである。Next, first put the combustible agent mixture P in a heat-retainable container, and then gradually add the oxidizing agent aqueous solution, mix and stir for 3 minutes at about 140 Orpm using a propeller blade stirring Wsrt, and bring the temperature to about tj℃. A W type emulsion was obtained. Next, glass micro hollow spheres iu and to parts (2,
92%) was mixed with the above W10 emulsion using a vertical kneading machine at about 30 rpm to obtain a shadow type emulsion explosive composition. Paste type emulsion I
The drug composition has a diameter of B, a length of about /JfQ m and a dosage of lO
The medicine packets were molded to have a rough shape and wrapped in viscose-treated paper, and were subjected to various performance tests. Performance tests include h) measurement of provisional specific gravity 7 days after manufacture, and (b) sample drug packaging VtO°C.
After doing this for 2 hours, use the detonator to -! Wake up at ℃
When performing the II test, calculate the number of temperature cycles that result in a complete explosion, and estimate the number of cycles as the number of months of storage that can result in a complete explosion when left unused (/θ~x℃). It was estimated from experimental confirmation that this corresponds to approximately 1 month of storage. ) The detonation sensation and temporary stability test, and (c) provisional specific gravity measurement during the detonation test described in ←) above were conducted. The results are shown in Table 1.

実施例２〜１１ 第１表に示すような配合組成のＷ１０型エマルション爆
薬組成物は実施Ｎ１のα−メチルグルコシドラウリン酸
モノエステルに代えてα−メチルグルコシドオレイン醗
モノエステル、α−メチルグルコシドリノール酸モノエ
ステル、α−メチルグルコシドイツステアリン酸ジエス
テル、α−メチルグルコシドオレイン酸トリエステル、
α−メチルグルコシドリルン酸トリエステル、ポリオキ
シエチレン（４’）α−メチルグルコシドオレイン酸ジ
エステル、ポリオキシエチレン（６）α−メチルグルコ
シドエルカ酸ジエステル、ポリオキシプロピレン（１０
）α−メチルグルフシドエルヵ＠）ジエステル及びそれ
らの混合物を用いた以外は実施例１に準じて製造した。Examples 2 to 11 A W10 type emulsion explosive composition having a composition as shown in Table 1 contains α-methylglucoside olein monoester and α-methylglucosidelinol in place of α-methylglucoside lauric acid monoester in Example N1. acid monoester, α-methylglucoside german stearate diester, α-methylglucoside oleate triester,
α-Methylglucoside phosphoric acid triester, polyoxyethylene (4') α-methylglucoside oleate diester, polyoxyethylene (6) α-methylglucoside erucic acid diester, polyoxypropylene (10
) α-Methylglufuside erca@) Diester and a mixture thereof were used, but the same procedure was followed as in Example 1.

これらのＷ１０型エマルション爆薬組成物を実施例１に
記載されている方法と同一方法にて試料薬包を作成し、
同一項目の性能試験を行なった。その結果は第１表に示
すとおりである。Sample cartridges were prepared from these W10 type emulsion explosive compositions in the same manner as described in Example 1, and
Performance tests were conducted on the same items. The results are shown in Table 1.

実施例域 第１表に示Ｔような配合組成のＶＯ型エマルション爆薬
組成物は実施例１のガラス微小中空球体に代えて、ＮＩ
Ｎ′−ジニ）ロソペンタメチレンテトラミンを用いた以
外は実施例１に準じて製造した。Example Area A VO type emulsion explosive composition having a composition as shown in Table 1 was prepared by replacing the glass micro hollow spheres of Example 1 with NI
It was produced according to Example 1 except that N'-dini)rosopentamethylenetetramine was used.

