JPS5829840B2 - フハクノ コンデイシヨニングトクセイオモツ センザイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、慣用の有機表面活性成分に加えて、実質的に
水不溶性の粒状物質を含む洗剤組成物に関する。

近ごろの洗剤組成物、機械類及び補助の化学添加物、例
えば布帛用柔軟化剤、洗濯機及び乾燥機は、きれいに洗
濯するという明白な目標以外の利益を達成することにや
たらと向けられている。

洗濯から乾燥までの全サイクルを通った布帛に与えよう
と努められる利益にはふわふわした性質、柔軟性、腰、
静電気帯電の減少、しわになりにくさ、アイロンがげの
容易さ、及び外観の改善がある。

これらの全ての利益を同時に達成する単−製品或いは機
械プロセスは現在のところない。

例えば、現時点の布帛用柔軟化剤は布帛に柔軟性を与え
（実際にはこの柔軟性はなめらかさの触覚に最もよ（似
ており、それは布帛の増大した嵩によって引起される布
帛の柔軟性とは区別できる）、静電気の帯電を抑制する
。

現時点の洗濯１幾及び乾燥機は凝ったサイクル及び温度
制御によって、布帛がしわになる程度を著るしく改善す
ることができる。

周知の洗濯ノリのようなその他の製品（所望により、ア
イロンかげ温度より低い融点を持つ粒状の有機成分と組
合せたもの）は、洗濯サイクルの後に付与する時に折目
の永続性及びアイロンがけの容易さという利益を与え、
また布帛に腰即ちノリ付は効果を与える。

しかしながら、本発明の洗剤組成物は洗濯によって前記
の全ての利益を同時に与える。

即ち、本発明の洗剤組成物は、完全には理解されていな
い、繊維または糸の水準におけるある種の物理化学的相
互作用によって、洗濯サイクル中に前記した利益を与え
る。

これらの利益はもっばら、後記する水不溶性粒状物質と
有機表面活性剤との共存に基因する。

特定の機能を持つように種々の粒状物質を含む洗剤組成
物は当業界で公知である。

その例としては、たいてい約５０〜１００μの範囲の粒
径及びモース硬度スケールで約７の硬さを持つ水不溶性
粒状物質を含有しているすりみがき用洗剤組成物がある
。

多量のデンプンはそのゲル形成特性によって、固形化粧
石けんに望ましい物理特性を与えることが久しく知られ
ている。

また、つなぎ剤として、凝集剤として、薄膜形成剤とし
て、及び不活性希釈剤としてのデンプンの特性は粒状洗
剤組成物に利用されている。

デンプン及びデンプン誘導体は、プリリング法（ｐｒｉ
ｌｌｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ）の効率、即ち洗剤を
水性媒質中で合成した或いは水性媒質中に再溶解したそ
の水性媒質から粒状洗剤を形成する効率、を改善するた
めに合成洗剤組成物にも多量に用いられている。

熱り塑性粒状物質も当業界で公知であり、主に布帛仕上
剤、アイロンかげ容易化剤及びノリ付剤として洗濯操作
と関連して用いられている。

これらの物質は、例えばアイロンかげ中に軟化または溶
融し、それによって布帛をノリ付する。

交換可能なカルシウムイオン及びマグネシウムイオンを
持つある種の粘土物質を布帛に付着させて布帛に柔軟化
特性を与え得ることも公知である。

上記のような粘土の付着は、処理されるべき布帛を粘土
の水性懸濁液と接触させることによって普通に表現され
る（例えば米国特許第 ３０３３６９９号及び第３５９４２２１号の各明細書を
参照のこと）。

米国特許出願第２７１９４３号（１９７２年７月１４付
出願）、第２７９１２．７号（１９７２年８月９日付出
願）、第３０５４１６号（１９７２年１１月１０日付出
願）、第３０５４１７号（１９７２年１１月１０日付出
願）、第３３３１０４号（１９７３年２月１６日付出願
）、及び第３３７３３１号（１，９７３年３月２日付出
願）の各明細書には洗剤兼柔軟化組成物に粘土を用いる
ことが記載されている。

