JPS5838381B2 - cement dispersant - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセメント分散剤に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to cement dispersants.

近年、モルタル工事やコンクリート工事において、その
作業性の改善、強度や耐久性の向上、ひびわれ性の減少
、あるいはその他の諸物性の向上を目的としてセメント
分散剤を使用することが一般化している。In recent years, it has become common to use cement dispersants in mortar work and concrete work for the purpose of improving workability, increasing strength and durability, reducing cracking resistance, and improving other physical properties.

従来、セメント分散剤としては種々の化合物が知られて
いる。Conventionally, various compounds have been known as cement dispersants.

例えばナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物水溶性塩
等のポリアルキルアリールスルホン酸塩系分散剤やスル
ホン化メラミン樹脂水溶性塩等のスルホン化トリアジン
樹脂塩系分散剤は、凝結遅延性及び空気連行性が少ない
という特長を有しているため広く用いられている。For example, polyalkylaryl sulfonate-based dispersants such as naphthalene sulfonic acid formalin condensate water-soluble salts and sulfonated triazine resin salt-based dispersants such as sulfonated melamine resin water-soluble salts have low setting retardation and air entrainment properties. It is widely used because of its characteristics.

しかし、これらのセメント分散剤は添加量が少ないと減
水効果が小さく、従って高い流動性が要求される場合に
は多量に添加しなければならない。However, if the amount of these cement dispersants added is small, the water-reducing effect will be small, so if high fluidity is required, a large amount must be added.

しかも高価なものであるという欠点も有している。Moreover, it also has the disadvantage of being expensive.

本発明者らはこのような現状に鑑み、優れたセメント分
散剤を開発すべく研究を重ねた結果、本発明を完成させ
るに至ったものである。In view of the current situation, the present inventors have conducted repeated research to develop an excellent cement dispersant, and as a result, have completed the present invention.

従って本発明の目的は、凝結遅延性及び空気連行性が少
なく、減水効果に優れ、しかも経済的にも有利なセメン
ト分散剤を提供するものである。Accordingly, an object of the present invention is to provide a cement dispersant that has low setting retardation and air entrainment properties, has an excellent water-reducing effect, and is also economically advantageous.

即ち、本発明は、ポリアルキルアリールスルホン酸塩系
化合物及びスルホン化トリアジン樹脂塩系化合物からな
る群より選ばれた少なくとも１種のスルホン系化合物（
Ｉ）、並びにポリアルキレングリコールモノアリルエー
テル（イ）２５〜７１モル、マレイン酸系単量体（口）
２５〜７０モル％及びこれらと共重合可能な単量体（／
→Ｏ〜５０モル％（但し、（イ）、（ロ）及び（ハ）成
分の合計は１００モル％である。That is, the present invention provides at least one sulfone compound (
I), and 25 to 71 mol of polyalkylene glycol monoallyl ether (A), maleic acid monomer (I)
25 to 70 mol% and monomers copolymerizable with these (/
→O~50 mol% (However, the total of components (a), (b), and (c) is 100 mol%.

）から導かれた共重合体（ｎ）を有効成分として含有す
ることを特徴とするセメント分散剤に関するものである
。This invention relates to a cement dispersant characterized by containing a copolymer (n) derived from ) as an active ingredient.

スルホン系化合物■を構成するポリアルキルアリールス
ルホン酸塩系化合物としては例えばベンゼン、ナフタレ
ン、フルオレン、アントラセン、フエナントレン、ピレ
ン、ナフタセン、ペンタセン、コロネン、ヘキサセン、
ヘプタセン、オクタセン、ノナセン、デカセン、ウンデ
セン、ドデカセン、アセナフテン等の単環式あるいは多
環縮合式芳香族炭化水素ａのスルホン化物Ａ１多環縮合
式芳香族炭化水素ａのアミノ基、水酸基、カルボキシル
基、低級アルキル基等の置換基を１ないし２個有する誘
導体ｂのスルホン化物Ｂ並びにクレオソート油や石油分
解物等の単環式あるいは多環縮合式芳香族炭化水素の混
合物Ｃのスルホン化物Ｃからなる群より選ばれた１種又
は２種以上を脂肪族アルデヒドで縮合して得られる化合
物の水溶性塩を挙げることができる。Examples of the polyalkylaryl sulfonate compounds constituting the sulfone compound (■) include benzene, naphthalene, fluorene, anthracene, phenanthrene, pyrene, naphthacene, pentacene, coronene, hexacene,
Sulfonated product of monocyclic or polycyclic fused aromatic hydrocarbon a such as heptacene, octacene, nonacene, decacene, undecene, dodecacene, acenaphthene etc. A1 Amino group, hydroxyl group, carboxyl group of polycyclic fused aromatic hydrocarbon a, Consists of a sulfonated product B of a derivative b having one or two substituents such as a lower alkyl group, and a sulfonated product C of a mixture C of monocyclic or polycyclic condensed aromatic hydrocarbons such as creosote oil and petroleum decomposition products. Examples include water-soluble salts of compounds obtained by condensing one or more selected from the group with an aliphatic aldehyde.

