JPS5834829A - ポリフエニレンエ−テル含有成形材料の製法 - Google Patents
ポリフエニレンエ−テル含有成形材料の製法Info
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- JPS5834829A JPS5834829A JP57135785A JP13578582A JPS5834829A JP S5834829 A JPS5834829 A JP S5834829A JP 57135785 A JP57135785 A JP 57135785A JP 13578582 A JP13578582 A JP 13578582A JP S5834829 A JPS5834829 A JP S5834829A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高分子のポリフェニレンエーテルを含有する
成形材料の製法に関する。
成形材料の製法に関する。
この成形材料は、それがポリフェニレンエーテルを含有
するため、高い射出成形温度及び使用温度においてきわ
めて良好に使用しうる未成形の又は予備成形した材料で
ある。
するため、高い射出成形温度及び使用温度においてきわ
めて良好に使用しうる未成形の又は予備成形した材料で
ある。
高分子ポリフエーニレンエーテルを、１価フェノールか
らのその製造後に、芳香族溶剤中の反応溶液からメタノ
ールにより沈殿させ、そして沈殿した重合体を炉別する
ことはすでに知られている（米国特許３６６１８４８号
明細書参照）乾燥重合体は次いで通常は押出し機内でス
チロール重合体と混和される。
らのその製造後に、芳香族溶剤中の反応溶液からメタノ
ールにより沈殿させ、そして沈殿した重合体を炉別する
ことはすでに知られている（米国特許３６６１８４８号
明細書参照）乾燥重合体は次いで通常は押出し機内でス
チロール重合体と混和される。
この既知方法では、多量の溶剤及び沈殿剤が混入するこ
°とが欠点である。さらに押出し機内での２り０〜３５
０℃の高い混合温度により、機械的及び熱的の原因によ
る生成物の損傷が、特に混入されるスチロール重合物又
はスチロール重合物中のゴム成分において起こりうる。
°とが欠点である。さらに押出し機内での２り０〜３５
０℃の高い混合温度により、機械的及び熱的の原因によ
る生成物の損傷が、特に混入されるスチロール重合物又
はスチロール重合物中のゴム成分において起こりうる。
この既知方法の他の欠点は、配合及び溶剤の回収′にお
ける多大のエネルギー消費である。
ける多大のエネルギー消費である。
したがって本発明の課題は、これらの欠点を避けて重合
物成分の分解が著しく減少した、簡単で安価なポリフェ
ニレンエーテル混合物の製法を提供することであった。
物成分の分解が著しく減少した、簡単で安価なポリフェ
ニレンエーテル混合物の製法を提供することであった。
本発明者らは、この課題が有機溶剤中の高分子ポリフェ
ニレンエーテル溶液を他の重合体と一緒に多段階工程で
溶剤を蒸発することによりこれを除去するとき、有利に
解決されることを見出した。
ニレンエーテル溶液を他の重合体と一緒に多段階工程で
溶剤を蒸発することによりこれを除去するとき、有利に
解決されることを見出した。
有機溶剤は好ましくは炭化水素、ハロゲン化炭化水素、
エーテル又はエステルの類からの芳香族化合物である。
エーテル又はエステルの類からの芳香族化合物である。
他の重合体対ポリフェニレンエーテルの混合比率が混合
物に対し重量部で９９：１〜２０：８０であること及び
他の重合体が場合によりゴムにより改質されているスチ
ロール又はその同族体の単独重合物又は共重合物である
ことが好ましい。
物に対し重量部で９９：１〜２０：８０であること及び
他の重合体が場合によりゴムにより改質されているスチ
ロール又はその同族体の単独重合物又は共重合物である
ことが好ましい。
蒸発の多段階工程は好ましくは、２段階以上そして最高
４段階の仕上げ処理工程に制限される。特に好ましいの
は、溶剤の蒸発を、１２０〜２８０℃の温度及び１〜３
０００ミリバールの圧力で行う方法である。また蒸発を
、分圧を低下する助剤たとえば水及び／又はメタノール
の存在下で行うことも有利である。
４段階の仕上げ処理工程に制限される。特に好ましいの
は、溶剤の蒸発を、１２０〜２８０℃の温度及び１〜３
０００ミリバールの圧力で行う方法である。また蒸発を
、分圧を低下する助剤たとえば水及び／又はメタノール
の存在下で行うことも有利である。
ポリフェニレンエーテルは、触媒錯化合物の存在下にフ
ェノールを酸素と反応させることにより製造される、１
価の単環フェノールの単独縮合生成物であって、「マク
ロモレキュールズ・シンセシス」１巻１９７８年８３頁
に記載の方法により測定された２３０００〜４００００
、好ましくは２５０００〜３００００の分子量を有する
。本発明によるポリフェニレンエーテルは次の一般式 で示される繰返し構造単位を含有する。
ェノールを酸素と反応させることにより製造される、１
価の単環フェノールの単独縮合生成物であって、「マク
ロモレキュールズ・シンセシス」１巻１９７８年８３頁
に記載の方法により測定された２３０００〜４００００
、好ましくは２５０００〜３００００の分子量を有する
。本発明によるポリフェニレンエーテルは次の一般式 で示される繰返し構造単位を含有する。
この式中、一単位の酸素原子は、最も近く隣接する単位
のペンゾール核に結合していて、ｎは５０以上好ましく
は１００以上の正の整数である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び