しかしながら、上記した従来技術は特定の機能及び目的
の達成に向けられており、それらは粒状物質の特性、即
ち水不溶性、形状、保全性、粒径、硬さ、交換可能なア
ルカリ土類金属イオンの存在及び融点（軟化温度）に関
しては、本発明の組成物に用いるのに適する水不溶性粒
状物質の物理特性とは本質的に異なっている。

何れにしても、前記した粒状物質を含有する従来技術の
洗剤組成物は、本発明組成物の布帛のコンディションニ
ング利益を与えず、また多くの場合に、布帛に手触りの
悪さまたはこわさを与える傾向がある。

従って、本発明の目的は、水不溶性粒状物質を含有する
洗剤組成物であって、それで処理した布帛に耐しわより
性、アイロンがげの容易さ、布帛の柔軟性、帯電防止性
、折り目付けの容易さ、増大された布帛のドレープ適性
及び外観利益を与える洗剤組成物を提供することにある
。

本発明のその上の目的は、慣用の洗濯の後に、即ちゆす
ぎ操作中に付与されたゆすぎ柔軟化剤の使用で生じるも
のに少なくとも匹敵する程度の増強された触覚特性及び
外観特性を得る目的で布帛を同時に清浄化しかつコンデ
ィショニングすることのできる洗剤組成物を提供するこ
とにある。

有機表面活性剤と共に存在する時に望ましい布帛の利益
を与えることのできるある種の粒状物質を用いることに
より、前記した目的が達成され、また布帛を清浄化する
ことができかつ同時にその布帛に一連の望ましい特性（
耐しわより性、アイロンがげの容易さ、布帛の柔軟性、
帯電防止性、折り目付けの容易さ、増強された布帛のド
レープ適性、及び外観の利益を含む）を与えることもで
きる洗剤組成物が処方される。

発明の要旨 本発明は布帛を清浄化しかつ同時にその布帛に望ましい
布帛特性を与えることのできる洗剤組成物を提供する。

そのような組成物は下記の成分を含む： （ａ） アニオン洗剤、非イオン洗剤、双生イオン洗
剤及び両性洗剤並びにそれらの混合物からなる群から選
ばれた有機表面活性剤約２〜約９９５重量％：及び （ｂ） 下記の特性を持ち、表面変性デンプン、ガラ
ス製ビーズ、ガラス製小中空球およびこれらの混合物か
らなる群から選ばれる実質的に水不溶性の粒状物質約０
．０５〜約１０重量％：（１）約１〜約５０μの範囲の
平均粒度；（１１）約５：１〜１：１の異方性を持つ形
状；（１１０モース硬度スケールで約５．５未満の硬さ
；（１ｖ）約１５０℃を超える融点；及び （ｖ）交換可能なカルシウムイオン及びマグネシウムイ
オンを実質的に持たないこと。

方法の観点では、本発明は洗浄しかつ同時に耐しわより
性、アイロンがげの容易さ、柔軟性、帯電防止性及び外
観の利益を与えるために布帛を処理する方法に関する。

そのような方法は下記の成分を含む水溶液中で布帛を処
理することからなる：（ａ） アニオン洗剤、非イオ
ン洗剤、双生イオン洗剤及び両性洗剤並びにそれらの混
合物からなる群から選ばれた有機表面活性剤約１０〜約
１００００ ｐｐｍ ：及び （ｂ） 下記の特性を持ち、表面変性デンプン、ガラ
ス製ビーズ、ガラス製小中空球およびこれらの混合物か
らなる群から選ばれる実質的に水不溶性の粒状物質約０
．２〜約１０００ ｐｐｍ ：（１）約１〜約５０μの
範囲の平均粒度：（１］）約５：１〜１：１の異方性を
持つ形状（１１０モース硬度スケールで約５．５未満の
硬さ；（ＩＶ）約１５０℃を超える融点：及び （ｖ）交換可能なカルシウムイオン及びマグネシウムイ
オンを実質的に持たないこと。

