JPS5835490B2 - ヒドロキシ マタハ アルコキシシトロネラ−ルノセイゾウホウ - Google Patents
ヒドロキシ マタハ アルコキシシトロネラ−ルノセイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5835490B2 JPS5835490B2 JP12361975A JP12361975A JPS5835490B2 JP S5835490 B2 JPS5835490 B2 JP S5835490B2 JP 12361975 A JP12361975 A JP 12361975A JP 12361975 A JP12361975 A JP 12361975A JP S5835490 B2 JPS5835490 B2 JP S5835490B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxy
- reaction
- thallium
- general formula
- alkoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/102—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead
- C03C3/105—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead containing aluminium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒドロキシまたはアルコキシシトロネラールの
製造法に関し、さらに詳しくは＝般式で表わされるヒド
ロキシまたはアルコキシシトロネロールを溶融状態にあ
るタリウムまたはインジウムと接触させて脱水素するこ
とにより、一般式（式中、Ｒは一般式（Ｉ）におけるそ
れと同じ意味を有する。
製造法に関し、さらに詳しくは＝般式で表わされるヒド
ロキシまたはアルコキシシトロネロールを溶融状態にあ
るタリウムまたはインジウムと接触させて脱水素するこ
とにより、一般式（式中、Ｒは一般式（Ｉ）におけるそ
れと同じ意味を有する。
）で表わされるヒドロキシまたはアルコキシシトロネラ
ールを製造する方法に関する。
ールを製造する方法に関する。
従来、エタノール、プロパツール、第二ブタノールなど
の炭素数の少ない限られた単純なアルコールについては
、これらを亜鉛、インジウム、タリウム、ガリウムなど
の溶融金属または溶融合金を触媒に用いて脱水素しうろ
ことが本発明者らの報告により知られているが、たとえ
ばテルペンアルコールのような炭素数が多いアルコール
を溶融金属触媒の存在下に脱水素することを報告した文
献は見当らない。
の炭素数の少ない限られた単純なアルコールについては
、これらを亜鉛、インジウム、タリウム、ガリウムなど
の溶融金属または溶融合金を触媒に用いて脱水素しうろ
ことが本発明者らの報告により知られているが、たとえ
ばテルペンアルコールのような炭素数が多いアルコール
を溶融金属触媒の存在下に脱水素することを報告した文
献は見当らない。
また同一分子中の第一級（Ｐｒｉｍａｒｙ ）炭素原子
に水酸基を有するとともに第三級（ｔｅｒｔｉａｒｙ
）炭素原子に水酸基または低級アルコキシ基を有する化
合物の高温における溶融金属存在下での反応挙動につい
てはまったく未知である。
に水酸基を有するとともに第三級（ｔｅｒｔｉａｒｙ
）炭素原子に水酸基または低級アルコキシ基を有する化
合物の高温における溶融金属存在下での反応挙動につい
てはまったく未知である。
本発明者らは、溶融金属の触媒作用の研究を重ね、この
たび、タリウムおよびインジウムが溶融状態において一
般式（Ｉ）で表わされるヒドロキシまたはアルコキシシ
トロネロールの脱水素活性を有し、該一般式（Ｉ）で表
わされる化合物から一般式（ｎ）で表わされる化合物を
製造するために有用であることを見出し、本発明に至っ
た。
たび、タリウムおよびインジウムが溶融状態において一
般式（Ｉ）で表わされるヒドロキシまたはアルコキシシ
トロネロールの脱水素活性を有し、該一般式（Ｉ）で表
わされる化合物から一般式（ｎ）で表わされる化合物を
製造するために有用であることを見出し、本発明に至っ
た。
本発明において使用するタリウムおよびインジウムはそ
れらの触媒作用に悪影響を及ぼさない範囲内で他の金属
と共存していてもよい。
れらの触媒作用に悪影響を及ぼさない範囲内で他の金属
と共存していてもよい。
タリウムとインジウムのうちでタリウムがとくにすぐれ
ている。
ている。
亜鉛、ガリウム、亜鉛−スズ合金などを用いた場合には
、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の脱ＲＯＨ反応が主