Ｒ４は、水素原子、ハロの基は同一でも異なってもよい
。Ｒ５は水素原子である。Ｒ６は、水素原子、炭化水素
基又は水酸基であってよい。Ｒ６は多機能性で、したが
って２個又は２個以上のポリフェニレンエーテル分子が
この基Ｒ６に結合できる。この種の多機能性原子団の基
礎は、ポリカルボン酸、又は無水カルボン酸たとえば無
水マレイン酸、無水ピロメリット酸、アゼライン酸、ピ
ロメリット酸、ポリアクリル酸等である。
のペンゾール核に結合していて、ｎは５０以上好ましく
は１００以上の正の整数である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び
Ｒ４は、水素原子、ハロの基は同一でも異なってもよい
。Ｒ５は水素原子である。Ｒ６は、水素原子、炭化水素
基又は水酸基であってよい。Ｒ６は多機能性で、したが
って２個又は２個以上のポリフェニレンエーテル分子が
この基Ｒ６に結合できる。この種の多機能性原子団の基
礎は、ポリカルボン酸、又は無水カルボン酸たとえば無
水マレイン酸、無水ピロメリット酸、アゼライン酸、ピ
ロメリット酸、ポリアクリル酸等である。
ポリ′（フエニレンオヤシド）とも呼ばれる式Ｉの高分
子ポリフェニレンエーテルは、文献（りとえば米国特許
３５６１８４８号、同３２１９６２５号、同３？１７８
５０５号各明細書参照）により既知であり、したがって
詳しい説明は省略する。
子ポリフェニレンエーテルは、文献（りとえば米国特許
３５６１８４８号、同３２１９６２５号、同３？１７８
５０５号各明細書参照）により既知であり、したがって
詳しい説明は省略する。
両方のオルト位及び場合によりメタ位にアルキル置換基
を有するが、パラ位にこれを有しない、式Ｉの本発明に
よる高分子ポリフェニレンエーテルを製造するため使用
される１価のフェノールは、普通のフェノールたとえば
２．６−シメチルフエノール、２．６−シエチルフエノ
ール、２−メチル−６−エチルフエノール、２−メチル
−６−７”ロピルフェノール、２．６−シブチルフェノ
ール、２．３．６−）リメチルフェノールならびにこれ
らフェノールの混合物である。
を有するが、パラ位にこれを有しない、式Ｉの本発明に
よる高分子ポリフェニレンエーテルを製造するため使用
される１価のフェノールは、普通のフェノールたとえば
２．６−シメチルフエノール、２．６−シエチルフエノ
ール、２−メチル−６−エチルフエノール、２−メチル
−６−７”ロピルフェノール、２．６−シブチルフェノ
ール、２．３．６−）リメチルフェノールならびにこれ
らフェノールの混合物である。
重縮合を’６５ためには、普通は触媒錯化合物の存在下
に、モノマーの２５〜５０℃の温溶液に酸素を導通する
。酸素の導通速度は、米国特許５３０６８７４号及び同
３３０６８７５号各明細書に記載のものと本質的に同じ
である。既知方法によれば、銅塩好ましくは臭化銅Ｉか
らノ触媒、アミン及び２，６−シメチルフエノール０．
０１〜５重量％が、溶解されたモノマーの装入物に計量
供給される。
に、モノマーの２５〜５０℃の温溶液に酸素を導通する
。酸素の導通速度は、米国特許５３０６８７４号及び同
３３０６８７５号各明細書に記載のものと本質的に同じ
である。既知方法によれば、銅塩好ましくは臭化銅Ｉか
らノ触媒、アミン及び２，６−シメチルフエノール０．
０１〜５重量％が、溶解されたモノマーの装入物に計量
供給される。
重縮合用の既知の触媒錯化合物においては、通常はアミ
ンたとえばｎ−ジプチルアミン、ジエチルアミン、ピコ
リン、キノリン、ピリジン塩基、トリイソプロピルアミ
ン、ジメチルイソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリイソプロパツールアミン又はジイソプロパ
ツールアミンと、銅塩たとえば臭化銅Ｉ、塩化銅Ｉ、沃
化銅■、酢酸銅■、プロピオン酸銀■、銅−■−アセト
酢酸エステル、銅−■−アセチルアセトネートとからの
組合せが用いられる。
ンたとえばｎ−ジプチルアミン、ジエチルアミン、ピコ
リン、キノリン、ピリジン塩基、トリイソプロピルアミ
ン、ジメチルイソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリイソプロパツールアミン又はジイソプロパ
ツールアミンと、銅塩たとえば臭化銅Ｉ、塩化銅Ｉ、沃
化銅■、酢酸銅■、プロピオン酸銀■、銅−■−アセト
酢酸エステル、銅−■−アセチルアセトネートとからの
組合せが用いられる。
使用アミン量における好ましい範囲は、モノマー１００
モル当り２．０〜２５．０モル−である。アミンの濃度
は反応混合物中で広い範囲内に変更が可能であるが、低
い濃度の方が好ましい。銅塩濃度は低く保持され、好ま
しくはモノマー１００モル当り０．２〜２．５モルの範
囲内で変更される。
モル当り２．０〜２５．０モル−である。アミンの濃度
は反応混合物中で広い範囲内に変更が可能であるが、低
い濃度の方が好ましい。銅塩濃度は低く保持され、好ま
しくはモノマー１００モル当り０．２〜２．５モルの範
囲内で変更される。
モノマーに対する溶剤の割合は、通常は１：１〜２０：
１の範囲内、すなわち最高で溶ＮＩの２０倍の過剰であ
る。
１の範囲内、すなわち最高で溶ＮＩの２０倍の過剰であ
る。
溶剤としては、ペンゾール、ドルオール、エチルペンゾ
ール、クモール、キジロール、メチルエチルペンゾール
及び１２個までの炭素原子を有する他のアルキル化芳香
族炭化水素ならびに脂肪族炭化水素好ましくは０６〜Ｃ
ｌ０−炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素たとえばク