発明の詳細な説明 本発明は布帛を清浄化しかつ同時にその布帛に望ましい
布帛特性を与えることりできる洗剤組成物に関する。

これらの組成物は（１）有機表面活性剤及び（２）本明
細書で定義する実質的に水不溶性の粒状物質を含む。

特にことわらない限り、％は重量％である。

本発明の組成物に用いる適した必須の有機表面活性成分
はアニオン洗剤、非イオン洗剤、双生イオン洗剤及び両
性洗剤並びにそれらの混合物からなる群から選ばれる。

該成分は約２〜約９９．５％好ましくは約４〜約６０％
、より好ましくは約６〜約４０％の量で用いられるべき
である。

本発明に従って用いられる適当な表面活性化合物の例と
しては下記のものがある： アニオン洗剤 水溶性石けん。

適当な石けんとしては高級脂肪酸（Ｃｔｏ”Ｃ２□）の
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及ヒアルカ
ノールアンモニウム塩（例えばモノ−、ジー、及びトリ
ーエタノールアンモニウム塩）がある。

ヤシ油及び牛脂から誘導された脂肪酸混合物のナトリウ
ム塩及びカリウム塩、即ち牛脂及びヤシ油のナトリウム
石けん及びカリウム石けんが特に有用である。

アニオン合成洗剤としては、約８〜約２２個の炭素原子
を含有するアルキル基及びスルホン酸エステル部分及び
硫酸エステル部分からなる群から選ばれた部分を分子構
造中に持つ有機硫酸反応生成物の水溶性塩、特にアルカ
リ金属塩もある。

（用語アルキルには高級アシル部分のアルキル部分が含
まれる）。

本発明の好ましいビルト洗剤組成物の一部を占めるこの
種の合成洗剤の例としては次のものがある：アルキル硫
酸のナトリウム塩及びカリウム塩、特に、牛脂またはヤ
シ油のグリセリドを還元して作られた高級アルコール（
Ｃａ−Ｃｌ８）を硫酸化して得られるもの：アルキルベ
ンゼンスルホン酸のナトリウム塩及びカリウム塩であっ
て、そのアルキル基が約９〜約２ Ｏｆｆ１Ａの炭素原
子を直鎖または分枝鎖配置で含有しているもの、例えば
米国特許第２２２００９９号及び第２４７７３８３号明
細書に記載されているタイプのもの（アルキル基の平均
炭素原子数が約１１．８である線状直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸の塩で普通には、Ｃ１□、８ＬＡＳと呼ば
れているものが殊に有益である）；アルキルグリセリル
エーテルスルホン酸ナトリウム、殊に牛脂及びヤシ油か
ら誘導された高級アルコールのエーテルであるもの；ヤ
シ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウム及びヤ
シ油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；アルキルフ
ェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩
及びカリウム塩であって、１分子当り約１〜約１０単位
のエチレンオキシドを持ちかってのアルキル基が約８〜
約１２個の炭素原子を含有するもの。

ノニオンホスフェート表面活性剤も本発明で有用である
。

これらは、疎水性部分に結合している陰イオン溶解化基
がリンのオキシ酸であり、実質的な洗剤能力を持つ表面
活性物質である。

より普通な溶解化基は、熱論、−８Ｏ４Ｈ及び−５Ｏ３
Ｈである。

（Ｒ−Ｏ）２ＰＯ２Ｈ及びＲＯＰＯ３Ｈ２（式中Ｒは約
８〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル鎖を表わす
）の如きアルキルリン酸エステルが本発明で有用である
。