となり、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の収率は極
めて低いか実質的に零に等しい（後記参考側参照）。
、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の脱ＲＯＨ反応が主
となり、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の収率は極
めて低いか実質的に零に等しい（後記参考側参照）。
本発明を実施するに際しては、たとえば、一般式（Ｉ）
で表わされる化合物をベンゼン、アセトン、その他の本
反応に悪い効果を与えない化合物で希釈して溶融金属触
媒中に導入するか、または一般式（Ｉ）で表わされる化
合物（溶剤で希釈されていてもよい）をヘリウムガス、
窒素ガスなどの不活性ガスとともに蒸気状で溶融金属触
媒中に吹き込むことにより、便利に反応を行うことがで
きる。
で表わされる化合物をベンゼン、アセトン、その他の本
反応に悪い効果を与えない化合物で希釈して溶融金属触
媒中に導入するか、または一般式（Ｉ）で表わされる化
合物（溶剤で希釈されていてもよい）をヘリウムガス、
窒素ガスなどの不活性ガスとともに蒸気状で溶融金属触
媒中に吹き込むことにより、便利に反応を行うことがで
きる。
原料の供給速度、反応温度などによって反応成績は変化
する。
する。
一般に原料アルコール（一般式（Ｉ）で表わされる化合
物）の供給速度は約０．１〜３モル／（触媒・ｌ・時）
とすることが好ましい。
物）の供給速度は約０．１〜３モル／（触媒・ｌ・時）
とすることが好ましい。
反応温度は触媒としてタリウムを用いる場合には約り５
０℃〜約７００℃、インジウムを用いる場合には約り０
０℃〜約７００℃の範囲内が好ましい。
０℃〜約７００℃、インジウムを用いる場合には約り０
０℃〜約７００℃の範囲内が好ましい。
反応生成混合物中の目的物はこの種の物質の分離に用い
られる通常の分離操作により分離回収することができる
。
られる通常の分離操作により分離回収することができる
。
得られるヒドロキシまたはアルコキシシトロネラールは
香料工業において有用な物質であり、これらは香料とし
であるいは香料の合成中間原料、溶剤または保留剤とし
て用いられる。
香料工業において有用な物質であり、これらは香料とし
であるいは香料の合成中間原料、溶剤または保留剤とし
て用いられる。
また農薬として有用な幼若ホルモン様活性物質の合成中
間体として用いることもできる。
間体として用いることもできる。
アルコキシシトロネラールとしては、一般式（■）にお
けるＲの炭素数が約４個程度までの化合物が考慮される
が、これらの中ではメトキシシトロネラール（Ｒ＝ＣＨ
３）がとくに有用である。
けるＲの炭素数が約４個程度までの化合物が考慮される
が、これらの中ではメトキシシトロネラール（Ｒ＝ＣＨ
３）がとくに有用である。
本発明に従って溶融状態にあるタリウムまたはインジウ
ム（とくに好ましくはタリウム）を触媒として用いて一
般式（Ｉ）で表わされるヒドロキシまたはアルコキシシ
トロネロールの脱水素反応を行なうときは、触媒性能は
触媒金属の純度と組成で定まり、固体触媒の場合のよう
な触媒調整のための特別の注意と熟練を必要とせず、こ
のことは実用上きわめて重要である。
ム（とくに好ましくはタリウム）を触媒として用いて一
般式（Ｉ）で表わされるヒドロキシまたはアルコキシシ
トロネロールの脱水素反応を行なうときは、触媒性能は
触媒金属の純度と組成で定まり、固体触媒の場合のよう
な触媒調整のための特別の注意と熟練を必要とせず、こ
のことは実用上きわめて重要である。
また溶融金属では、原理上、結晶成長とか焼結は生じな
いので、これに伴う性能劣化は起きない。
いので、これに伴う性能劣化は起きない。
さらに、本発明の方法においては、反応器底部からの反
応物 （ｒｅａｃｔａｎｔ ） の吹込型の反応方式を採用
することによって、不揮発性副生成物は自動的に浮上し
、反応物が常に新鮮な触媒と接触しうるように維持でき
、不揮発性副生物に基づく触媒性能の劣化も避けること
ができる。
応物 （ｒｅａｃｔａｎｔ ） の吹込型の反応方式を採用
することによって、不揮発性副生成物は自動的に浮上し
、反応物が常に新鮮な触媒と接触しうるように維持でき
、不揮発性副生物に基づく触媒性能の劣化も避けること
ができる。
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらの実施例によって制限を受けるものではない。
れらの実施例によって制限を受けるものではない。
を図面の反応装置により実施した。
なお、図面において１は反応管（筒状部の直径２５間、
底から筒状部上端までの高さ約１０ｃｒｒＬ）、２は反