ロルベンゾール、ジクロルペンゾール等、アリールアル
キルエーテルたとえばアニソール、ｐ−メチルアニソー
ル、エチルフェニルエーテル等、ならびに芳香族カルボ
ン酸エステルたとえば安息香酸メチルエステル等が用い
られる。好ましくはドルオール、エチルペンゾール又は
アニソールが用いられる。
ール、クモール、キジロール、メチルエチルペンゾール
及び１２個までの炭素原子を有する他のアルキル化芳香
族炭化水素ならびに脂肪族炭化水素好ましくは０６〜Ｃ
ｌ０−炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素たとえばク
ロルベンゾール、ジクロルペンゾール等、アリールアル
キルエーテルたとえばアニソール、ｐ−メチルアニソー
ル、エチルフェニルエーテル等、ならびに芳香族カルボ
ン酸エステルたとえば安息香酸メチルエステル等が用い
られる。好ましくはドルオール、エチルペンゾール又は
アニソールが用いられる。
本発明方法で用いられるポリフェニレンエーテル匍の溶
液は、出発フェノールの酸化的自己縮合に際して用いら
れた触媒錯化合物のわずかな残量を含有するにすぎない
。その触媒残量の除去は、文献（米国特許３９８４３７
４号、同３９８８２９８号、同４０２６８７ｏ号、同４
０２４１０７号、同４１５０２１８号各明細書）により
既知の方法により行う。残留する触媒金属原子含量（通
常は残存銅含量）は、１０ ｐｐｍ以下特にａ ｐｐｍ
以下に低減される。残留する触媒の含量がこれより高い
と、得られる成形材料の熱安定性がひどく低下する結果
になる。
液は、出発フェノールの酸化的自己縮合に際して用いら
れた触媒錯化合物のわずかな残量を含有するにすぎない
。その触媒残量の除去は、文献（米国特許３９８４３７
４号、同３９８８２９８号、同４０２６８７ｏ号、同４
０２４１０７号、同４１５０２１８号各明細書）により
既知の方法により行う。残留する触媒金属原子含量（通
常は残存銅含量）は、１０ ｐｐｍ以下特にａ ｐｐｍ
以下に低減される。残留する触媒の含量がこれより高い
と、得られる成形材料の熱安定性がひどく低下する結果
になる。
触媒錯化合物中に含有されるアミンは、通常は触媒金属
成分の分離に際し反応系から除去されないで、本発明方
法で用いられるポリフェニレンエーテルの有機性溶液中
に前記の量で含有される。本発明による多段階工程での
溶剤の蒸発に際しては、アミンが一緒に分離される。し
たがってアミン成分を分離するための追加工程、たとえ
ば酸洗浄は不要である。
成分の分離に際し反応系から除去されないで、本発明方
法で用いられるポリフェニレンエーテルの有機性溶液中
に前記の量で含有される。本発明による多段階工程での
溶剤の蒸発に際しては、アミンが一緒に分離される。し
たがってアミン成分を分離するための追加工程、たとえ
ば酸洗浄は不要である。
他の重合体とは、好ましくはゴムにより改質されていて
よい、スチロール及び／又はその同族体を意味する。共
重合体には、通常はアクリル酸又はメタクリル酸又はそ
れらの誘導体、たとえばアクリル（メタクリル）酸エス
テ゛ル、アクリル（メタクリル）酸アミド又はアクリル
（メタクリル）ニトリル、また無水マレイン酸あるいは
マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸のエステルも使用
できる。スチロールの同族体とは、狭義に核又は側鎖で
アルキル化された置換生成物、特にｐ−メチルスチロー
ル、ｍ−メチルスチロール、０−メチルスチロール及び
それらの混合物、α−メチルスチロール、多アルキル化
スチロールたとえば２，４−ジメチルスチロール、及び
高級アルキル置換分を有するスチロールたとえば三級ブ
チルスチロール又はビニールテトラリン、及びアリール
置換基を有するス−ＩＦ−０−ルーｒ、： トエハフェ
ニルスチロール又ハビニルナフタリンを意味する。しか
しスチロールの他の置換生成物、たとえば核でハロゲン
化され、アシル化され又はその他の置換されたスチロー
ルも、広義においてスチロールの同族体といえる。これ
らの同族体も、スチロールのコモノマーとして用いられ
る。
よい、スチロール及び／又はその同族体を意味する。共
重合体には、通常はアクリル酸又はメタクリル酸又はそ
れらの誘導体、たとえばアクリル（メタクリル）酸エス
テ゛ル、アクリル（メタクリル）酸アミド又はアクリル
（メタクリル）ニトリル、また無水マレイン酸あるいは
マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸のエステルも使用
できる。スチロールの同族体とは、狭義に核又は側鎖で
アルキル化された置換生成物、特にｐ−メチルスチロー
ル、ｍ−メチルスチロール、０−メチルスチロール及び
それらの混合物、α−メチルスチロール、多アルキル化
スチロールたとえば２，４−ジメチルスチロール、及び
高級アルキル置換分を有するスチロールたとえば三級ブ
チルスチロール又はビニールテトラリン、及びアリール
置換基を有するス−ＩＦ−０−ルーｒ、： トエハフェ
ニルスチロール又ハビニルナフタリンを意味する。しか
しスチロールの他の置換生成物、たとえば核でハロゲン
化され、アシル化され又はその他の置換されたスチロー
ルも、広義においてスチロールの同族体といえる。これ
らの同族体も、スチロールのコモノマーとして用いられ
る。
耐衝撃性に変性するためには、常法によりポリブタジェ
ン、、５ＢＲ−ゴム、ポリイソプレン、ポリアクリレー
ト、エチレン−酢酸ビニル共重合物、ポリイソプレン又
はＥＰＤＭが用いられる。
ン、、５ＢＲ−ゴム、ポリイソプレン、ポリアクリレー