これらのリン酸エステルを、１〜約４０単位のアルキレ
ンオキシド、例えばエチレンオキシドを分子中に導入す
ることによって変性させ得る。

これらの変性したリン酸系アニオン洗剤の一般式は次の
通りである： 式中Ｒは約８〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基
、またはアルキルフェニル基（そのアルキル基は約８〜
２０個の炭素原子を含有するもの）であり、Ｍは水素、
ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモ
ニウムのような可溶陽イオンであり、ｎは１〜約４０の
整数である。

本発明に有用な他の種類の適当なアニオン有機洗剤とし
ては２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の塩が
ある。

これらの塩は次の一般式を持つ： 式中Ｒ１は約９〜約２３個の炭素原子を持つアルキル（
式中の２つの炭素原子と共にアルカン基を形成する）で
あり、Ｒ２は１〜約８個の炭素原子を持つアルキルであ
り、Ｍは水溶性陽イオンである。

前記した構造式中の水溶性陽イオンＭは、例えばアルカ
リ金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウ
ム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンで
あり得る。

置換アンモニウム陽イオンの特定例としてはメチル−、
ジメチル、及びトリメチル−アンモニウム陽イオン及び
第四アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチルアンモ
ニウム及びジメチルピペリジニウム陽イオン並びにエチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それら
の混合物の如きアルキルアミンから誘導されたもの等が
ある。

本発明で有用なβ−アシルオキンーアルカンー１−スル
ホネート、即ち２−アシルオキシ−アルカン−１−スル
ホネートの特定例としては次のものがある：２−アセト
キシートリデカンー１−スルホン酸のナトリウム塩、２
−プロピオニルオキシ−テトラデカン−１−スルホン酸
のカリウム塩、２−ブタノイルオキシ−テトラデカン−
１−スルホン酸のリチウム塩、２−ペンタノイルオキシ
−ペンタデカン−１−スルホン酸のナトリウム塩、２−
アセトキシ−へキサデカン−１−スルホン酸のナトリウ
ム塩、２−オクタノイルオキシ−テトラデカン−１−ス
ルホン酸のカリウム塩、２−アセトキシ−へブタデカン
−１−スルホン酸のナトリウム塩、２−アセトキシ−オ
クタデカン−ｉ −スルホン酸のリチウム塩、２−アセ
トキシ−ノナデカン−１−スルホン酸のカリウム塩、２
−アセトキシ−ランコサン−１−スルホン酸ノナトリウ
ム塩、２−プロピオニルオキシ−トコサン−１−スルホ
ン酸のナトリウム塩、それらの異性体。

本発明において好ましいβ−アシルオキシ−アルカン−
１−スルホン酸の塩は、上記の式においてＲ１が約１２
〜約１６個の炭素原子を持つアルキルであるものに相当
するβ−アセトキシ−アルカン−１−スルホン酸のアル
カリ金属塩であり、これらの塩は優秀な清浄特性及び手
近な入手性の観点から好ましい。

上記したβ−アセトキシアルカンスルホネートの代表的
な例はベルギー特許第６５０３２３号明細書に記載され
ており、該明細書にはある種の２アシルオキシアルカン
スルホン酸の製造が記載されている。

同様に、米国特許第２０９４４５１号及び第２０８６２
１５号の各明細書にある種のβ−アセトキシアルカンス
ルホン酸の塩が記載されている。

これらの文献は参照文献として本明細書に含まれるもの
とする。

優秀な清浄特性及び硬水（Ｃａ＋十及びＭｇ＋＋イオン
）にあまり影響を受けないことの両性により、本発明で
用いられるアニオン洗剤化合物の他の種類は、約１０〜
約２３個の炭素原子を含有しかつ次の一般式を持つアル
キル化α−スルホカルボキンレートである： 式中ＲはＣ８〜Ｃ２０アルキルであり、Ｍは前記したよ
うな水溶性陽イオン、好ましくはナトリウムイオンであ
り、Ｒ′は短鎖アルキル、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、及びブチルである。

