JPS5830332B2 - 粉状エチレンポリマ−の製法 - Google Patents
粉状エチレンポリマ−の製法Info
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- JPS5830332B2 JPS5830332B2 JP55173876A JP17387680A JPS5830332B2 JP S5830332 B2 JPS5830332 B2 JP S5830332B2 JP 55173876 A JP55173876 A JP 55173876A JP 17387680 A JP17387680 A JP 17387680A JP S5830332 B2 JPS5830332 B2 JP S5830332B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２００μ以下の粒径を有し、殊に被覆剤とし
て使用できる粉状のエチレンポリマーの製法に関する。
て使用できる粉状のエチレンポリマーの製法に関する。
種々の熱安定な加工材料からなる物体を浸漬及びスプレ
ー被覆により例えば渦動焼結法又はフレームスプレー法
により被覆するために好適であるポリマー粉末は、正確
に規定された粒径及び粒度分布を有すべきである。
ー被覆により例えば渦動焼結法又はフレームスプレー法
により被覆するために好適であるポリマー粉末は、正確
に規定された粒径及び粒度分布を有すべきである。
この種の粉末は粗大粒状生成物から、例えばパルマン−
ミキサー中で粉砕し、引続き、篩別し又は適当な沈殿法
でポリマーの溶液から得られる。
ミキサー中で粉砕し、引続き、篩別し又は適当な沈殿法
でポリマーの溶液から得られる。
これら双方の方法は技術的に経費がかかり、著るしい費
用と結びついている。
用と結びついている。
粘弾性生物の粉砕は、大抵低温で実施すべきであるが、
沈殿法は、著るしい液体量の使用を必要とする。
沈殿法は、著るしい液体量の使用を必要とする。
従って、例えば、エチレンのアクリル酸及びアクリル酸
エステル含有共重合体を芳香族炭化水素中の溶液から定
量的に沈殿するためには、溶剤の２倍の重量部の沈殿剤
例えばケトン、低級アルコール、低級エステル又はニト
ロメタンが必要である。
エステル含有共重合体を芳香族炭化水素中の溶液から定
量的に沈殿するためには、溶剤の２倍の重量部の沈殿剤
例えばケトン、低級アルコール、低級エステル又はニト
ロメタンが必要である。
従って、殊に浸漬法及びスプレー法で被覆を得るために
好適な粒径＜２００μ及び嵩重量０．２ｆ／Ｃ／Ｌの粉
状エチレン、ホモ−又はコーポリマーを製造するための
簡単かつ経済的に実施しうる方法を開発する課題が存在
した。
好適な粒径＜２００μ及び嵩重量０．２ｆ／Ｃ／Ｌの粉
状エチレン、ホモ−又はコーポリマーを製造するための
簡単かつ経済的に実施しうる方法を開発する課題が存在
した。
前記の課題は、意外にも粒径く２００μのエチレンの粉
状ホモ−又はコーポリマーの製法により解決され、この
際、エチレンの粗大粒状ホモ−又はコーポリマーを炭素
原子数３〜１０の脂肪族ケトン中に懸濁させ、この懸濁
液をポリマーの軟化点範囲より高い温度まで加熱し、引
続き冷却する。
状ホモ−又はコーポリマーの製法により解決され、この
際、エチレンの粗大粒状ホモ−又はコーポリマーを炭素
原子数３〜１０の脂肪族ケトン中に懸濁させ、この懸濁
液をポリマーの軟化点範囲より高い温度まで加熱し、引
続き冷却する。
本発明による操作は、エチレンのホモポリマーにも、コ
ーポリマーにも使用でき、殊に、モノマーから加圧下に
ラジカル形成性の開始剤例えば酸素、有機ペルオキシド
又はアンイヒ金物の存在下に得られるようなポリマーに
使用できる。
ーポリマーにも使用でき、殊に、モノマーから加圧下に
ラジカル形成性の開始剤例えば酸素、有機ペルオキシド
又はアンイヒ金物の存在下に得られるようなポリマーに
使用できる。
エチレンのホモポリマーとしては、約０．１〜５００
ｔ／ １０ｗ１ｎ、の融解指数（１９０℃／ ２ｋｇ）
を有するすべてのポリマーを使用することができる。
ｔ／ １０ｗ１ｎ、の融解指数（１９０℃／ ２ｋｇ）
を有するすべてのポリマーを使用することができる。
特に、この新規方法による粉状生成物を製造するための
出発物質として、エチレンのコーポリマーが好適である
。
出発物質として、エチレンのコーポリマーが好適である
。
ここでエチレン以外に、例えばＣ３〜Ｃ８−アルケン、
Ｃ３〜Ｃ１□ −アルケンカルボン酸のエステル、ビニ
ル−及び／又はアルケニルエステル、ビニルー−及ヒ／
又はアルケニルエーテル、ビニル−及ヒ／又ハアルケニ
ルアルコールＮ−ビニル−及び／又はＮ−アルケニル化
合物、例工ばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリル及び／又
はメタクリルアミド、アクリル−及び／又はメタクリロ
ニトリル、アルケニルノ翫ロゲニド例えばビニルピロリ
ドン ルオリド、ビニル−及び／又はアルケニルケトン、ビニ
ル−及び／又はアルケニルスルホン及びビニル−及び／
又はアルケニルスルホネートを含有するポリマー化合物
と解すべきである。