ト、エチレン−酢酸ビニル共重合物、ポリイソプレン又
はＥＰＤＭが用いられる。
本発明方法は、適当な溶剤中のポリフェニレンエーテル
（ＰＰＥ ）溶液から出発する。この溶液は通常はＰＰ
Ｐの製造工程に由来する。この場合ＰＰＥは、本発明で
要件としていない方法で、酸化カップリングの銅触媒、
マンガン触媒又は他の重金属′触媒と分離される。しか
し重金属塩不含の反応溶液から出発する必要はない。
（ＰＰＥ ）溶液から出発する。この溶液は通常はＰＰ
Ｐの製造工程に由来する。この場合ＰＰＥは、本発明で
要件としていない方法で、酸化カップリングの銅触媒、
マンガン触媒又は他の重金属′触媒と分離される。しか
し重金属塩不含の反応溶液から出発する必要はない。
個体ＰＰＥ又はそのスチロール重合物との混ば物を溶剤
に溶解し、溶液にスチロール重合物を添加し、この溶液
を一緒に仕上げ処理することも可能である。ＰＰＥの製
造とスチロール重合体にこれを配合することが空間的に
遠く離れている場合は、この種の処理が有利になりうる
。
に溶解し、溶液にスチロール重合物を添加し、この溶液
を一緒に仕上げ処理することも可能である。ＰＰＥの製
造とスチロール重合体にこれを配合することが空間的に
遠く離れている場合は、この種の処理が有利になりうる
。
装置は、順次に連結された下記の蒸発容器のカスケード
から成る。
から成る。
１、予備濃縮
２、後濃縮
６、真空蒸発
４、精製真空蒸発
本発明方法は多段階で連続的に行われる。第１段階では
進入溶液が熱交換器内で１９０〜２５０℃に加熱され、
次いでそれが予備濃縮段階において、０．５〜２．５バ
ール及び１００〜１６０℃で放圧される。その際進入溶
液の固形物質含量は、１０〜２０％から１５〜６０％に
濃縮される。この濃縮された溶液は連続的に取り出され
、動力学的又は静力学的に作動する混合器内で、スチロ
ール重合体の希望量と連続的に混合される。後者はＰＰ
Ｅと同じ溶剤中の溶液として、又は好ましくは溶融物と
して供給できる。
進入溶液が熱交換器内で１９０〜２５０℃に加熱され、
次いでそれが予備濃縮段階において、０．５〜２．５バ
ール及び１００〜１６０℃で放圧される。その際進入溶
液の固形物質含量は、１０〜２０％から１５〜６０％に
濃縮される。この濃縮された溶液は連続的に取り出され
、動力学的又は静力学的に作動する混合器内で、スチロ
ール重合体の希望量と連続的に混合される。後者はＰＰ
Ｅと同じ溶剤中の溶液として、又は好ましくは溶融物と
して供給できる。
この溶液又は溶融物は、不揮発性の助剤たとえば防燃剤
、安定剤、離型剤、帯電防止剤等を含有することができ
、これらはこうして注意して全配合物中に混入できる・
。
、安定剤、離型剤、帯電防止剤等を含有することができ
、これらはこうして注意して全配合物中に混入できる・
。
一緒にしたのちの重合体混合物の溶液が５０％以上の固
形物含量を有するならば、一般にこれを隣接しない後段
階の真空蒸発に直接に供給できる。その他の場合は、そ
れを熱交換器を経て後濃縮（−２゛段階）に供給する。
形物含量を有するならば、一般にこれを隣接しない後段
階の真空蒸発に直接に供給できる。その他の場合は、そ
れを熱交換器を経て後濃縮（−２゛段階）に供給する。
その際温度を１００〜１６０℃から１゛２０〜２００℃
に高め、０６２〜１．５バールの圧力で固形物質の濃度
は３３〜５０％から５０〜７０％に上昇する。後濃縮か
ら取り出された溶液を、他の熱交換器を経て真空蒸発（
３段階）に付する。そのためには溶液な２２０〜２８０
℃に加熱する。１０〜５０ミリバールの圧力で残存溶剤
の大部分が留去される。２％以下の残部は、後続する精
製真空蒸発（４段階）で２２０〜２８０℃及び１〜５ミ
リバールで除去される。第３段階か′らの排出物を熱交
換器によりさらに加熱し、蒸発助剤たとえば水又はメタ
ノールの少量を液状又は蒸気状で追加して添加できる。
に高め、０６２〜１．５バールの圧力で固形物質の濃度
は３３〜５０％から５０〜７０％に上昇する。後濃縮か
ら取り出された溶液を、他の熱交換器を経て真空蒸発（
３段階）に付する。そのためには溶液な２２０〜２８０
℃に加熱する。１０〜５０ミリバールの圧力で残存溶剤
の大部分が留去される。２％以下の残部は、後続する精
製真空蒸発（４段階）で２２０〜２８０℃及び１〜５ミ
リバールで除去される。第３段階か′らの排出物を熱交
換器によりさらに加熱し、蒸発助剤たとえば水又はメタ
ノールの少量を液状又は蒸気状で追加して添加できる。
普通は両方の処置はる
省略でき虐窄。第４段階から生成物を再び連続して取り
出し、棒状で排出し、水浴中で冷却し、そして粒状にす
る。すべての％の記載は重量に関する。
出し、棒状で排出し、水浴中で冷却し、そして粒状にす
る。すべての％の記載は重量に関する。
すべての段階の揮発分は別個に凝縮されて一緒に集めら
れる。集められた凝縮物は共通の導管を経て蒸留装置へ
供給され、そこで難揮発性の夾雑物及び場合による蒸発
助剤が分離される。
れる。集められた凝縮物は共通の導管を経て蒸留装置へ
供給され、そこで難揮発性の夾雑物及び場合による蒸発
助剤が分離される。
少量存在するアミンは溶剤中に残り、そして溶斉りと一
緒に返送される。
緒に返送される。
本発明は、節約になる条件下で、ポリフェニレンエーテ
ル及びスチロール重合体からの重合体混合物を製造する
ことを可能にする。従来法で生ずる一部でひどい生成物
の損傷が、この重合体混合物の製造においては本質的に
減少され又は完全に防止される。したがって得られる重
合体混合物は、向上した熱形状安定性、より薄い固有の
色及びより高い強靭性を有する。このことは特に耐衝撃