その際、得られる化合物の水溶性を保つ範囲内でスルホ
ン化物Ａ１スルホン化物Ｂ及びスルホン化物Ｃの一部に
換えて炭化水素ａ１誘導体ｂ１混合物ｃ１リグニンｄあ
るいはリグニンｄのスルホン化物Ｄを用いることができ
る。At that time, hydrocarbon a1 derivative b1 mixture c1 lignin d or sulfonated product D of lignin d may be used in place of sulfonated product A1 sulfonated product B and part of sulfonated product C within the range that maintains the water solubility of the resulting compound. can.

脂肪族アルデヒトとしては、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド等を挙げることがで
きる。Examples of aliphatic aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, and the like.

また、ポリアルキルアリールスルホン酸塩系化合物の他
の例としては、多環縮合式芳香族炭化水素及びその１な
いし２置換誘導体の中で、縮合環が３個以上の化合物の
スルホン化物の水溶性塩も挙げることができる。Other examples of polyalkylaryl sulfonate compounds include water-soluble sulfonated compounds having three or more fused rings among polycyclic fused aromatic hydrocarbons and their mono- or di-substituted derivatives. Salt may also be mentioned.

スルホン化トリアジン樹脂塩系化合物としては、メラミ
ン、アセトグアナミン、ペンゾグアナミン等のトリアジ
ン環を有する化合物と脂肪族アルデヒドとの付加生成物
であるアミンアルコール系化合物ｅのスルホン化物Ｅを
縮合して得られる化合物の水溶性塩を挙げることができ
る。The sulfonated triazine resin salt compound is obtained by condensing a sulfonated compound E of an amine alcohol compound e, which is an addition product of a triazine ring-containing compound such as melamine, acetoguanamine, or penzoguanamine, and an aliphatic aldehyde. Examples include water-soluble salts of the compounds.

その際、得られる化合物の水溶性を保つ範囲内でスルホ
ン化物Ｅの一部に換えてアミノアルコール系化合物ｅ１
尿素と脂肪族アルデヒドとの付加生成物ｆあるいは付加
生或物ｆのスルホン化物Ｆを用いることができる。At that time, part of the sulfonated compound E is replaced with amino alcohol compound e1 within the range that maintains the water solubility of the resulting compound.
An addition product f of urea and an aliphatic aldehyde or a sulfonated product F of the addition product f can be used.

脂肪族アルデヒドとしては前記のものが用いられる。As the aliphatic aldehyde, those mentioned above can be used.

これらのポリアルキルアリールスルホン酸塩系化合物及
びスルホン化トリアジン樹脂塩系化合物は、一価金属塩
、二価金属塩、アンモニウム塩あるいは有機アミン塩と
しても使用することができる。These polyalkylaryl sulfonate compounds and sulfonated triazine resin salt compounds can also be used as monovalent metal salts, divalent metal salts, ammonium salts, or organic amine salts.

共重合体（ｎ）は、 （但し、式中山及びｎは０又は正の整数でｍ＋ｎ−１〜
１００であり、＋Ｃ２Ｈ４ｏ＋単位と＋Ｃ３Ｈ６０＋単
位とはどのような順序に結合していてもよい。The copolymer (n) is represented by the formula Nakayama and n is 0 or a positive integer from m+n-1 to
100, and the +C2H4o+ units and +C3H60+ units may be combined in any order.

）で示されるポリアルキレングリコールモノアリルエー
テル（イ）２５〜７０モル％、 （但し、式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素又はメチル基
を表わし、Ｘ及びＹはそれぞれ ｛７ Ｃ２ Ｈ４ ０）ｐ＋ Ｃ３ Ｈ６ ０ ＋ ｑ
Ｒ３ （Ｒａは水素又は炭素数１〜２０個のアルキル
基を表わし、ｐ及びｑは０又は正の整数で１）＋ｑ＝Ｏ
〜１００であり、＋Ｃ２Ｈ４０＋単位と÷Ｃ３Ｈ６０＋
単位とはどのような順序に結合していてもよい。) 25 to 70 mol% of polyalkylene glycol monoallyl ether (a) represented by 0 + q
R3 (Ra represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, p and q are 0 or a positive integer and 1) + q = O
~100, +C2H40+ unit and ÷C3H60+
Units may be combined in any order.

）、一価金属、二価金属、アンモニウム基又は有機アミ
ン基を表わす。), represents a monovalent metal, a divalent metal, an ammonium group, or an organic amine group.

）で示されるマイレン酸系単量体（口）２５〜７０モル
％、及び これらと共重合可能な単量体（ハ）Ｏ〜５０モル％（但
し、（イ）、（（ロ）及び（ハ）成分の合計は１００モ
ル％である。) 25 to 70 mol% of maleic acid monomers (1) and monomers copolymerizable with these (3) O to 50 mol% (however, (a), (b) and ( C) The total of the components is 100 mol%.