Ｃ３〜Ｃ１□ −アルケンカルボン酸のエステル、ビニ
ル−及び／又はアルケニルエステル、ビニルー−及ヒ／
又はアルケニルエーテル、ビニル−及ヒ／又ハアルケニ
ルアルコールＮ−ビニル−及び／又はＮ−アルケニル化
合物、例工ばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリル及び／又
はメタクリルアミド、アクリル−及び／又はメタクリロ
ニトリル、アルケニルノ翫ロゲニド例えばビニルピロリ
ドン ルオリド、ビニル−及び／又はアルケニルケトン、ビニ
ル−及び／又はアルケニルスルホン及びビニル−及び／
又はアルケニルスルホネートを含有するポリマー化合物
と解すべきである。
エチレン性不飽和化合物以外に、他の共重合可能な物質
例えば−酸化炭素、及び二酸化硫黄も重合導入すること
ができる。
例えば−酸化炭素、及び二酸化硫黄も重合導入すること
ができる。
新規方法の有利な変形によれば、粉状のポリマーの製造
を、共重合体の化学的変換と連結させることができる。
を、共重合体の化学的変換と連結させることができる。
意外に、この場合にも、化学反応の進行にもかかわらず
、所望の粒径の粒子が得られる。
、所望の粒径の粒子が得られる。
例えば、エチレン５０重量％以上、Ｃ３〜Ｃ１２−アル
ケンカルボン酸とＣ３〜Ｃ８−２級−もしくはＣ４〜Ｃ
８３級−アルコールとのエステル０〜２５重量％、Ｃ３
〜Ｃ１□−アルケンカルボン酸１〜２５重量％及び場合
により少量の他の慣用のエチレンと共重合可能なモノマ
ーを含有するエチレンの共重合体は、エチレン少なくと
も５０重量％Ｃ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸とＣ３〜
Ｃ８−２級もしくはＣ４〜Ｃ８−３級−アルコールとの
エステル２〜５０重量％、Ｃ３〜Ｃ１□−アルケンカル
ボン酸３重量％まで並びに少量のエチレンと共重合しう
る他のモノマーを含有する共重合体の鹸化により得るこ
とができる。
ケンカルボン酸とＣ３〜Ｃ８−２級−もしくはＣ４〜Ｃ
８３級−アルコールとのエステル０〜２５重量％、Ｃ３
〜Ｃ１□−アルケンカルボン酸１〜２５重量％及び場合
により少量の他の慣用のエチレンと共重合可能なモノマ
ーを含有するエチレンの共重合体は、エチレン少なくと
も５０重量％Ｃ３〜Ｃ１２アルケンカルボン酸とＣ３〜
Ｃ８−２級もしくはＣ４〜Ｃ８−３級−アルコールとの
エステル２〜５０重量％、Ｃ３〜Ｃ１□−アルケンカル
ボン酸３重量％まで並びに少量のエチレンと共重合しう
る他のモノマーを含有する共重合体の鹸化により得るこ
とができる。
このために、本発明により使用される懸濁剤中のポリマ
ーの懸濁液を作り、このポリマーの軟化点範囲より高い
温度に加熱し、このエステルをアルカリ性又は酸性の触
媒を用いて分解させる。
ーの懸濁液を作り、このポリマーの軟化点範囲より高い
温度に加熱し、このエステルをアルカリ性又は酸性の触
媒を用いて分解させる。
ポリマー用の懸濁剤としては、炭素原子数３〜１０の本
発明によるケトンを使用する。
発明によるケトンを使用する。
好適なケトンの選択は、特にその沸点、及びポリマーの
軟化点範囲に応じて決まる。
軟化点範囲に応じて決まる。
特に、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン
及びメチルイソブチルケトンが効を奏する。
及びメチルイソブチルケトンが効を奏する。
ケトンは個々で又は混合して使用することができる。
更に、ケトンに、ポリマーの沈殿剤として公知の液体例
えばアルコール、エーテル、炭化水素、ニトヮメタンを
、更にポリマーの溶剤例えばトリオール又はキジロール
を５０重量％より少ない特に１０〜４０重量％の量で添
加することも可能である。
えばアルコール、エーテル、炭化水素、ニトヮメタンを
、更にポリマーの溶剤例えばトリオール又はキジロール
を５０重量％より少ない特に１０〜４０重量％の量で添
加することも可能である。
ポリマーと懸濁剤との重量比は広範に変えることができ
る。
る。
しかしながら、ポリマー１重量部当り懸濁剤５〜１５重
量部を使用することが推漿される。
量部を使用することが推漿される。
本発明方法の主要特徴は、ポリマーと懸濁剤とからの懸
濁液をポリマーの軟化点範囲より高い温度まで加熱する
ことである。
濁液をポリマーの軟化点範囲より高い温度まで加熱する
ことである。
軟化点範囲とは、ポリマーが軟化し、焼結しはじめる温
度範囲である。
度範囲である。
これは、ポリマーの種類及び重合度に依り決まり、通例
８０〜１２０℃の間である。
８０〜１２０℃の間である。
もちろん、この軟化点範囲より著るしく高い温度で操作
することもできる。
することもできる。
しかしながら、経済的理由から、多くの場合にこの軟化
点範囲より５〜ｌＯ℃を越えないことが推漿される。
点範囲より５〜ｌＯ℃を越えないことが推漿される。
加熱及び引続く冷却工程の間に、固相例えばポリマー及
び液相例えば懸濁剤を充分に相互に混合すべきである。
び液相例えば懸濁剤を充分に相互に混合すべきである。
一般に単純な攪拌で充分である。しかしながら、特別な
場合には、他の混合法例えば、ターボ攪拌機又は超音波
を使用することもできる。