性に改質されたスチロール重合物及びポリフェニレンエ
ーテルを基礎とする重合体−混合物に重要である。本発
明方法の他の利点は、出発重合体溶液に補助物質を添加
し、そして溶剤蒸発の多段階工程を経て輸送して行くこ
とにより、可溶性の補助物質たとえば防燃剤、安定剤、
離型剤又は滑剤を、重合体混合物中に問題なく混入加工
しうろことである。重合体混合物にこの補助物質を混入
加工するための他の普通の追加処理は、これによって省
略できる。
ル及びスチロール重合体からの重合体混合物を製造する
ことを可能にする。従来法で生ずる一部でひどい生成物
の損傷が、この重合体混合物の製造においては本質的に
減少され又は完全に防止される。したがって得られる重
合体混合物は、向上した熱形状安定性、より薄い固有の
色及びより高い強靭性を有する。このことは特に耐衝撃
性に改質されたスチロール重合物及びポリフェニレンエ
ーテルを基礎とする重合体−混合物に重要である。本発
明方法の他の利点は、出発重合体溶液に補助物質を添加
し、そして溶剤蒸発の多段階工程を経て輸送して行くこ
とにより、可溶性の補助物質たとえば防燃剤、安定剤、
離型剤又は滑剤を、重合体混合物中に問題なく混入加工
しうろことである。重合体混合物にこの補助物質を混入
加工するための他の普通の追加処理は、これによって省
略できる。
本発明は後記実施例により更に詳しく説明される。その
場合生成物の試験のため、次の生成物特性値が試験され
た。生成物の切欠き衝撃強度はＤＩＮ５３４５３により
、２８０°Ｃで射出成形された規格の棒状体を用いて、
２３℃の試験温度で測定される。熱形状安定性は、シリ
コーン油中Ｂ法で、ＤＩＮ ５３４６０によるビカー軟
化点（°Ｃ）につ〜・て測定される。
場合生成物の試験のため、次の生成物特性値が試験され
た。生成物の切欠き衝撃強度はＤＩＮ５３４５３により
、２８０°Ｃで射出成形された規格の棒状体を用いて、
２３℃の試験温度で測定される。熱形状安定性は、シリ
コーン油中Ｂ法で、ＤＩＮ ５３４６０によるビカー軟
化点（°Ｃ）につ〜・て測定される。
得られた成形材料の固有着色は、種々の濃度の新たに製
造された沃素／沃化カリウム水溶液により肉眼で評価さ
れた。その数値【ま、ＤＩＮ５３４０’３に準じて沃化
カリウム水溶液１００ｍ１中の沃素の■数で示される。
造された沃素／沃化カリウム水溶液により肉眼で評価さ
れた。その数値【ま、ＤＩＮ５３４０’３に準じて沃化
カリウム水溶液１００ｍ１中の沃素の■数で示される。
％の記載（′！−卜べて重量に関する〇
実施例
エチルペンゾール９０部及びジ−ｎ−ブチルアミン１°
部中の、極限粘度〔η〕が０．６０ ｄＶｇ（クロロホ
ルム、２５°Ｃ）のポリ−（２，６−シメチルフエニレ
ンオキシ）”−１，４）（ｐｐ○）１０部の溶液を、貯
槽から５０ ｋｐ／ｈで連続的に管束型熱交換器を経て
２６０℃に加熱し、そして内容２５０！の容器中で常圧
及び１４０℃で放圧する。その際揮発成分２５ ｋｆ／
ｈが除去される。
部中の、極限粘度〔η〕が０．６０ ｄＶｇ（クロロホ
ルム、２５°Ｃ）のポリ−（２，６−シメチルフエニレ
ンオキシ）”−１，４）（ｐｐ○）１０部の溶液を、貯
槽から５０ ｋｐ／ｈで連続的に管束型熱交換器を経て
２６０℃に加熱し、そして内容２５０！の容器中で常圧
及び１４０℃で放圧する。その際揮発成分２５ ｋｆ／
ｈが除去される。
揮発成分２０．５ ｋｙに固形物質５ｋＰ（１９，６％
）が残留する。この溶液に、８％のポリブタジェン含有
量を有し、そのマトリックスの極限粘度〔η〕が０．６
５ ｄＶｊ；ｌ （）ルオール、２５°Ｃ）の耐衝撃性
ポリスチロールの１５ｋｙ／ｈヲ、 ２２０℃の溶融物
として静力学的混合器内で供給するる。そこでは１バー
ル及び１４０℃で揮発成分５ｋｙ／ｈが留去される。Ｐ
ＰＯ５ｋｙ、耐衝撃性ポリスチロール１５ｋｐ及び揮発
性成分１５．５ ｋｙ力）らの残留溶液（固形物質５６
．３％）を連続的に取り出Ｉ〜、管束型熱交換器により
２５０℃に加熱し、内容４００！の２５０℃に外部から
加熱された真空室内で、３０ミリバールで放圧する。
）が残留する。この溶液に、８％のポリブタジェン含有
量を有し、そのマトリックスの極限粘度〔η〕が０．６
５ ｄＶｊ；ｌ （）ルオール、２５°Ｃ）の耐衝撃性
ポリスチロールの１５ｋｙ／ｈヲ、 ２２０℃の溶融物
として静力学的混合器内で供給するる。そこでは１バー
ル及び１４０℃で揮発成分５ｋｙ／ｈが留去される。Ｐ
ＰＯ５ｋｙ、耐衝撃性ポリスチロール１５ｋｐ及び揮発
性成分１５．５ ｋｙ力）らの残留溶液（固形物質５６
．３％）を連続的に取り出Ｉ〜、管束型熱交換器により
２５０℃に加熱し、内容４００！の２５０℃に外部から
加熱された真空室内で、３０ミリバールで放圧する。
取出される溶融物はなお揮発成分１．６５％を含有する
。これを外部から２５０℃に加熱された内容１００！の
第２の真空室に、加熱することなく送入する。ここでは
１．５ミリバールの圧力で残留揮発成分が除去される。
。これを外部から２５０℃に加熱された内容１００！の
第２の真空室に、加熱することなく送入する。ここでは
１．５ミリバールの圧力で残留揮発成分が除去される。
溶融物を２０ｋｐ／ｈで取り出し、これをガスクロマト
グラフィにより測定すると、残留エチルペンゾール１５
０〜６’００ ｐｐｍを含有する。溶融”物は耐衝撃性
ポリスチロール７５％及びＰＰＯ２５％から成る。
グラフィにより測定すると、残留エチルペンゾール１５
０〜６’００ ｐｐｍを含有する。溶融”物は耐衝撃性
ポリスチロール７５％及びＰＰＯ２５％から成る。
比較例
比較のため、メタノールの１０倍量を用いて出発溶液か