）から導かれた共重合体（ＩＩ）である。) is a copolymer (II) derived from

ポリアルキレンクリコールモノアリルエーテル（イ）は
、ＫＯＨやＮａＯＨ等のアルカリを触媒としてアリルア
ルコールにエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキ
シドを直接付加する公知の方法で合或することができる
。Polyalkylene glycol monoallyl ether (a) can be synthesized by a known method of directly adding ethylene oxide and/or propylene oxide to allyl alcohol using an alkali such as KOH or NaOH as a catalyst.

そして、前記の一般式で示されるものであれば、単一の
構造のものでも混合物でも用いることができる。As long as it is represented by the above general formula, it can be used either as a single structure or as a mixture.

マレイン酸系単量体（口）は前記の一般式で示されるも
のであるが、具体的には・マレイン酸、フマル酸、シト
ラコン酸、メサコン酸並びにこれらの酸の一価金属塩、
二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩及びこれら
の酸とＨＯ＋Ｃ２Ｈ４０＋−｛−Ｃ３Ｆ｛，０÷ Ｒ３
（但し、Ｒ３は水素又は炭素数１〜２０個のアルキル基
を表わし、ｐ及びｑはＯ又は正の整数でｐ＋ｑ＝０〜１
００であり、÷Ｃ２Ｈ４０＋単位と＋Ｃ３Ｈ６０＋単位
とはどのような順序に結合していてもよい。Maleic acid monomers are represented by the above general formula, and specifically include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, and monovalent metal salts of these acids;
Divalent metal salts, ammonium salts, organic amine salts, and these acids and HO+C2H40+-{-C3F{,0÷R3
(However, R3 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, p and q are O or a positive integer, and p+q=0 to 1
00, and the ÷C2H40+ units and +C3H60+ units may be combined in any order.

）で表わされるアルコール（以下、アルコール（Ｉ）と
いう。) (hereinafter referred to as alcohol (I)).

）とのエステルを挙げることができ、これらの１種又は
２種以上を用いることができる。), and one or more of these can be used.

また、これらと共重合可能な単量体（／→としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸並び
にこれらの酸の一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム
塩、有機アミン塩及びこれらの酸とアルコール（Ｉ）と
から得られるエステル、（メタ）アクリルアミド、酢酸
ビニル、酢酸プロペニル、スチレンやｐ−メチルスチレ
ン等の芳香族ビニル化合物、塩化ビニル等を挙げること
ができ、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。In addition, monomers copolymerizable with these (/→ include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, and monovalent metal salts, divalent metal salts, ammonium salts, organic amine salts, and Examples include esters obtained from these acids and alcohol (I), (meth)acrylamide, vinyl acetate, propenyl acetate, aromatic vinyl compounds such as styrene and p-methylstyrene, vinyl chloride, etc. A species or two or more species can be used.

共重合体（ＩＩ）は、ポリアルキレングリコールモノア
リルエーテル（イ）、マレイン酸系単量体（口）及びこ
れらと共重合可能な単量体（ハ）をそれぞれ２５〜７０
モル％、２５〜７０モル％及びＯ〜５０モル％（但し、
（イ）、（０）及び（／→成分の合計は１００モル％で
ある。The copolymer (II) contains polyalkylene glycol monoallyl ether (a), a maleic acid monomer (a), and a monomer copolymerizable with these (c) in an amount of 25 to 70% each.
mol%, 25-70 mol% and O-50 mol% (however,
The total of (a), (0) and (/→ components is 100 mol%.

）の比率で用いて導かれたものである。この比率の範囲
をはずれると優れた性能のセメント分散剤が得られない
。) was derived using the ratio of If the ratio is outside this range, a cement dispersant with excellent performance cannot be obtained.

共重合体（Ｉｆ）を製造するには、重合開始剤を用いて
前記単量体成分を共重合させればよい。In order to produce the copolymer (If), the monomer components may be copolymerized using a polymerization initiator.

共重合は溶媒中での重合や塊状重合等の方法により行う
ことができる。Copolymerization can be carried out by methods such as polymerization in a solvent or bulk polymerization.

溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行うことができ
、その際使用される溶媒としては、水；メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロビルアルコール等の低
級アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン等の芳香族あるいは脂肪族炭化
水素；酢酸エチル；アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン化合物等が挙げられる。Polymerization in a solvent can be carried out either batchwise or continuously, and the solvents used include water; lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; benzene, toluene, xylene, cyclohexane, Examples include aromatic or aliphatic hydrocarbons such as n-hexane; ethyl acetate; and ketone compounds such as acetone and methyl ethyl ketone.

原料単量体及び得られる共重合体（ＩＩ）の溶解性並び
に該共重合体（Ｉｆ）の使用時の便からは、水及び炭素
数１〜４の低級アルコールよりなる群から選ばれた少な
くとも１種を用いることが好ましい。Considering the solubility of the raw material monomer and the obtained copolymer (II) and the ease of use of the copolymer (If), at least one selected from the group consisting of water and lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms should be used. It is preferable to use one type.