場合には、他の混合法例えば、ターボ攪拌機又は超音波
を使用することもできる。
懸濁剤中で加熱する際に粗大粒子ポリマーは著るしく膨
潤し、懸濁剤と混合して冷却する際には砕けて微細粉末
になる。
潤し、懸濁剤と混合して冷却する際には砕けて微細粉末
になる。
本発明による懸濁剤の使用は、特に、ポリマーの冷却の
間に集塊を形成しないことが確実である。
間に集塊を形成しないことが確実である。
こうして沈殿剤を添加することなしに、巨大粒子を含ま
ず、非常に狭い粒度分布を有する微細粉末が得られる。
ず、非常に狭い粒度分布を有する微細粉末が得られる。
ポリマー粒子は、即ち直径が２００μより小さい粒度を
有する。
有する。
この粉末の嵩重量はｏ、２ｆ？／ｃｒＡより大きい。
ポリマー粒子のね度は混合の強さにより変えることがで
きる。
きる。
例えばターボ攪拌機を用いるような強力な混合によれば
、直径が５０μより小さいポリマー粒子が生じる。
、直径が５０μより小さいポリマー粒子が生じる。
本発明の方法は常圧であるが、高めた圧力で実施できる
。
。
高い圧力の使用は、通常条件での沸点がポリマーの軟化
点よりも低い懸濁剤を使用することを可能とする。
点よりも低い懸濁剤を使用することを可能とする。
本発明による微細粉状生成物は、種々の基材上に公知の
粉末塗布法で被覆を得るために特に好適である。
粉末塗布法で被覆を得るために特に好適である。
この関係で、渦動焼結法、フレームスプレー及び静電粉
末被覆と称される。
末被覆と称される。
相応する方法は、Ｅ、ゲンマ−（Ｇｅｍｍｅｒ） に
よるクンストストラフ・ラント・グミ（Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ ｕｎｄＧｕｍｍｉ ）４（１９６５年、Ｉ、
％１２．４３８／４４３頁中の論文「プラスチック焼結
法 （ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−ｓｉｎｔｅｒｖｅｒｆａｈｒ
ｅｎ ） Ｊに記載されている。
よるクンストストラフ・ラント・グミ（Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ ｕｎｄＧｕｍｍｉ ）４（１９６５年、Ｉ、
％１２．４３８／４４３頁中の論文「プラスチック焼結
法 （ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−ｓｉｎｔｅｒｖｅｒｆａｈｒ
ｅｎ ） Ｊに記載されている。
この新規方法で得られる微細粉状生成物は、更に、相互
に又は他の基材例えば金属、プラスチラック、ガラスと
の接着に付着助剤として使用できる。
に又は他の基材例えば金属、プラスチラック、ガラスと
の接着に付着助剤として使用できる。
微細粉状ポリマーは公知の添加物を含有していてよ（−
ｏそれには、填料、可塑剤、色素及び顔料が挙げられる
。
ｏそれには、填料、可塑剤、色素及び顔料が挙げられる
。
有機噴射剤と混合することにより特に軽くて、耐衝撃性
の被覆が得られる。
の被覆が得られる。
基材上のポリマ一層の付着強度は、被覆すべき部材から
被覆の前に、溶剤で又は、機械的に脂肪、油又は他の障
害性汚れ例えば酸化物層を浄化する際に、改良される。
被覆の前に、溶剤で又は、機械的に脂肪、油又は他の障
害性汚れ例えば酸化物層を浄化する際に、改良される。
比較例 １
攪拌機及び還流冷却器を備えたｌ０Ｊ−フラスコ中に、
キジロール２．５１中のポリエチレン顆粒〔融解指数（
１９０℃／２ｋ１１）０．５ Ｐ／１０如、〕５００ｆ
Ｉを装入する。
キジロール２．５１中のポリエチレン顆粒〔融解指数（
１９０℃／２ｋ１１）０．５ Ｐ／１０如、〕５００ｆ
Ｉを装入する。
１１０℃以上で顆粒は溶は始めるから、これを約３０分
間１２０℃で攪拌する。
間１２０℃で攪拌する。
７０℃に冷却の後に、アセトン５１が沈殿する。
粉末を冷却し、６０℃で真空下に乾燥させる。
粒度分布：
３２μまで ９．８重量％〉３２
μ〜４５μ ２３．５重量％〉４５μ〜６
３μ ８．２重量％〉６３μ〜１００μ
５．４重量％〉１００μ〜１６０μ
く１ 重量％〉１６０μ
５２．１重量％嵩重量：０．１５６グ／Ｃ１１を 比較例 ２ 攪拌機及び還流冷却器を備えた２１−フラスコ中にドル
オール６００ｍ１中のエチレン−ｔ−アクリル酸ブチル
−酢酸ビニル−テルポリマーの顆粒（組成ニアクリル酸
ｔ−ブチル１９．５重量％、酢酸ビニル３．０重量％、
融解指数（１９０℃／ ２ ｋｇ ） ：１２０Ｐ／１
０緬、）１００ｆ及び８５％ギ酸中のトルオ−ルー４−
スルホン酸−１水和物（アクリル酸ｔ−ブチルに当量の
１／１０ ） ２．８９を装入する。
μ〜４５μ ２３．５重量％〉４５μ〜６
３μ ８．２重量％〉６３μ〜１００μ
５．４重量％〉１００μ〜１６０μ
く１ 重量％〉１６０μ
５２．１重量％嵩重量：０．１５６グ／Ｃ１１を 比較例 ２ 攪拌機及び還流冷却器を備えた２１−フラスコ中にドル
オール６００ｍ１中のエチレン−ｔ−アクリル酸ブチル
−酢酸ビニル−テルポリマーの顆粒（組成ニアクリル酸
ｔ−ブチル１９．５重量％、酢酸ビニル３．０重量％、
融解指数（１９０℃／ ２ ｋｇ ） ：１２０Ｐ／１
０緬、）１００ｆ及び８５％ギ酸中のトルオ−ルー４−