こめＷ１０型エマルション爆薬組成物な実施例１に記載
されている方法と同一方決にて試料薬包を作成し、この
試料薬包を約ｖ℃の恒温槽で２時間加温して配合した化
学発泡剤（Ｎ、Ｎ’−ジニ）ロペンタメチレンテ）ラミ
ン）を分解発泡させ仮比重ｒｔｌｌｌｌ整したものにつ
いて、実施例１と同一項目の性能−試験全行なった。そ
の結果は＃Ｉ１表に示Ｔとおりである。A sample cartridge was prepared using the same method as described in Example 1 for the W10 type emulsion explosive composition, and the sample cartridge was heated in a constant temperature bath at approximately 5°C for 2 hours and blended. All the performance tests of the same items as in Example 1 were carried out on a chemical blowing agent (N,N'-dini)lopentamethylenethe)lamin) which was decomposed and foamed to adjust its temporary specific gravity. The results are shown in Table #I1.

」ｑｌｌ−胆 第１表に示すような配合組成のＷｌｏ　型エマルション
爆薬組成物を、以下のような方決で製造した。A Wlo type emulsion explosive composition having the formulation shown in Table 1 was manufactured in the following manner.

即ちまず実施例１に準じてＷ１０型エマルションを得た
。次に前記のＷＡ型エセルションに空気を細いノズルか
ら吹き込みながらプロペラ羽根式攪拌器を用いて、約ｔ
ｔｏｏ　ｒｐｍでλ分間混合攪拌な行ない空気の微小気
泡を導入し、所要の仮比重のＷ沖型エマルション爆薬組
成物を得た。このシ勺型エマルション爆薬組成物を実施
例１に記載されている方法と同一方法にて、試料薬包を
作成し、同−項目の性能試験を行なった。その結果は、
第１表に示Ｔとおりである。That is, first, a W10 type emulsion was obtained according to Example 1. Next, while blowing air into the above-mentioned WA type elution through a thin nozzle, a propeller blade type stirrer was used to blow the air into the WA type elution for about a t
The mixture was mixed and stirred at too many rpm for λ minutes to introduce microbubbles of air, thereby obtaining a W-Oki type emulsion explosive composition having the required tentative specific gravity. Sample cartridges were prepared from this bulge-type emulsion explosive composition in the same manner as described in Example 1, and performance tests were conducted on the same items. The result is
As shown in Table 1.

＆１互 第２表に示すような配合組成のＷ１０型エマルションｔ
Ｉ＃薬組成物を実施例１に準じて製造した。このす型エ
マルション爆薬組成物を実施例１に記載されている方法
と同一方法にて試料薬包を作成し、同一項目の性能試験
を行なった。その結果は、第２表に示すとおりである。W10 type emulsion t with the blending composition shown in Table 2
I# drug composition was produced according to Example 1. A sample cartridge was prepared from this emulsion explosive composition in the same manner as described in Example 1, and performance tests were conducted on the same items. The results are shown in Table 2.

共電ｕｎ■Ｌ現 第２表に示すような配合組成の馳型ヱマルション爆薬組
成物を実施例１２及び１３に準じて製造した。このＶＯ
型エマルション爆薬組成物、を実施例１に記載されてい
る方決と同一方法にて試料薬包を作成し、同一項目の性
能試験を行なった。その結果は、第２表に示すとおりで
ある。An emulsion explosive composition having the composition shown in Table 2 was produced according to Examples 12 and 13. This VO
Sample cartridges of the emulsion explosive composition were prepared in the same manner as described in Example 1, and performance tests were conducted on the same items. The results are shown in Table 2.