これらの化合物は、市販品として入手できるα−スルホ
ン化カルボン酸を標準の技術でエステル化することによ
って作られる。

本発明で用いられるアルキル化α−スルホカルボキシレ
ー） 特定例トしては次のものがある：メチルーα−ス
ルホパルミチン酸アンモニウム、エチル−α−スルボス
テアリフ［’Ｊエタノールアンモニウム、メチル−α−
スルホパルミチン酸ナトリウム、エチル−α−スルホパ
ルミチン酸ナトリウム、ブチル−α−スルホステアリン
酸ナトリウム、メチル−α−スルボラウリン酸カリウム
、メチル−α−スルホラウリン酸リチウム、並びにそれ
らの混合物。

アニオン有機洗剤の更に他の種類はβ−アルキルオキシ
アルカンスルホネートである。

これらの化合物は次のブ般式を持っ： 式中Ｒ１は６〜２０個の炭素原子を持っ直鎖アルキル基
であり、Ｒ２は１〜３個、好ましくは１個の炭素原子を
持つ低級アルキル基であり、Ｍは前記したような水溶性
陽イオンである。

家庭での洗濯条件下で優秀な清浄水準を提供するために
本発明で有用な、硬水（カルシウムイオン）にあまり影
響されないβ−アルキルオキシアルカンスルホネート、
即ち２−アルキルオキシアルカン−スルホネートの特定
例としては次のものがある：β−メトキシデカンスルホ
ン酸カリウム ２−メトキシトリデカンスルホン酸すト
リウム、２−エトキシテトラデシルスルホン酸カリウム
、２−インプロポキシヘキサデシルスルホン酸ナトリウ
ム、２−ｔ−ブトキシテトラデシルスルホン酸リチウム
、β−メトキンオクタデシルスルホン酸ナトリウム、及
びβ−ｎ−プロポキシドデシルスルホン酸アンモニウム
。

本発明での定義の範囲内に入る非石けんアニオン合成洗
剤のその上の例としては、イセチオン酸でエステル化さ
れかつ水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成
物であって、その脂肪酸が例えばヤシ油から誘導された
もの；メチルダウリドの脂肪酸アミドのナトリウム塩ま
たはカリウム塩であって、その脂肪酸が例えばヤシ油か
ら誘導されたものがある。

この種のその他のアニオン合成洗剤は米国特許第２４８
６９２１号、第２４８６９２２号、及び第２３９６２７
８号の各明細書に記載されている。

本発明での定義の範囲内に入る非石けんアニオン合成洗
剤のその上の例としては、２個の陰イオン官能基を含有
する化合物がある。

これらはジアニオン洗剤といわれている。

適当なジアニオン洗剤はジスルホネート、ジスルホネー
ト、またはそれらの混合物であり、次の一般式で表わさ
れる：Ｒ（８０３）２Ｍ２、 Ｒ（８０４） ２ Ｍ２、 Ｒ（ＳＯ３） （５Ｏ４） Ｍ２ 式式中性１５〜２０個の炭素原子を持つ非環式脂肪族ハ
イドロカルヒル基であり、Ｍは水町溶化陽イオンである
。

その例としてはＣＩ５〜Ｃ２０の１・２−アルキルジ硫
酸ジナトリウム、Ｃ１５〜Ｃ２０の１・２−アルキルジ
スルホン酸ジカリウム、ＣＩ５〜Ｃ２０の１・２−アル
キルジ硫酸ジカリウム、■・９−ヘキサデシルジ硫酸ジ
ナトリウム、ＣＩ５〜Ｃ２０の１・２−アルキルジスル
ホン酸ジナトリウム、■・９−ステアリルジ硫酸ジナト
リウム及び６・１０−オクタデシルジ硫酸ジナトリウム
がある。