スルホン酸−１水和物（アクリル酸ｔ−ブチルに当量の
１／１０ ） ２．８９を装入する。
１１０℃で２時間の反応の後に、７０℃に冷却し、アセ
トン１２００７１１で沈殿させる。
トン１２００７１１で沈殿させる。
粉末を濾別し、水で中性になるまで洗浄し、６０℃で真
空中で乾燥させる。
空中で乾燥させる。
アクリル酸１０．８重量％及び酢 ｊ酸ビニル３．０重
量％を含有する白色粉末８４グが得られる。
量％を含有する白色粉末８４グが得られる。
融解指数（１９０℃７２ｋｇ）：２１グ／１０馴。
粒度分布：
３２μまで
〉３２μ〜４５μ
２４５μ〜６３μ
〉６３μ〜１００μ
＞ｉｏｏμ〜１６０μ
＞１６０μ
１１．１重量％
３０．０重量％
６．７重量％
８．９重量％ ２
くｌ 重量％
４２．３重量％
嵩重量： ０． Ｉ ７３ ？／ｃｒｄ
例１
攪拌機、還流冷却器及び接触温度計を備えた２１−フラ
スコ中に、顆粒状高圧ポリエチレン〔融解指数（１９０
℃７２ｋｇ） ： ０．４グ／１０１１１ｉ！１．〕１
００２、メチルイソブチルケトン８００ｍ１及び沸点範
囲約１４０〜１６０℃の脂肪族炭化水素混合物２００ｍ
１を入れる。
スコ中に、顆粒状高圧ポリエチレン〔融解指数（１９０
℃７２ｋｇ） ： ０．４グ／１０１１１ｉ！１．〕１
００２、メチルイソブチルケトン８００ｍ１及び沸点範
囲約１４０〜１６０℃の脂肪族炭化水素混合物２００ｍ
１を入れる。
１１０℃で３０分間のホモゲナイズ時間の後に、攪拌（
６０ｏＵ／ｍ）下に３０℃まで冷却し、ポリマーを冷却
し、アセトンで洗浄し、渦動法乾燥機中で乾燥させる。
６０ｏＵ／ｍ）下に３０℃まで冷却し、ポリマーを冷却
し、アセトンで洗浄し、渦動法乾燥機中で乾燥させる。
白色粉末が得られる。
融解指数（１９０℃／２ｋｇ）：０、３５ ？／ １０
ｙｎｉｎ。
ｙｎｉｎ。
粒度分布：
３：
３２μまで
〉３２μ〜４５μ
〉４５μ〜６３μ
〉６３μ〜１００μ
６．４重量％ ４Ｃ
１１，２重量％
１６．３重量％
２２．５重量％
〉１００μ〜１６０μ ３５．０重量％〉１
６０μ ８．６重量％嵩重量：
ｏ、３１０Ｐ／ｉ 例２ 攪拌機、還流冷却器及び接触温度計を備えた２１−フラ
スコ中に顆粒状高圧ポリエチレン〔融解指数（１９０℃
／２ｋｇ）ｉ９グ／１０朋、）１００１、メチル−１−
ブチルケトン８００ｍ１及び脂肪族炭化水素混合物１０
０ｍ１を入れる。
６０μ ８．６重量％嵩重量：
ｏ、３１０Ｐ／ｉ 例２ 攪拌機、還流冷却器及び接触温度計を備えた２１−フラ
スコ中に顆粒状高圧ポリエチレン〔融解指数（１９０℃
／２ｋｇ）ｉ９グ／１０朋、）１００１、メチル−１−
ブチルケトン８００ｍ１及び脂肪族炭化水素混合物１０
０ｍ１を入れる。
１１０℃で３０分のホモゲナイズ時間の後に、攪拌（６
００’［７７ｍ、 ）下に３０″Ｇまで冷却し、ポリ
マーを濾取し、アセトンで洗浄し、渦動法乾燥機中で乾
燥させる。
００’［７７ｍ、 ）下に３０″Ｇまで冷却し、ポリ
マーを濾取し、アセトンで洗浄し、渦動法乾燥機中で乾
燥させる。
白色粉末が得られる。融解指数（１９０’ｃ／ ２ｋｇ
） ： １６．６ｋｇ７１０ ｍｉｎ、。
） ： １６．６ｋｇ７１０ ｍｉｎ、。
粒度分布：
３２μまで ｌ０００重量％〉３２
μ〜４５μ １３．８重量％〉４５μ〜６
３μ ２１．３重量％〉６３μ〜１００μ
２２．５重量％〉１００μ〜１６０μ
２８．８重量％〉１６０μ
３．６重量％嵩重量： ０．３１８ ｙ／ｃｒ
Ａ 例３ 攪拌機及び還流冷却器を備えた２１！−フラスコ中に顆
粒状エチレン−アクリル酸ｔ−ブチル−酢酸ビニル−テ
ルポリマー（組成ニアクリル酸ｔ−ブチル１９．０重量
％及び酢酸ビニル４．３重量％；融解指数（１９０℃／
２ｋｇ） ： １１０？／ １０ｍ１ｙｉ、）３００ｆ
、メチルイソブチルケトン１５００ｍｌ及びトルオ−ル
ー４−スルホン酸−１水和物２８ ？（アクリル酸ｔ−
ブチルに当量の１／３）を８５％ギ酸３００１ｒＩｌ中
に装入する。
μ〜４５μ １３．８重量％〉４５μ〜６
３μ ２１．３重量％〉６３μ〜１００μ
２２．５重量％〉１００μ〜１６０μ
２８．８重量％〉１６０μ
３．６重量％嵩重量： ０．３１８ ｙ／ｃｒ
Ａ 例３ 攪拌機及び還流冷却器を備えた２１！−フラスコ中に顆
粒状エチレン−アクリル酸ｔ−ブチル−酢酸ビニル−テ
ルポリマー（組成ニアクリル酸ｔ−ブチル１９．０重量
％及び酢酸ビニル４．３重量％；融解指数（１９０℃／
２ｋｇ） ： １１０？／ １０ｍ１ｙｉ、）３００ｆ
、メチルイソブチルケトン１５００ｍｌ及びトルオ−ル
ー４−スルホン酸−１水和物２８ ？（アクリル酸ｔ−
ブチルに当量の１／３）を８５％ギ酸３００１ｒＩｌ中
に装入する。
１０５℃（還流温度）で２時間の反応の後に、攪拌下に
室温まで冷却し、生成物を濾取する。
室温まで冷却し、生成物を濾取する。
水各２１で４回洗浄し、引続きアセトン５００１１１１
で洗浄の後に、真空中で６０℃で乾燥する。
で洗浄の後に、真空中で６０℃で乾燥する。
アクリル酸１０．５重量％及び酢酸ビニル４．２重量％
を有する白色粉末２６３１が得られる。
を有する白色粉末２６３１が得られる。
融解指数（１９０℃／２ｋｙ）２０グ／１０關、。
粒度分布：
３２μまで
〉３２μ〜４５μ