炭素数１〜４の低級アルコールの中でもメチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロビルアルコールが特に
有効である。Among the lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms, methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol are particularly effective.

水媒体中で重合を行う時は、重合開始剤としてアンモニ
ウム又はアルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等
の水溶性の重合開始剤が使用される。When polymerization is carried out in an aqueous medium, a water-soluble polymerization initiator such as ammonium or alkali metal persulfate or hydrogen peroxide is used as the polymerization initiator.

この際亜硫酸水素ナトリウム等の促進剤を併用すること
もできる。At this time, an accelerator such as sodium hydrogen sulfite can also be used in combination.

又、低級アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素
、酢酸エチルあるいはケトン化合物を溶媒とする重合に
は、ペンゾイルパーオキシドやラウロイルパーオキシド
等のパーオキシド；クメンハイドロパーオキシド等のハ
イドロパーオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等の
脂肪族アゾ化合物等が重合開始剤として用いられる。In addition, for polymerization using lower alcohols, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, ethyl acetate, or ketone compounds as solvents, peroxides such as penzoyl peroxide and lauroyl peroxide; hydroperoxides such as cumene hydroperoxide; Aliphatic azo compounds such as bisisobutyronitrile are used as polymerization initiators.

この際アミン化合物等の促進剤を併用することもできる
。At this time, a promoter such as an amine compound can also be used in combination.

更に、水一低級アルコール混合溶媒を用いる場合には、
上記の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤の
組合せの中から適宜選択して用いることができる。Furthermore, when using a mixed solvent of water and lower alcohol,
The polymerization initiator or a combination of a polymerization initiator and an accelerator can be appropriately selected and used from the above-mentioned various polymerization initiators or combinations of a polymerization initiator and an accelerator.

重合温度は、用いられる溶媒や重合開始剤により適宜定
められるが、通常Ｏ〜１２０℃の範囲内で行われる。The polymerization temperature is appropriately determined depending on the solvent and polymerization initiator used, but it is usually carried out within the range of 0 to 120°C.

塊状重合は、重合開始剤としてペンゾイルパーオキシド
やラウロイルパーオキシド等のパーオキシド；クメンハ
イドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビ
スイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等を用い、
５０〜１５０℃の温度範囲内で行われる。In bulk polymerization, peroxides such as penzoyl peroxide and lauroyl peroxide; hydroperoxides such as cumene hydroperoxide; and aliphatic azo compounds such as azobisisobutyronitrile are used as polymerization initiators.
It is carried out within a temperature range of 50-150°C.

このようにして得られた共重合体（Ｉｔ）は、そのまま
でもスルホン系化合物Ｉ）とともに本発明のセメント分
散剤として用いられるが、必要に応じて更にアルカリ性
物質で中和して使用してもよい。The copolymer (It) thus obtained can be used as it is together with the sulfone compound I) as a cement dispersant of the present invention, but if necessary, it may be further neutralized with an alkaline substance before use. good.

このようなアルカリ性物質としては、一価金属及び二価
金属の水酸化物、塩化物及び炭酸塩：アンモニア；有機
アミン等が好ましいものとして挙げられる。Preferred examples of such alkaline substances include hydroxides, chlorides, and carbonates of monovalent metals and divalent metals, ammonia, and organic amines.

また共重合体（ＩＩ）の分子量は広い範囲のものが使用
できるが、５００〜５０，０００の範囲内のものが好ま
しい。Although a wide range of molecular weights can be used for the copolymer (II), those in the range of 500 to 50,000 are preferred.

本発明のセメント分散剤はスルホン系化合物（１）及び
共重合体（Ｉｔ）を有効成分として含有するものである
が、これら両者の使用比率は広い範囲で用いられる。The cement dispersant of the present invention contains the sulfone compound (1) and the copolymer (It) as active ingredients, and the ratio of the two used can be varied within a wide range.

しかし、スルホン系化合物（１）９５〜３０重合部に対
して共重合体（■）５〜７０重量部（但し、両者の合計
を１００重量部とする。However, 5 to 70 parts by weight of the copolymer (■) to 95 to 30 parts by weight of the sulfone compound (1) (however, the total of both is 100 parts by weight).

）の比率で用いれば、特に優れた性能を発揮する。), particularly excellent performance is exhibited.

本発明のセメント分散剤は、セメントペースト、モルタ
ル、コンクリート等に用いられるが、その際通常セメン
ト重量の０．０１〜２重量％、好ましくは０．０２〜１
重量％の比率で用いられる。The cement dispersant of the present invention is used in cement paste, mortar, concrete, etc., and in this case, it is usually 0.01 to 2% by weight, preferably 0.02 to 1% by weight of the cement weight.
It is used in a proportion of % by weight.