上記ジスルホネートまたはジスルホネートの脂肪族部分
は実質的に線状であり、それにより洗剤化合物に望まし
い生態分解特性を付与する。

上記の水可溶化陽イオンとしては洗剤業界で公知の慣用
の陽イオン、即ちアルカリ金属陽イオンアンモニウム陽
イオン、並びに周期表ＩＩＡ、ＩＩＢ、ｒｌＩＡ、ＩＶ
Ａ及びＩＶＢ族の金属（ホウ素を除く）がある。

好ましい水す溶化陽イオンはナトリウム及びカリウムで
ある。

これらのジアニオン洗剤は英国特許第１１５１３９２号
明細書に更に詳しく記載されている。

更にその池のアニオン合成洗剤としてはサクシナメート
と呼ばれている種類のものがある。

この種類のものとしては、Ｎ−オクタデシルスルホサク
シンアミド酸ジナトリウム、Ｎ−（１・２−ジカルボキ
シエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホサクシンアミド酸
テトラナトリウム、スルホコハク酸ナトリウムのシアミ
ルエステル、スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエ
ステル、スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステ
ルの様な表面活性剤がある。

本発明の組成物に用いるのに好ましい表面活性剤として
はアルキルエーテルスルフェート及び“′オレフィンス
ルホネート″がある。

好ましいアルキルエーテルスルフェートは次の一般式を
持つ： 式中Ｒは約１０〜約２０個の炭素原子を持つアルキルま
たはアルケニルであり、Ｘは１〜３０で＊＊あり、Ｍは
アルカリ金属（ナトリウム、リチウム、カリウム）、ア
ンモニウム、アミン及び置換アンモニウムのような塩形
成性陽イオンである。

そのアミンの例としては低級Ｃ１〜４アルキルアミン、
並びにモノ、ジ及びトリメタノール及びエタノールアミ
ンがある。

上記の式においてＲが約１４〜約１８個の炭素原子を持
ち、Ｘが平均値で約１〜約６であるアルキルエーテルス
ルフェートが殊に好ましい。

殊に好ましい種類の特定例はヤシ油アルキルエチレング
リコールエーテル硫酸ナトリウム、牛脂アルキルトリエ
チレングリコールエーテル硫酸ナトリウム、牛脂アルキ
ルペンタオキシエチレン硫酸ナトリウム、テトラデシル
ペンタオキシエチレン硫酸アンモニウム及びラウリルへ
キサオキシエチレン硫酸アンモニウムである。

殊に好ましいアルキルエーテルスルフェート成分は炭素
原子数的１２〜１６、好ましくは約１４〜■５の平均（
算術平均）炭素鎖長、及びエチレンオキシド約１〜４、
好ましくは約２〜３モルの平均（算術平均）エトキシル
化度を持つ。

そのような混合物はｃ１□〜１３化合物の混合物約０．
０５〜５重量％、ＣＩ４〜１５化合物の混合物約５５〜
７０重量％、Ｃ１６〜１□化合物の混合物約２５〜４０
重量％及びＣＩ８〜１．化合物の混合物約０．１〜５重
量％からなる。

加えて、そのような好ましいアルキルエーテルスルフェ
ート混合物はエトキシル化度Ｏの化合物約１５〜２５重
量％、エトキシル化度１〜４の化合物の混合物約５０〜
６５重量％、エトキシル化度５〜８の化合物の混合物約
１２〜２２重量％及びエトキシル化度が８を超える化合
物の混合物約０．５〜１０重量％からなる。

前記で特定した範囲内に入るアルキルエーテルスルフェ
ート混合物の例を第１表に記載する。

本発明で利用できる好ましい“オレフィンスルホネート
″は約１２〜約２４個の炭素原子を持つ。

該成分は、α−オレフィンを未錯体化二酸化イオウでス
ルホン化し、次いで、存在するいかなるスルトンも相当
するヒドロキン−アルカンスルホネートに加水分解され
る条件下で中和することによって作られる。