〉４５μ〜６３μ
〉６３μ〜１００μ
＞１００μ
３４．１重量％
２９．８重量％
１９．８重量％
８．４重量％
７．９重量％
嵩重量： ０．３５５ ？／ｃｒｔ
例４
攪拌機及び還流冷却器を備えた２１−フラスコ中に、顆
粒状エチレン−アクリル酸−１−ブチル共重合体（組成
ニアクリル酸ｔ−ブチル１６．８重量％、アクリル酸０
．８重量％、酢酸ビニル２．７重量％、融解指数（１９
０℃７２ｋｇ ） ： ２４９７１９ｍｍ、）３００グ
、メチルエチルケトン１０００ｆ？、キジロール３００
グ及びＨ２ＳＯ４３８Ｐ（９８％、アクリル酸ｔ−ブチ
ル当量の２倍）を装入する。
粒状エチレン−アクリル酸−１−ブチル共重合体（組成
ニアクリル酸ｔ−ブチル１６．８重量％、アクリル酸０
．８重量％、酢酸ビニル２．７重量％、融解指数（１９
０℃７２ｋｇ ） ： ２４９７１９ｍｍ、）３００グ
、メチルエチルケトン１０００ｆ？、キジロール３００
グ及びＨ２ＳＯ４３８Ｐ（９８％、アクリル酸ｔ−ブチ
ル当量の２倍）を装入する。
９０℃（還流温度）で２時間の後に、攪拌下に冷却し、
生成物を濾取し、還流温度（７５℃）でメチルエチルケ
トン９部とアセトン１部との溶液で抽出し、引続き６０
℃で乾燥させる。
生成物を濾取し、還流温度（７５℃）でメチルエチルケ
トン９部とアセトン１部との溶液で抽出し、引続き６０
℃で乾燥させる。
アクリル酸１０．５重量％及び酢酸ビニル２．６重量％
を有する白色粉末２６６１が得られる。
を有する白色粉末２６６１が得られる。
融解指数（１９０℃／ ２ｋｇ） ： ４．６９ ／
１０ｙｎｉｎ、。
１０ｙｎｉｎ、。
粒度分布：
３２μまで
〉３２μ〜４５μ
〉４５μ〜６３μ
〉６３μ〜１００μ
〉１００μ
ｍ７．４重量％
３８．２重量％
２７．１重量％
８．１重量％
９．２重量％
嵩重量： ０．３３３ ？／Ｃ１１を
例５
攪拌機及び還流冷却器を備えた２１−フラスコ中に顆粒
状のエチレン−アクリル酸ｔ−ブチル酢酸ビニル−テル
ポリマー（組成ニアクリル酸ｔブチル１２重量％、酢酸
ビニル５．７重量％、融解指数（１９０℃７２ｋｇ ）
： ７８ｆ／Ｉ Ｑｍｍ、 ）３００Ｐ、メチルエチ
ルケトン１．２１ＳＨ２ＳＯ。
状のエチレン−アクリル酸ｔ−ブチル酢酸ビニル−テル
ポリマー（組成ニアクリル酸ｔブチル１２重量％、酢酸
ビニル５．７重量％、融解指数（１９０℃７２ｋｇ ）
： ７８ｆ／Ｉ Ｑｍｍ、 ）３００Ｐ、メチルエチ
ルケトン１．２１ＳＨ２ＳＯ。
（９８％）２１Ｐ（これはアクリル酸ｔ−ブチル当量の
１．５倍に相当）を装入する。
１．５倍に相当）を装入する。
８０℃（還流温度）で２時間の反応の後に、攪拌下に冷
却し、生成物を濾取し、水で中性になるまで洗浄し、ア
セトンで洗浄し、６０℃で真空中で乾燥させる。
却し、生成物を濾取し、水で中性になるまで洗浄し、ア
セトンで洗浄し、６０℃で真空中で乾燥させる。
アクリル酸６．６重量％、及び酢酸ビニル５．６重量％
を含有する白色粉末２６９？が得られる。
を含有する白色粉末２６９？が得られる。
融解指数（１９０℃／２ｋｇ）：２０ＶｌＯＮ！ｔ、。
粒度分布：
３２μまで
〉３２μ〜４５μ
〉４５μ〜６３μ
〉６３μ〜１００μ
）１００μ
３６．９重量％
２６．２重量％
１６．７重量％
９．５重量％
１０．７重量％
嵩重量：０．３６８ｙ／ｆｆ１
例６
攪拌機及び還流冷却器を備えた２１−フラスコ中に、顆
粒状エチレン−アクリル酸ｔ−ブチル−酢酸ビニル−テ
ルポリマー（組成；ｔ−ＢａＩ２．８重量％、酢酸ビニ
ル３．０重量％；融解指数（１９０℃／２ｋｇ）： １
２０Ｐ／１０ｍｍ、）２００１、メチルエチルケトン９
００２、沸点的１４０〜１６０℃の脂肪族炭化水素混合
物１００１及びＨ２ＳＯ４１５グ（アクリル酸ｔ−ブチ
ルと当量）を装入する。
粒状エチレン−アクリル酸ｔ−ブチル−酢酸ビニル−テ
ルポリマー（組成；ｔ−ＢａＩ２．８重量％、酢酸ビニ
ル３．０重量％；融解指数（１９０℃／２ｋｇ）： １
２０Ｐ／１０ｍｍ、）２００１、メチルエチルケトン９
００２、沸点的１４０〜１６０℃の脂肪族炭化水素混合
物１００１及びＨ２ＳＯ４１５グ（アクリル酸ｔ−ブチ
ルと当量）を装入する。
７９℃（還流温度）で２時間の反応時間の後に、攪拌下
に冷却し、生成物を濾取する。
に冷却し、生成物を濾取する。
水苔２１で４回洗浄し、かつ引続きアセトン５００ｍ１
で洗浄の後に６０℃で真空乾燥箱中で乾燥させる。
で洗浄の後に６０℃で真空乾燥箱中で乾燥させる。
アクリル酸１１．１重量％及び酢酸ビニル２．７重量％
を含有する白色粉末１．７５Ｐが得られる。
を含有する白色粉末１．７５Ｐが得られる。
融解指数（１９０℃／ ２ｋｇ） ： ２３．６ ？／
１０ｙｎｉｙｒ、。
１０ｙｎｉｙｒ、。
粒度分布：
３２μまで
〉３２μ〜４５μ
〉４５μ〜６３μ
〉６３μ〜１００μ
３３．３重量％
３９．２重量％
２１．６重量％
３．９重量％
〉１００μ
２．０重量％
嵩重量： ０．３５８ ？／ｃｒｔｔ
例７
攪拌機及び還流冷却器を備えた２１−フラスコ中に、顆
粒状エチレン−テルポリマー（組成ニアクリル酸ｔ−ブ
チル１６．４重量％、アクリル酸３．０重量％、融解指
数（１９０℃／２ｋｇ） ： ３．２１？７１０ｍ、）
２００ Ｆ？、メチルエチルケトン８ＱＯ５ｉ’、融