応管１中の溶融金属触媒、３は予熱器、４は原料アルコ
ール供給管、５はキャリアーガス供給管、６は生成物流
出管である。
底から筒状部上端までの高さ約１０ｃｒｒＬ）、２は反
応管１中の溶融金属触媒、３は予熱器、４は原料アルコ
ール供給管、５はキャリアーガス供給管、６は生成物流
出管である。
反応管１にタリウム７０２を充てんし、窒素ガスを通じ
て系内の空気を駆送しながら反応管１を加熱してタリウ
ムを溶融した。
て系内の空気を駆送しながら反応管１を加熱してタリウ
ムを溶融した。
溶融タリウムの温度が約５６０℃に達したのち、キャリ
アーガス供給管５から２ ｌ ／ ｈｒ の流速で窒
素ガスを導入するとともに、アセトンで希釈したヒドロ
キシシトロネロール（ヒドロキシシトロネロール／アセ
トンのモル比的０．１３）をマイクロフィーダーにより
約０．００６２モル／ ｈｒ の速度で供給し、これ
らを予熱して溶融タリウム中に吹込んだ。
アーガス供給管５から２ ｌ ／ ｈｒ の流速で窒
素ガスを導入するとともに、アセトンで希釈したヒドロ
キシシトロネロール（ヒドロキシシトロネロール／アセ
トンのモル比的０．１３）をマイクロフィーダーにより
約０．００６２モル／ ｈｒ の速度で供給し、これ
らを予熱して溶融タリウム中に吹込んだ。
生成物流出管６から流出する混合物を冷却器（図示され
ていない）に導いて水冷し、さらに液留出物トラップ（
図示されていない）で水冷して凝縮性成分を捕集し、ガ
スクロマトグラフィーにより分析した。
ていない）に導いて水冷し、さらに液留出物トラップ（
図示されていない）で水冷して凝縮性成分を捕集し、ガ
スクロマトグラフィーにより分析した。
その結果、この反応におけるヒドロキシシトロネロール
の転化率（仕込みヒドロキシシトロネロールに対する反
応したヒドロキシシトロネロールの割合）は約８０モル
％であり、ヒドロキシシトロネラールの収率は仕込みヒ
ドロキシシトロネロールを基準にして約６７モル％であ
った。
の転化率（仕込みヒドロキシシトロネロールに対する反
応したヒドロキシシトロネロールの割合）は約８０モル
％であり、ヒドロキシシトロネラールの収率は仕込みヒ
ドロキシシトロネロールを基準にして約６７モル％であ
った。
このほかにシトロネラールが約５モル％の収率で得られ
た。
た。
実施例 ２
反応温度をかえる以外は実施例１と同様にしてヒドロキ
シシトロネロールの脱水素反応を行い、表１の結果を得
た。
シシトロネロールの脱水素反応を行い、表１の結果を得
た。
シトロネロールは生成しなかった。
実施例 ３
実施例１と同じ反応装置を用い、触媒としてタリウムの
かわりにインジウムを７０？使用し、窒素ガス流速２Ｊ
／ｈｒ 、ヒドロキシシトロネロール／アセトンのモル
比０．１６、ヒドロキシシトロネラールの供給速度０．
００６モル／ ｈｒ で反応を行い、表２の結果を得た
。
かわりにインジウムを７０？使用し、窒素ガス流速２Ｊ
／ｈｒ 、ヒドロキシシトロネロール／アセトンのモル
比０．１６、ヒドロキシシトロネラールの供給速度０．
００６モル／ ｈｒ で反応を行い、表２の結果を得た
。
添付の図面は本発明の実施例に用いた反応装置の概略を
示す図面である。 １・・・・・・反応管、２・・・・・・触媒、３・叩・
予熱器、４°°°°°°原料アルコール供給管、５・・
・・・・キャリアーガス供給管、６・・−・・・生成物
流出管。
示す図面である。 １・・・・・・反応管、２・・・・・・触媒、３・叩・
予熱器、４°°°°°°原料アルコール供給管、５・・
・・・・キャリアーガス供給管、６・・−・・・生成物
流出管。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基である。 ）で表わされるヒドロキシまたはアルコキシシトロネロ
ールを溶融状態にあるタリウムまたはインジウムと接触
さ心て脱水素することを特徴とする、一般式 （式中、Ｒは上記と同じ意味を有する。 ）で表わされるヒドロキシまたはアルコキシシトロネラ
ールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12361975A JPS5835490B2 (ja) | 1975-10-14 | 1975-10-14 | ヒドロキシ マタハ アルコキシシトロネラ−ルノセイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12361975A JPS5835490B2 (ja) | 1975-10-14 | 1975-10-14 | ヒドロキシ マタハ アルコキシシトロネラ−ルノセイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5248610A JPS5248610A (en) | 1977-04-18 |