出発物質であるα−オレフィンは好ましくは１４〜１６
個の炭素原子を持つ。

前記した好ましいα−オレフィンスルホネートは米国特
許第３３３２８８Ｑ号明細書に詳しく記載されている。

該米国特許明細書は参照文献として本明細書に含まれる
ものとする。

該α−オレフィンスルホネートは単一種として、或いは
構造的に異なったスルホン化生成物の混合物として表わ
される。

好ましい混合物は上記した米国特許第３３３２８８０号
明細書に記載されている。

そのような混合物の１例は本質的に、成分Ａ約３０〜約
７０重量％、成分Ｂ約２０〜約７０重量％、及び成分Ｃ
約２〜約１５重量％からなり、この場合 （ａ） 該成分Ａは約２０〜約２４個の炭素原子を含
有するアルケン−１−スルホン酸の水溶性塩の二重結合
位置異性体混合物であり、該位置異性体混合物はα−β
不飽和異性体を約１０〜約２５％、β−γ不飽和異性体
を約３０〜約７０％、γ−δ不飽和異性体を約５〜約２
５％、及びδ−ε不飽和異性体を約５〜約１０％含む；
（ｂ） 該成分Ｂは約２０〜約２４個の炭素原子を含
有する、三官能的に置換されたイオウ含有飽和脂肪族化
合物の水溶性塩混合物であり、該官能単位は水酸基及び
スルホネート基であり、該スルホネート基は常に末端炭
素にあり、水酸基は末端炭素原子から炭素原子数で少な
くとも２個離れた炭素原子に結合しており、水酸基置換
分の少なくとも９０％は３位、４位及び５位にある； （ｅ） 該成分Ｃは、約２０〜約２４個の炭素原子を
含むアルケンジスルホネートの水溶性塩を約３０〜９５
％、及び約２０〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロ
キシスルホネートの水溶性塩を約５〜約７０％含む混合
物であり、該アルケンジスルホネートは末端炭素原子に
結合しているスルホン酸基及び該末端炭素原子から炭素
原子数で約６個以下離れている内部炭素原子に結合して
いる第二スルホネート基を含有し、該アルケンニ重結合
は末端炭素原子と約７番目の炭素原子との間に分布して
おり、該ヒドロオキシジスルホネートは、末端炭素原子
に結合したスルホネート基、該末端炭素原子から炭素原
子で約６個以下離れている内部炭素原子に結合した第二
スルホネート基、及び該第二スルホネートの結合位置か
ら炭素原子数で約４個以下離れている炭素原子に結合し
た水酸基を持つ飽和脂肪族化合物である。

本発明の組成物に用いるのに殊に好ましいものは３−４
−１及び５−ヒドロキシアルキルスルホネート及びそれ
らの混合物である。

該ヒドロキシ−スルホネートの特定例としては次のもの
のすトリウム塩カする：３−ヒドロキシーｎ−デンル１
−スルホン酸、３−ヒドロキシ−ｎ−ドテシル−１−ス
ルホン酸、３−ヒドロキシ−ｎ−テトラデシル−１−ス
ルホン酸、３−ヒドロキシ−ｎヘキサデシル−１−スル
ホン酸、３−ヒドロキシ−ｎ−オクタデシル−１−スル
ホン酸、３−ヒドロキシ−ｎ−エイコシル−１−スルホ
ン酸、３−ヒドロキシ−ｎ−トコシル−１−スルホン酸
、３−ヒドロキシ−ｎ−−ｒ）クコシルー１−スルホン
酸、４−ヒドロキシ−ｎ−デシル−１−スルホ７酸、４
−ヒトｏキ’／ −ｎ −ドテシル−１−スルホン酸、
４−ヒドロキシ−ｎ−テトラデシル−ｌスルホン酸、４
−ヒドロキン−ｎ−ヘキサデシル−１−スルホン酸、４
−ヒドロキシ−ｎ −：Ａ−クタテシルー１−スルホン
酸、４−ヒドロキシ−ｎ−エイコシル−１−スルホン酸
、４−ヒドロキシ−ｎ −）コシルー１−スルホン酸、
４−ヒドロキシ−ｎ〜テトラコシルー１−スルホン酸、
５−ヒドロキシ−ｎ−デシル−１−スルホン酸、５−ヒ
ドロキシ−ｎ−ドデシル−１−スルホン酸、５ヒドロキ
シ−ｎ−テトラデシル−１−スルホン酸、５−ヒドロキ
シ−ｎ−ヘキサデシル−１−スルホン酸、５−ヒドロキ
シ−ｎ−オフタテシル−１スルホン酸、５−ヒドロキシ
−ｎ−エイコシル１−スルホン酸、５−ヒドロキシ−ｎ
−トコシル−１−スルホン酸、及び５−ヒドロキシ−ｎ
−テトラゴシルー１−スルホン酸。