ら沈殿により得られたＰＰ０２５％及び耐衝撃性ポリス
チロール７５％からの同じ混合物を、６１０℃でウニル
ナ−・ラント・プフライデラー社製のＺＤ ＳＫにより
仕上げ調製する。
ら沈殿により得られたＰＰ０２５％及び耐衝撃性ポリス
チロール７５％からの同じ混合物を、６１０℃でウニル
ナ−・ラント・プフライデラー社製のＺＤ ＳＫにより
仕上げ調製する。
二つの製品について普通の試験を行った。その結果を下
記表に示す。
記表に示す。
□ ビカー法熱形 切欠き衝撃 沃素−沃化カリウ例
比 状安定性 強度２゛３℃ ム水溶液
１００１ＲＩＰＰＯ／）正門 （°Ｃ） の鮮転Ｊ
７が）中の沃素（■）２５／７５ １１５ １
５．７ ６０１１１較例 ２５／２５ １１５ Ｂ、８ １５０
第１頁の続き ０発 明 者 アルブレヒト・ニクレスドイツ連邦共和
国６７００ルードウ イツヒスハーフエン・アム・ド ルフツアウン１ ０発 明 者 ルーディ・ウィルヘルム・レフエルト ドイツ連邦共和国６７１１バインデ ルスハイム・ベルリーナー〇シ ュトラーセ１８ １− 明 者 ユルゲン・ハムプレヒトドイツ連邦共
和国６９００ハイデル ベルク・ウェルデルシュトラ− セ３０
比 状安定性 強度２゛３℃ ム水溶液
１００１ＲＩＰＰＯ／）正門 （°Ｃ） の鮮転Ｊ
７が）中の沃素（■）２５／７５ １１５ １
５．７ ６０１１１較例 ２５／２５ １１５ Ｂ、８ １５０
第１頁の続き ０発 明 者 アルブレヒト・ニクレスドイツ連邦共和
国６７００ルードウ イツヒスハーフエン・アム・ド ルフツアウン１ ０発 明 者 ルーディ・ウィルヘルム・レフエルト ドイツ連邦共和国６７１１バインデ ルスハイム・ベルリーナー〇シ ュトラーセ１８ １− 明 者 ユルゲン・ハムプレヒトドイツ連邦共
和国６９００ハイデル ベルク・ウェルデルシュトラ− セ３０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 有機溶剤中の高分子ポリフェニレンエ「チル溶液
を他の重合体と一緒に多段階工程で、溶剤を蒸発するこ
とによりこれを除去することを特徴とする、高分子ポリ
フェニレンエーテルを含有する成形材料の製法。 ２、有機溶剤が炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル又はエステルの群からの芳香族化合物であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、 他の重合体対ポリフェニレンエーテルの混合比率
が混合物に対し重量で９９＝１〜２０：８０であること
を特徴とする特許請求の範囲第１“項に記載の方法。 ４、 他の重合体が、 場合によりゴムに
より改質されているスチヮール又はその同族体の単独重
合物又は共重合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載の方法。 ５、 蒸発の多段階工程が少なくとも２段階そして多く
とも４段階の仕上げ処理工程に制限されていることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、蒸発を１２０〜２８０℃の温度及び１〜３０００ミ
リバールの圧力で行うことを特徴とする特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 Ｚ 蒸発を、分圧を低下する助剤たとえば水及び／又は
メタノールの存在下で行うことを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813131440 DE3131440A1 (de) | 1981-08-07 | 1981-08-07 | Verfahren zur herstellung von polyphenylenether enthaltenden formmassen |
| DE31314406 | 1981-08-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5834829A true JPS5834829A (ja) | 1983-03-01 |
Family
ID=6138899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57135785A Pending JPS5834829A (ja) | 1981-08-07 | 1982-08-05 | ポリフエニレンエ−テル含有成形材料の製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4436870A (ja) |
| EP (1) | EP0071093B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5834829A (ja) |
| AT (1) | ATE19409T1 (ja) |
| CA (1) | CA1205594A (ja) |
| DE (2) | DE3131440A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60178476A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-12 | Hitachi Ltd | 電荷像現像装置 |
| JPS61254666A (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-12 | レンセラ− ポリテクニツク インステイテユ−ト | ポリマ−母体における非相溶性ポリマ−の微細粒子分散組成物 |