本発明のセメント分散剤を使用するには、スルホン系化
合物（Ｉ）と共重合体（ｎ）とを予じめ混合しておいて
からセメントペースト、モルタルあるいはコンクリート
等の練り混ぜ時に添加してもよく、あるいはスルホン系
化合物（Ｉ）と共重合体（ｎ）とを別別に練り混ぜ時に
添加してもよい。In order to use the cement dispersant of the present invention, the sulfone compound (I) and the copolymer (n) are mixed in advance and then added when mixing cement paste, mortar, concrete, etc. Alternatively, the sulfone compound (I) and the copolymer (n) may be added separately during kneading.

これらの添加方法により本発明の範囲が限定を受けるも
のではない。The scope of the present invention is not limited by these addition methods.

本発明のセメント分散剤は、少量添加で大きな減水効果
が得られる。The cement dispersant of the present invention can provide a large water-reducing effect even when added in a small amount.

また、さらに高い流動性を得るために多量に添加した場
合にも、凝結遅延性や異常な空気連行性を示さないと云
う優れた減水性能を発揮する。Furthermore, even when added in large amounts to obtain even higher fluidity, it exhibits excellent water-reducing performance without exhibiting retardation of setting or abnormal air entrainment.

しかも、強度や耐久性等の物性においても優れた性能を
発揮するものである。Moreover, it exhibits excellent performance in physical properties such as strength and durability.

本発明のセメント分散剤は、必要に応じて更に他の公知
のセメント混和剤と組み合せて使用してもよい。The cement dispersant of the present invention may be used in combination with other known cement admixtures, if necessary.

このような公知のセメント混和剤としては、例えば従来
公知のセメント分散剤、空気連行剤、セメント湿潤分散
剤、防水剤、強度増進剤、硬化促進剤等を挙げることが
できる。Examples of such known cement admixtures include conventionally known cement dispersants, air entraining agents, cement wetting and dispersing agents, waterproofing agents, strength enhancers, hardening accelerators, and the like.

次に本発明のセメント分散剤について参考例及び実施例
を挙げて更に詳細に説明するが、もちろん本発明はこれ
だけに限定されるものではない。Next, the cement dispersant of the present invention will be explained in more detail with reference to Reference Examples and Examples, but the present invention is of course not limited thereto.

尚、例中特にことわりのない限り％は重量％を、また部
は重量部を表わすものとする。In the examples, unless otherwise specified, % means % by weight, and parts represent parts by weight.

参考例 １ 温度計、撹拌機、及び還流冷却器を備えたガラス製反応
容器にβ−ナフタレンスルホン酸１００部、水２５部、
９８％濃硫酸１６部を仕込み、反応器内を８０〜９０゜
Ｃの範囲に保ちなから゛３７％ホルマリン水溶液４２部
を３時間で滴下した。Reference Example 1 In a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, 100 parts of β-naphthalenesulfonic acid, 25 parts of water,
16 parts of 98% concentrated sulfuric acid was charged, and 42 parts of a 37% formalin aqueous solution was added dropwise over 3 hours while maintaining the inside of the reactor within the range of 80 to 90°C.

続いて反応器内を１００±２゜Ｃに昇温した後、１０時
間その温度を保ち続け、縮合反応を行った。Subsequently, the temperature inside the reactor was raised to 100±2°C, and the temperature was maintained for 10 hours to carry out a condensation reaction.

縮合反応中に水２５部を滴下した。25 parts of water was added dropwise during the condensation reaction.

縮合反応終了後、反応物をライミング・ソーデーション
を行い、ナフタレンスルホン酸・ホルマリン縮合物＜Ｉ
）のＮａ塩水溶液を侍た。After the condensation reaction is completed, the reaction product is subjected to liming and sodation to form a naphthalene sulfonic acid/formalin condensate <I
) was served with an aqueous Na salt solution.

参考例 ２ 温度計、撹拌機、及び還流冷却器を備えたガラス製反応
容器に炭酸ナトリウムでｐＨ８に調節した３７％ホルマ
リン水溶液１０８部とメラミン４２部とを仕込み、７０
℃に加熱した。Reference Example 2 In a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, 108 parts of a 37% formalin aqueous solution adjusted to pH 8 with sodium carbonate and 42 parts of melamine were charged.
heated to ℃.

数分後に反応液は透明となり、メラミンが完全に溶解し
た。After several minutes, the reaction solution became transparent and the melamine was completely dissolved.

直ちに冷却し、反応液の温度を４０〜５０℃に保持しな
がら水６９部及び亜硫酸ナＩ− ＩＪウム３５部を加え
た。Immediately, the reaction solution was cooled, and 69 parts of water and 35 parts of sodium sulfite were added while maintaining the temperature of the reaction solution at 40 to 50°C.

その後、反応液をｓｏ’ｃに昇温し、２０時間反応を行
い、スルホン化メラミン樹脂（２）の水溶液を得た。Thereafter, the reaction solution was heated to SO'C and reacted for 20 hours to obtain an aqueous solution of sulfonated melamine resin (2).