本発明で規定する乳化剤として、α−メチルグルコシド
ラウリン際モノエステル、α−メチルグルコシドオレイ
ン酸モノエステル、α−メチルグルコシドリノール酸モ
ノエステル、α−メチルグルコシドイソステアリン酸ジ
エステル、α−メチルグルフシドオ゛レイン酸トリエス
テル、α−メチルグルコシドリルン酸トリエステル、ポ
リオキシエチレン（４）α−メチルグルコシドオレイン
酸ジエステル、ポリオキシエチレン（６）α−メチルグ
ルコシドエルカ酸ジエステル、ポリオキシプロピレン（
１０）α−メチルグルコシドエルカ酸トリエステルを配
合したＬ勺型エマルシ奮ン＊Ｓａ成物（実施例１〜９）
の場合は６号***を用いて−ｊ℃での完爆可能貯蔵月数
は２４Ｉ力月〜１カ月であった。Examples of emulsifiers defined in the present invention include α-methylglucoside lauric acid monoester, α-methylglucoside oleic acid monoester, α-methylglucoside dolinoleic acid monoester, α-methylglucoside isostearic acid diester, and α-methylglucoside oleic acid monoester. Leic acid triester, α-methyl glucoside phosphoric acid triester, polyoxyethylene (4) α-methyl glucoside oleate diester, polyoxyethylene (6) α-methyl glucoside erucic acid diester, polyoxypropylene (
10) L-type emulsion*Sa composition containing α-methylglucoside erucic acid triester (Examples 1 to 9)
In this case, the number of months that a complete explosion could be stored at -j°C using a No. 6 detonator was 24I to 1 month.

一方公知の乳化剤を配合したＷ１０型エマルション燦薬
組成勅（比較Ｆｓ１〜７）の場合はそれが６力月〜１９
カ月であった。On the other hand, in the case of W10 type emulsion glaze formulations containing known emulsifiers (comparison Fs1 to 7), it is 6 to 19 months.
It was a month.

又、硝酸アンモニウム以外の無４１１１１化酸塩として
硝酸ナトリウム及び硝酸カルシウム、可燃剤として流動
パラフィン、気泡保持剤としてシリカ微小中空球体及び
乳化剤としてソルビタンモノオレイン酸エステルなコ、
ｊＯ％配合したＷｌｏ　ｇエマルション爆薬組成物（比
較例８）の場合は、６号***を用いて−ｊ℃での完爆可
能貯蔵月数は２ダ力月であったが本発明で規定される乳
化剤としてα−メーチルグルコシドオレイン削モノエス
テルをコＪＯ％配合したＷ１０型エマルション爆薬組成
物（実施例１０）のそれは３０力月であった。又、本発
明で規定される乳化剤としてα−メチルグルフシドラウ
リン酸モノエステル（０，１０％）トα−メチルグルコ
シドインステアリン酸ジエステル（０，１０％）とポリ
オキシプロピレン（１０）α−メチルグルコシドエルカ
酸トリエステル（０，９０％）とを配合したＷ１０型エ
マルション爆薬組成物（実施例Ｕ）のそれは３２力月で
あった。In addition, sodium nitrate and calcium nitrate as non-41111 acid salts other than ammonium nitrate, liquid paraffin as a combustible agent, silica micro hollow spheres as a bubble retainer, and sorbitan monooleate as an emulsifier,
In the case of the Wlog emulsion explosive composition containing j0% (Comparative Example 8), the storage period for complete detonation at -j°C using a No. 6 detonator was 2 detonations, but this was not specified in the present invention. The W10 type emulsion explosive composition (Example 10) containing α-methyl glucoside olein shaved monoester as an emulsifier (Example 10) had a strength of 30 m/s. In addition, as emulsifiers defined in the present invention, α-methylglufuside lauric acid monoester (0.10%), α-methylglucoside instearic acid diester (0.10%), and polyoxypropylene (10) α-methyl That of the W10 type emulsion explosive composition (Example U) blended with glucoside erucic acid triester (0.90%) was 32 months.

又、気泡保持剤は配合せずに化学発泡剤としてＮ、Ｎ’
−ジニトロソペンタノ２チレンテシラミン管Ｏ，コＯ％
配合して仮比重を調整しかつ乳化剤としてソルビタンモ
ノオレイン酸エステルなｈｌＯ幅配合したＶＯ型エマル
ション爆薬組成物（比較。In addition, N, N' is used as a chemical foaming agent without adding a bubble retaining agent.
-Dinitrosopentano 2 ethylene tesillamine tube O, Co O%
A VO type emulsion explosive composition in which the tentative specific gravity was adjusted and sorbitan monooleate hlO was added as an emulsifier (comparison).