| JPH02215856A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-08-28 | General Electric Co <Ge> | 低臭気性ポリフエニレンエーテル／ポリスチレンの製造法 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3315802A1 (de) * | 1983-04-30 | 1984-10-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von kunststoffadditive enthaltenden polyphenylenethern und deren verwendung als mischungskomponente mit anderen polymeren |
| DE3315803A1 (de) * | 1983-04-30 | 1984-10-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyphenylenether enthaltenden formmassen |
| DE3337629A1 (de) * | 1983-10-15 | 1985-04-25 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zum herstellen thermoplastischer formmassen enthaltend polyphenylenether |
| EP0153173B1 (en) * | 1984-02-17 | 1990-05-30 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for preparing a polyphenylene ether resin composition |
| DE3414237A1 (de) * | 1984-04-14 | 1985-10-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyphenylenethern und deren verwendung zur herstellung von formteilen |
| DE3414239A1 (de) * | 1984-04-14 | 1985-10-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyphenylenethern und deren verwendung zur herstellung von formteilen |
| DE3600754A1 (de) * | 1986-01-14 | 1987-07-16 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur aufkonzentrierung von ppe-loesungen |
| US4992222A (en) * | 1988-12-29 | 1991-02-12 | General Electric Company | Method for removing volatile substances from polyphenylene ether or polyphenylene ether/styrene resin compositions |
| US5102591A (en) * | 1989-12-27 | 1992-04-07 | General Electric Company | Method for removing volatile substances from polyphenylene ether resin blends |
| DE4142578A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung thermoplastischer formmassen auf der basis von pulverfoermigen polyphenylenethern und vinylaromatischen polymeren |
| US5310776A (en) * | 1992-05-13 | 1994-05-10 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for preparing thermoplastic resin composition |
| US6407200B1 (en) | 2001-06-21 | 2002-06-18 | General Electric Company | Method of preparing a poly(arylene ether), and a poly(arylene ether) prepared thereby |
| US7022777B2 (en) * | 2001-06-28 | 2006-04-04 | General Electric | Moldable poly(arylene ether) thermosetting compositions, methods, and articles |
| WO2003046017A1 (en) * | 2001-11-26 | 2003-06-05 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Curable mixtures comprising uv-absorber acylphosphinoxide and hydroxy ketone photoinitiator |