参考例 ３ 温度計、撹拌機、滴下ロ一ト、ガス導入管及び還流冷却
器を備えたガラス製反応容器にポリアルキレングリコー
ルモノアリルエーテル（平均１分子当り５個のエチレン
オキシド単位を含むもの）３３４部及び水１００部を仕
込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中
で９５℃に加熱した。Reference Example 3 Polyalkylene glycol monoallyl ether (containing an average of 5 ethylene oxide units per molecule) 334 was placed in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, dropping funnel, gas introduction pipe, and reflux condenser. and 100 parts of water, the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen while stirring, and heated to 95° C. in a nitrogen atmosphere.

その後無水マレイン酸１１７．７部及び過硫酸アンモニ
ウム１４．２部を水２４６．６部に溶解した水溶液を１
２０分で添加した。Then, 117.7 parts of maleic anhydride and 14.2 parts of ammonium persulfate were dissolved in 246.6 parts of water.
Added in 20 minutes.

添加終了後、更に１４．２部の２０％過硫酸アンモニウ
ム水溶液を２０分で添加した。After the addition was complete, 14.2 parts of a 20% aqueous ammonium persulfate solution was further added over 20 minutes.

添加完結後、１００分間９５℃に反応容器内の温度を保
持して重合反応を完了し、共重合体水溶液を得た。After the addition was completed, the temperature inside the reaction vessel was maintained at 95° C. for 100 minutes to complete the polymerization reaction, and an aqueous copolymer solution was obtained.

次いで４０％苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行い、共
重合体（３）の水溶液を得た。Next, a 40% aqueous solution of caustic soda was added to neutralize the mixture to obtain an aqueous solution of copolymer (3).

こ０共重合体（３）の水溶液のｐＨ及び粘度は第１表に
示した通りであった。The pH and viscosity of the aqueous solution of this copolymer (3) were as shown in Table 1.

参考例 ４ 参考例３と同じ反応容器にポリアルキレングリコールモ
ノアリルエーテル（平均１分子当り１０個のエチレンオ
キシド単位を含むもの）３７８．９部及び水１８８．５
部を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰
囲気中で９５℃に加熱した。Reference Example 4 In the same reaction vessel as in Reference Example 3, 378.9 parts of polyalkylene glycol monoallyl ether (containing an average of 10 ethylene oxide units per molecule) and 188.5 parts of water were added.
The inside of the reaction vessel was purged with nitrogen while stirring, and heated to 95°C in a nitrogen atmosphere.

その後マレイン酸８８．２部及び過硫酸アンモニウム１
４部を水１３２．３部に溶解した水溶液を１２０分で添
加した。Then 88.2 parts of maleic acid and 1 part of ammonium persulfate
An aqueous solution of 4 parts dissolved in 132.3 parts of water was added over 120 minutes.

添加終了後更に１４部の２０％過硫酸アンモニウム水溶
液を２０分で添加した。After the addition was complete, 14 parts of a 20% aqueous ammonium persulfate solution was added over 20 minutes.

添加完結後、１００分間９５゜Ｃに反応容器内の温度を
保持して重合反応を完了し、共重合体水溶液を得た。After the addition was completed, the temperature in the reaction vessel was maintained at 95° C. for 100 minutes to complete the polymerization reaction, and an aqueous copolymer solution was obtained.

次いで４０％苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行い、共
重合体（４）の水溶液を得た。Next, a 40% aqueous solution of caustic soda was added to neutralize the mixture to obtain an aqueous solution of copolymer (4).

この共重合体（４）の水溶液のｐＨ及び粘度は第１表に
示した通りであった。The pH and viscosity of the aqueous solution of copolymer (4) were as shown in Table 1.

参考例 ５ 参考例３と同じ反応容器にポリアルキレングリコールモ
ノアリルエーテル（平均１分子当り５個のプロピレンオ
キシド単位を含むもの）３４８．５部、マレイン酸１１
６．１部、ペンゾイルパーオキシド１３．９部及びイソ
プロビルアルコール１１９．６部からなる混合溶液の内
の１７９．４部を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置
換し、窒素雰囲気中で混合溶液の沸点まで加熱した。Reference Example 5 In the same reaction vessel as Reference Example 3, 348.5 parts of polyalkylene glycol monoallyl ether (containing an average of 5 propylene oxide units per molecule) and 11 parts of maleic acid were added.
Add 179.4 parts of a mixed solution consisting of 6.1 parts of penzoyl peroxide, 13.9 parts of penzoyl peroxide, and 119.6 parts of isopropyl alcohol, purify the inside of the reaction vessel with nitrogen while stirring, and mix in a nitrogen atmosphere. The solution was heated to its boiling point.

その後、残りの混合溶液４１８７部を１２０分で添加し
た。Thereafter, the remaining 4187 parts of the mixed solution was added over 120 minutes.

添加終了後、６０分間隔で３回ペンゾイルパーオキシド
４６部及びイソプロビルアルコール１８．４部の懸濁液
を添加した。After the addition was complete, a suspension of 46 parts of penzoyl peroxide and 18.4 parts of isopropyl alcohol was added three times at 60 minute intervals.

最終の添加後、１２０分間沸点に反応容器内の温度を保
持して重合反応を継続した。After the final addition, the temperature in the reaction vessel was maintained at the boiling point for 120 minutes to continue the polymerization reaction.