点範囲約１４０〜１６０℃の脂肪族炭化水素混合物２３
０Ｓｉ′及びＨ２Ｓ０４（９８％）１２．６Ｓ’（アク
リル酸ｔ−ブチルに当量）を装入する。
粒状エチレン−テルポリマー（組成ニアクリル酸ｔ−ブ
チル１６．４重量％、アクリル酸３．０重量％、融解指
数（１９０℃／２ｋｇ） ： ３．２１？７１０ｍ、）
２００ Ｆ？、メチルエチルケトン８ＱＯ５ｉ’、融
点範囲約１４０〜１６０℃の脂肪族炭化水素混合物２３
０Ｓｉ′及びＨ２Ｓ０４（９８％）１２．６Ｓ’（アク
リル酸ｔ−ブチルに当量）を装入する。
７９℃で２時間反応の後に攪拌下に冷却し、生成物を吸
引１ Ｆ Ｏ°：二／’ フルエチルケトンで抽出し
、引続き４０℃で渦動床乾燥器中で乾燥させる。
引１ Ｆ Ｏ°：二／’ フルエチルケトンで抽出し
、引続き４０℃で渦動床乾燥器中で乾燥させる。
アクリル酸１２．２％を含有する白色粉末１８０ｆＩが
得られる。
得られる。
融解指数（１９０℃／２ｋｇ０．８Ｓ’／１０ＷＭ
粒度分布：
３２μまで
〉３２μ〜４５μ
〉４５μ〜６３μ
〉６３μ〜１００μ
３１．４重量％
４０．３重量％
２４．１重量％
２．０重量％
＞１００μ
２．２重量％
嵩重量： ０．３６３ ？／＝
例８
攪拌機、還流冷却器及び接触温度計を備えた２１−フラ
スコ中に顆粒状エチレン−酢酸ビニルコポリマー（組成
：エチレン７９．３重量％、酢酸ビニル２０．７重量％
、融解指数（１９０℃／２ｋｇ）：２７Ｐ／１０ｍｍ、
）２００Ｉ？、メチルエチルケトン８００ｒ１１１及び
融点範囲約１４０〜１６０℃の脂肪族炭化水素２００ｍ
１を装入する。
スコ中に顆粒状エチレン−酢酸ビニルコポリマー（組成
：エチレン７９．３重量％、酢酸ビニル２０．７重量％
、融解指数（１９０℃／２ｋｇ）：２７Ｐ／１０ｍｍ、
）２００Ｉ？、メチルエチルケトン８００ｒ１１１及び
融点範囲約１４０〜１６０℃の脂肪族炭化水素２００ｍ
１を装入する。
７８℃で３０分のホモゲナイズ時間の後に、攪拌（６ｏ
ｏＵ／ｍ、）下に３０℃まで冷却し、生成物を吸引し、
アセトンで洗浄し、渦動床乾燥器中で乾燥させる。
ｏＵ／ｍ、）下に３０℃まで冷却し、生成物を吸引し、
アセトンで洗浄し、渦動床乾燥器中で乾燥させる。
融解指数（１９０℃／ ２ｋｇ） ： ２５．８ ｆ？
／ １０ｍ１ｎ、。
／ １０ｍ１ｎ、。
粒度分布：
３２μまで ４．０重量％〉３２
μ〜４５μ １３．２重量％〉４５μ〜６
３μ ２２．８重量％〉６３μ〜ｉｏｏμ
３７．５重量％〉１００μ〜１６０μ
１４．１重量％〉１６０μ
８．４重量％嵩重量： ０．３３２ ？／Ｃ
ＩＩｔ
μ〜４５μ １３．２重量％〉４５μ〜６
３μ ２２．８重量％〉６３μ〜ｉｏｏμ
３７．５重量％〉１００μ〜１６０μ
１４．１重量％〉１６０μ
８．４重量％嵩重量： ０．３３２ ？／Ｃ
ＩＩｔ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 粒径ぐ２００μを有するエチレンの粉状ホモ−又は
コーポリマーを製造するために、炭素原子数３〜１０の
脂肪族ケトン中にエチレン粗大粒状ホモ−又はコーポリ
マーを懸濁させ、攪拌下にポリマーの軟化点範囲より高
い温度まで加熱し、かつ冷却することを特徴とする、エ
チレンの粉状ホモ−又はコーポリマーの製法。 ２ エチレンの粗大粒状コーポリマーの処理の間にポリ
マーの軟化点範囲より高い温度で２〜３時間の間に化学
的反応を殊にエステル分解をアルカリ性又は酸性触媒を
用いて実施する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ エチレンのホモポリマーとして、融解指数（１９０
℃／２ｋｇ）約０−１〜５００ｆ／１０廊。 を有するポリマーを特徴する特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ４ エチレンのコーポリマーハ、エチレン５０重量％以
上、Ｃ３〜ＣＩ２ −アルカンカルボン酸とＣ３〜Ｃ８
−２級−もしくはＣ４〜Ｃ８−３級−アルコールとのエ
ステル０〜２５ 重量％、Ｃ３〜Ｃ１□アルケン力ルボ
ン酸１〜２５重量％及び場合によりエチレンと共重合可
能な慣用の他のモノマー少量を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項又は第２項のいずれかに記載の
方法。 ５ 脂肪族ケトンとしてメチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン及びメチルイソブチルケトン各々又は
混合物を特徴する特許請求の範囲第１項又は第２項に記
載の方法。 ６ ケトンにアルコール、エーテル、脂肪族又は芳香族
炭化水素、ニトロメタン、トリオール又はキジロールを
５０重量％より少ない、特に１０〜４０重量％の量で添
加する、特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記
載の方法。 ７ ポリマー１重量部当り、懸濁剤５〜１５重量部を特
徴する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ８ エチレンの粗大粒状ホモ−又はコーポリマー〇熱処