| JPS5835490B2 true JPS5835490B2 (ja) | 1983-08-03 |
Family
ID=14865063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12361975A Expired JPS5835490B2 (ja) | 1975-10-14 | 1975-10-14 | ヒドロキシ マタハ アルコキシシトロネラ−ルノセイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835490B2 (ja) |
-
1975
- 1975-10-14 JP JP12361975A patent/JPS5835490B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5248610A (en) | 1977-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0465818B2 (ja) | ||
| US4220803A (en) | Catalytic dehydrogenation of ethanol for the production of acetaldehyde and acetic acid | |
| US3453331A (en) | Catalytic synthesis of ketones from aldehydes | |
| JPS6215536B2 (ja) | ||
| US2767221A (en) | Production of unsaturated alcohols | |
| US4383124A (en) | Method for the preparation of aldehydes | |
| US4476310A (en) | Process for the preparation of indoles | |
| JPS5811846B2 (ja) | レゾルシン マタハ レゾルシン ノ アルキルチカンユウドウタイ ノ セイゾウホウホウ | |
| EP0069339A2 (en) | Process for producing 7-octen-1-al and derivatives thereof | |
| US4219679A (en) | Selective hydrogenation of nitro groups on nitroaromatic acetylenes using an unsupported cobalt polysulfide catalyst | |
| JPS5835490B2 (ja) | ヒドロキシ マタハ アルコキシシトロネラ−ルノセイゾウホウ | |
| US4250093A (en) | Process for the preparation of laotams | |
| JPS632541B2 (ja) | ||
| US3217041A (en) | Preparation of olefinic oxygencontaining compounds | |
| JPH053455B2 (ja) | ||
| US2455995A (en) | Production of nitriles from certain olefins and hcn | |
| US4216341A (en) | Selective hydrogenation of certain nitroaromatic hydroxy substituted acetylenes over a heterogeneous RuS2 catalyst | |
| JPS5821895B2 (ja) | アルデヒドノセイゾウホウ | |
| US4590313A (en) | Method for producing primary alcohols by catalytic hydrogenation of terminal epoxides | |
| KR100405254B1 (ko) | 7-옥텐-1-알의제조방법 | |
| JPS6033370B2 (ja) | ２−アリ−ルエタノ−ルの製造法 | |
| SU535279A1 (ru) | Способ получени гидрохинона | |
| US3198831A (en) | Process for the production of n, n-diethyltoluamides | |
| US2477312A (en) | Preparation of aldehydes by steam oxidation of ethers | |
| JPS58128371A (ja) | インド−ル類の製法 |