その後、反応容器内の温度を室温にまで戻し、４０％苛
性ソーダ水溶液及び脱イオン水を加えて中和を行い、再
び加熱し、イソプロビルアルコールを留去して共重合体
（５）の水溶液を得た。Thereafter, the temperature inside the reaction vessel was returned to room temperature, neutralized by adding a 40% aqueous solution of caustic soda and deionized water, heated again, and the isopropyl alcohol was distilled off to form an aqueous solution of copolymer (5). Obtained.

この共重合体（５）の水溶液のｐＨ及び粘度は第１表に
示した通りであった。The pH and viscosity of the aqueous solution of copolymer (5) were as shown in Table 1.

参考例 ６ 参考例１と同じ反応容器に、ポリアルキレングリコール
モノアリルエーテル（平均１分子当り５個のエチレンオ
キシド単位を含むもの）２２２．７部、マレイン酸モノ
第２級アルコール３モルエトキシレート（ ” ＳＯＦ
ＴＡＮＯＬ − ３ ０ ”、日本触媒化学工業■製）
エステル３４４．２部、イソプロビルアルコール２５０
．２部及びペンゾイルパーオキシド１７，Ｏ部からなる
混合溶液の内の２５０．２部を仕込み、撹拌下に反応容
器内を窒素置換し、窒素雰囲気中で混合溶液の沸点まで
加熱した。Reference Example 6 In the same reaction vessel as Reference Example 1, 222.7 parts of polyalkylene glycol monoallyl ether (containing an average of 5 ethylene oxide units per molecule) and 3 moles of maleic acid monosecondary alcohol ethoxylate ( S.O.F.
TANOL-30”, manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.)
344.2 parts of ester, 250 parts of isopropyl alcohol
．． 250.2 parts of a mixed solution consisting of 2 parts and 17,0 parts of penzoyl peroxide were charged, and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen while stirring, and heated to the boiling point of the mixed solution in a nitrogen atmosphere.

その後、残りの混合溶液５８３９部を１２０分で添加し
た。Thereafter, the remaining 5839 parts of the mixed solution was added over 120 minutes.

添加終了後、１２０分間沸点に反応容器内の温度を保持
して重合反応を継続した。After the addition was completed, the temperature in the reaction vessel was maintained at the boiling point for 120 minutes to continue the polymerization reaction.

その後、反応容器内の温度を室温にまで戻し、ペンヅイ
ルパーオキシド１７．０部を加えて再び加熱し、イソプ
ロビルアルコールを留去して共重合体を得た。Thereafter, the temperature inside the reaction vessel was returned to room temperature, 17.0 parts of penduyl peroxide was added, and the mixture was heated again to distill off isopropyl alcohol to obtain a copolymer.

次いで４０％苛性ソーダ水溶液及び脱イオン水を加えて
中和を行い、共重合体（６）の水溶液を得た。Next, a 40% aqueous solution of caustic soda and deionized water were added to neutralize the mixture to obtain an aqueous solution of copolymer (6).

この共重合体（６）の水溶液のｐＨ及び粘度は第１表に
示した通りであった。The pH and viscosity of the aqueous solution of this copolymer (6) were as shown in Table 1.

参考例 ７ 参考例１と同じ反応容器に、ポリアルキレングリコール
モノアリルエーテル（平均１分子当り３個のエチレンオ
キシド単位及び２個のプロピレンオキシド単位を含むも
の）３９８．２部、マレイン酸１５０．８部、スチレン
１５．６部、イソプロビルアルコール２４９部及びペン
ゾイルパーオキシド１６．９部からなる混合溶液の内の
２４９部を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、
窒素雰囲気中で混合溶液の沸点まで加熱した。Reference Example 7 In the same reaction vessel as Reference Example 1, 398.2 parts of polyalkylene glycol monoallyl ether (containing on average 3 ethylene oxide units and 2 propylene oxide units per molecule) and 150.8 parts of maleic acid. , 249 parts of a mixed solution consisting of 15.6 parts of styrene, 249 parts of isopropyl alcohol, and 16.9 parts of penzoyl peroxide were charged, and the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen while stirring,
The mixed solution was heated to its boiling point in a nitrogen atmosphere.

その後、残りの混合溶液５８１．５部を１２０分で添加
した。Thereafter, 581.5 parts of the remaining mixed solution was added over 120 minutes.

添加終了後、１２０分間沸点に反応容器内の温度を保持
して重合反応を継続した。After the addition was completed, the temperature in the reaction vessel was maintained at the boiling point for 120 minutes to continue the polymerization reaction.

その後、反応容器内の温度を室温にまで戻し、ペンゾイ
ルパーオキシド１６．９部を加えて再び加熱し、イソプ
ロビルアルコールを留去して共重合体を得た。Thereafter, the temperature inside the reaction vessel was returned to room temperature, 16.9 parts of penzoyl peroxide was added, and the mixture was heated again to distill off isopropyl alcohol to obtain a copolymer.