理は懸濁剤中で、軟化点範囲より５〜１０℃高い温度で
実施する、特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに
記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2951122A DE2951122C2 (de) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | Verfahren zur Herstellung pulverförmiger Ethylenpolymerisate und Äthylenmischpolymerisate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57119927A JPS57119927A (en) | 1982-07-26 |
| JPS5830332B2 true JPS5830332B2 (ja) | 1983-06-28 |
Family
ID=6088928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55173876A Expired JPS5830332B2 (ja) | 1979-12-19 | 1980-12-11 | 粉状エチレンポリマ−の製法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4446311A (ja) |
| JP (1) | JPS5830332B2 (ja) |
| BE (1) | BE886647A (ja) |
| CA (1) | CA1185746A (ja) |
| DE (1) | DE2951122C2 (ja) |
| ES (1) | ES8200382A1 (ja) |
| FR (1) | FR2471998B1 (ja) |
| GB (1) | GB2065667B (ja) |
| IT (1) | IT1147075B (ja) |
| NL (1) | NL183142C (ja) |
| SE (1) | SE453919B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59223396A (ja) * | 1983-05-30 | 1984-12-15 | 住友化学工業株式会社 | 紙用塗工組成物 |
| JPS6272727A (ja) * | 1985-09-26 | 1987-04-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電像現像用トナ−の製造方法 |
| DE4334846A1 (de) * | 1993-10-13 | 1995-04-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carboxylgruppen-haltigen Copolymerisaten des Ethylens |
| DE19855058A1 (de) * | 1998-11-28 | 2000-06-15 | Goldschmidt Ag Th | Mikronisierte Polyolefine zur Herstellung von Pigmentkonzentraten |
| US7722821B2 (en) * | 2004-11-17 | 2010-05-25 | Chemplax Industries, Inc. | Sample cup for use in X-ray spectroscopy with internal overflow reservoir |
| EP3181599A1 (en) * | 2015-12-18 | 2017-06-21 | Borealis AG | Novel process for producing a polar ethylene copolymer with low melt flow rate |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2870113A (en) * | 1955-04-06 | 1959-01-20 | Phillips Petroleum Co | Method for producing finely divided solid 1-olefin polymer |
| US3008946A (en) * | 1956-05-25 | 1961-11-14 | Nu Plastics Inc | Production of polyethylene powder |
| FR1216560A (fr) * | 1957-12-04 | 1960-04-26 | Telegraph Constr & Main Co | Procédé et appareil pour la préparation des matières thermoplastiques en poudre,notamment de polyéthylènes |