| US7151158B2 (en) * | 2004-01-30 | 2006-12-19 | General Electric Company | Method of preparing a poly(arylene ether), apparatus therefor, and poly(arylene ether) prepared thereby |
| US20080097069A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Hua Guo | Poly(arylene ether) method and composition |
| US8557937B1 (en) | 2012-05-09 | 2013-10-15 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Rubber composition, method for its formation, and automotive tire containing the composition |
| US8859646B2 (en) | 2012-02-28 | 2014-10-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Poly(phenylene ether) process |
| US8466253B1 (en) | 2012-06-29 | 2013-06-18 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether) process |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3969320A (en) * | 1972-12-04 | 1976-07-13 | General Electric Company | Recovery of resinous compositions consisting of, and including, polyphenylene ethers in particulate form from liquid media |
| US4283503A (en) | 1979-12-10 | 1981-08-11 | Phillips Petroleum Co. | Polyphenylene oxide blending |
-
1981
- 1981-08-07 DE DE19813131440 patent/DE3131440A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-07-15 DE DE8282106328T patent/DE3270750D1/de not_active Expired
- 1982-07-15 AT AT82106328T patent/ATE19409T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-07-15 EP EP82106328A patent/EP0071093B1/de not_active Expired
- 1982-07-20 CA CA000407664A patent/CA1205594A/en not_active Expired
- 1982-07-22 US US06/400,689 patent/US4436870A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-05 JP JP57135785A patent/JPS5834829A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60178476A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-12 | Hitachi Ltd | 電荷像現像装置 |
| JPS61254666A (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-12 | レンセラ− ポリテクニツク インステイテユ−ト | ポリマ−母体における非相溶性ポリマ−の微細粒子分散組成物 |
| JPH02215856A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-08-28 | General Electric Co <Ge> | 低臭気性ポリフエニレンエーテル／ポリスチレンの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0071093A1 (de) | 1983-02-09 |
| ATE19409T1 (de) | 1986-05-15 |
| CA1205594A (en) | 1986-06-03 |
| EP0071093B1 (de) | 1986-04-23 |
| DE3270750D1 (en) | 1986-05-28 |
| DE3131440A1 (de) | 1983-02-24 |
| US4436870A (en) | 1984-03-13 |
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