例９）の場合は、６号***を用いて−ｊ″Ｃでの完爆可
能貯蔵月数は／ｆカ月であったが、ソルビタンモノオレ
イン酸エステルの代りに本発明で規定されるα−メチル
グルコシドオレイン酸モノエステルｆ−／、１０％配合
したＷ１０型エマルション燦薬組成物（実施例１２　）
のそれは〃カ月であった。In the case of Example 9), the storage period for complete detonation at −j″C using a No. 6 detonator was /f months, but instead of sorbitan monooleate, α- W10 type emulsion glaze composition containing 10% methyl glucoside oleic acid monoester f-/ (Example 12)
It was 〃months.

又、気泡保持剤は配合せずに機械的に微小気泡Ｐ導入し
て仮比重を調整しかつ乳化剤としてソルビタンモノオレ
イン酸エステルを１．ｔｏ％配合したＷ１０型エマルシ
ョン爆薬組成物（比較例１０）の場合は、６号***を用
いて−ｊ″Ｃでの完爆可能貯蔵月数は１３力月であった
が、ソルビタンモノオレイン酸エステルの代りに本発明
で規定される乳化剤としてα−メチルグルコシドオレイ
ン酸モ、ノエステルをへ１０％配合したＷ１０型エマル
シ冒ン爆薬のそれは〃カ月であった。In addition, the temporary specific gravity was adjusted by mechanically introducing microbubbles P without adding a bubble retaining agent, and sorbitan monooleate was added as an emulsifier. In the case of the W10 type emulsion explosive composition (Comparative Example 10) containing to%, the storage time for complete detonation at -j''C using a No. 6 detonator was 13 months, but The W10 type emulsion explosion bomb containing 10% α-methylglucoside oleic acid monoester as an emulsifier specified in the present invention instead of ester was 〃months.

以上、各実施例及び比較例に基づいて説明したように本
発明で規定される乳化剤を配合したＷ／−０型工マルシ
ヨン爆薬組成物は、従来の乳化剤を、配合シた１勺型エ
マルション爆薬組成物に較べ小口樺（２５鴎径）及び低
温に於ける起爆感度の経時安定性が大巾に改善されたも
のである。As explained above based on each Example and Comparative Example, the W/-0 type emulsion explosive composition containing the emulsifier specified by the present invention is a single-type emulsion explosive composition containing the conventional emulsifier. Compared to the composition, the stability over time of detonation sensitivity at small birch trees (25 diameter) and at low temperatures is greatly improved.

特許出願人　日本油脂株式会社Patent applicant: NOF Corporation

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] Ｌ　　Ｋ）？＋Ｗ酸アンモニウム又は１１１酸アンモニ
ウムと他の無機゛酸化酸塩及び←）水からな−る酸化剤
水溶液の分散相、（ハ）燃料油及び／又はワックス類か
らなる可燃物の連続相、に）α−メチルグルコシド脂肪
酸エステル及び／又はポリオキシアルキレンα−メチル
グルコシド脂肪酸エステルからなる乳化剤及び（ホ）微
小中空球体又は微小気泡を含有させてなることな特徴と
する油中水型エマルション爆□薬組成物。LK)? +) a dispersed phase of an oxidizing agent aqueous solution consisting of ammonium W acid or ammonium 111ate and another inorganic oxide salt; (c) a continuous phase of combustible material consisting of fuel oil and/or waxes) Water-in-oil emulsion explosive composition characterized by containing an emulsifier consisting of α-methylglucoside fatty acid ester and/or polyoxyalkylene α-methylglucoside fatty acid ester and (e) microscopic hollow spheres or microbubbles. thing.