| FR1235795A (fr) * | 1958-09-08 | 1960-07-08 | Technoplast Spindler A G | Procédé pour l'obtention de poudres de polyéthylène sèches, finement divisées et fluides |
| US2945020A (en) * | 1959-08-13 | 1960-07-12 | Armstrong Cork Co | Method of forming fine polyethylene powders |
| BE600514A (ja) * | 1960-02-29 | |||
| DE1181423B (de) * | 1960-05-07 | 1964-11-12 | Shigeru Murayama | Verfahren zur Herstellung eines Polyaethylen- oder Polypropylenharz-Pulvers mit hohem Reinheitsgrad |
| US3676419A (en) * | 1968-03-04 | 1972-07-11 | Japan Atomic Energy Res Inst | Process for producing fine polyethylene powder |
| US3634385A (en) * | 1969-05-16 | 1972-01-11 | Dow Chemical Co | Method of deagglomerating polymer particles |
| US3814737A (en) * | 1970-09-30 | 1974-06-04 | Gulf Research Development Co | Ethylene-acrylic acid polymers having improved optical characteristics |
| US3971749A (en) * | 1974-03-26 | 1976-07-27 | Hercules Incorporated | Method of preparing small particles of polypropylene |
| JPS5647208B2 (ja) * | 1974-11-29 | 1981-11-09 | ||
| JPS6418549A (en) | 1987-07-15 | 1989-01-23 | Hitachi Ltd | Continuous casting apparatus for strip |
-
1979
- 1979-12-19 DE DE2951122A patent/DE2951122C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-11-28 ES ES497287A patent/ES8200382A1/es not_active Expired
- 1980-12-10 NL NLAANVRAGE8006702,A patent/NL183142C/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-12-11 SE SE8008718A patent/SE453919B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-12-11 JP JP55173876A patent/JPS5830332B2/ja not_active Expired
- 1980-12-12 FR FR8026478A patent/FR2471998B1/fr not_active Expired
- 1980-12-12 BE BE0/203164A patent/BE886647A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-12-17 IT IT50395/80A patent/IT1147075B/it active
- 1980-12-17 GB GB8040365A patent/GB2065667B/en not_active Expired
- 1980-12-17 CA CA000366981A patent/CA1185746A/en not_active Expired
-
1982
- 1982-06-14 US US06/388,572 patent/US4446311A/en not_active Expired - Fee Related
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| SE453919B (sv) | 1988-03-14 |
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| CA1185746A (en) | 1985-04-16 |
| GB2065667A (en) | 1981-07-01 |
| DE2951122C2 (de) | 1982-12-09 |
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