次いで４０％苛性ソーダ水溶液及び脱イオン水を加えて
中和を行い、共重合体（７）の水溶液を得た。Next, a 40% aqueous solution of caustic soda and deionized water were added to neutralize the mixture to obtain an aqueous solution of copolymer (7).

この共重合体（７）の水溶液のｐＨ及び粘度は第１表に
示した通りであった。The pH and viscosity of the aqueous solution of copolymer (7) were as shown in Table 1.

分散剤無添加モルタル（プレーンモルタル）は上記の配
合で調製を行った。A dispersant-free mortar (plain mortar) was prepared using the above formulation.

また分散剤添加モルタルは、セメントに対して分散剤が
固形換算で０．１％から０．５％となる量をあらかじめ
水に溶解しておき、その水溶液を用いてモルタルを調製
した。In addition, the dispersant-added mortar was prepared by dissolving the dispersant in water in advance in an amount of 0.1% to 0.5% in terms of solids based on the cement, and using the aqueous solution to prepare the mortar.

このようにして得た各種モルタルの分散剤添加量とフロ
ー値との関係を第２表に示した。Table 2 shows the relationship between the amount of dispersant added and the flow value of the various mortars thus obtained.

なお、フロー値の測定は、ＪＩＳ Ｒ ５２０１
（１９６４）のフロー試験方法に従って行った。The flow value measurement is based on JIS R 5201.
(1964) flow test method.

（表中の符号の説明） Ａ：参考例１で得たナフタレンスルホン酸・ホルマリン
縮合物（１）のＮａ塩 Ｂ：参考例２で得たスルホン化メラミン樹脂（２）のＮ
ａ塩 Ｃ：市販のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物水溶
性塩 第２表に示した結果から明らかなように、スルホン系化
合物（１）と共重合体（ＩＩ）とを併用することにより
、スルホン系化合物（１）単独使用の場合に比較して飛
躍的に流動性が向上する。(Explanation of symbols in the table) A: Na salt of the naphthalene sulfonic acid/formalin condensate (1) obtained in Reference Example 1 B: N of the sulfonated melamine resin (2) obtained in Reference Example 2
a-Salt C: Commercially available naphthalene sulfonic acid formalin condensate water-soluble salt Fluidity is dramatically improved compared to when compound (1) is used alone.

実施例 ２ 実施例１と同様の配合組成で、各種分散剤についてフロ
ー値が２１０＋５ｍｍとなる添加量でのモルタルのフロ
ー値及び圧縮強さを第３表に示した。Example 2 Table 3 shows the flow value and compressive strength of mortar with the same formulation as in Example 1 and the amount of each dispersant added to give a flow value of 210+5 mm.

なお、フロー値及び圧縮強さは、いずれもＪＩＳＲ ５
２０１ （１９６４）の試験方法に従って行った。The flow value and compressive strength are both JISR 5.
201 (1964).

また、分散剤についての記号Ａ〜１は、実施例１の場合
と同じである。Further, symbols A to 1 regarding the dispersant are the same as in Example 1.

第３表に示した如く、硬化後のモルタルの圧縮強度はス
ルホン系化合物と共重合体とを併用することにより、ス
ルホン系化合物を単独で使用した場合より改善されてい
ることが明らかである。As shown in Table 3, it is clear that the compressive strength of the mortar after curing is improved by using the sulfone compound and the copolymer together than when the sulfone compound is used alone.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ ポリアルキルアリールスルホン酸塩系化合物及びス
ルホン化トリアジン樹脂塩系化合物からなる群より選ば
れた少なくとも１種のスルホン系化合物（Ｉ） 並びに ホリアルキレンクリコールモノアリルエーテル（イ）２
５〜７０モル％、マレイン酸系単量体（０）２５〜７０
モル％及びこれらと共重合可能な単量体（ハ）Ｏ〜５０
モル％（但し、（イ）、（口）及び（／→成分の合計は
１００モル％である。 ）から導かれた共重合体（ｎ）を有効成分として含有す
ることを特徴とするセメント分散剤。 ２ スルホン系化合物（１）と共重合体（ＩＩ）が、前
者９５〜３０重量部に対して後者５〜７０重量部（但し
、両者の合計を１００重量部とする。 ）の比率である特許請求の範囲第１項記載のセメント分
散剤。[Scope of Claims] 1. At least one sulfone compound (I) selected from the group consisting of polyalkylaryl sulfonate compounds and sulfonated triazine resin salt compounds, and polyalkylene glycol monoallyl ether (I); )2
5-70 mol%, maleic acid monomer (0) 25-70
Mol% and monomer copolymerizable with these (c) O~50
A cement dispersion characterized by containing as an active ingredient a copolymer (n) derived from mol% (however, the total of (a), (g) and /→ components is 100 mol%). 2 Sulfone compound (1) and copolymer (II) in a ratio of 95 to 30 parts by weight of the former to 5 to 70 parts by weight of the latter (however, the total of both is 100 parts by weight). A cement dispersant according to claim 1.