これらの望ましい種類の内、４−ヒドロキン置換物が、
例えば３−ヒドロキシ−及び５−ヒドロキシ−化合物と
共に用いるのに好ましい。

このことは、これらの二成分系において４−ヒドロキシ
が活性洗剤成分の５０重量％を超える量で存在すること
を意味する。

非イオン合成洗剤 最も普通には、非イオン表面活性剤はアルキレンオキシ
ド（親水性）と有機疎水性化合物（通常は脂肪族または
アルキル芳香族）との縮合によって作られた化合物であ
る。

任意の特定の疎水性化合物と縮合する疎水性部分即ちポ
リオキシアルキレン部分の鎖長は、親水性成分と疎水性
成分との間所望度のバランスを持つ水溶性化合物が生じ
るように容易に調節できる。

他のタイプの非イオン表面活性剤は、アミンオキンド、
ホスフィンオキシトまたはスルホキシドから誘導された
いわゆる極性非イオン物である。

適当な非イオン表面活性剤の例としては次のものがある
。

（１）ポリエチレンオキシドとアルキルフェノールとの
縮合物。

これらの化合物としては、約６〜１２個の炭素原子を直
鎖配置または分枝鎖配置で含有するアルキル基を持つア
ルキルフェノールとエチレンオキシドとの縮合生成物で
あって、該エチレンオキシドがアルキルフェノール１モ
ル当り５〜２５モルの量で存在するものがある。

そのような化合物中のアルキル置換外は、例えば、重合
プロピレン、ジイソブチレン、オクテン、またはノネン
から誘導される。

このタイプノ化合物の例としては、ノニルフェノールと
ノニルフェノール１モル当り約９５モルのエチレンオキ
シドとの縮合物、ドデシルフェノールとトチ゛シルフェ
ノール１モル当り約１２モルのエチレンオキシドとの縮
合物、ジノニルフェノールとジノニルフェノール１モル
当り約１５モルのエチレンオキシドとの縮合物、ジ−イ
ソオクチルフェノールとジ−イソオクチルフェノール１
モル当り約１５モルのエチレンオキシドとの縮合物があ
る。

市販品として人手できるこのタイプの非イオン表面活性
剤としては、ＧＡＦ・コーポレーションから販売されて
いるイゲパール（Ｉｇｅｐａｌ ） ＣＯ−６１０、及
びＣＩ−ム−７ンド・ハス・カンパニーから販売されて
いるトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ ） Ｘ −４５、Ｘ−１
１４、Ｘ１００及びＸ−１０２がある。

（２）脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生
成物。

脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分枝鎖でよ
く、一般に約８〜約２２個の炭素原子を含有する。

そのようなエトキシル化アルコールの例としては、約６
モルのエチレンオキシドと１モルのトリデカノールとの
縮合生成物、ミリスチルアルコールとミリスチルアルコ
ール１モル当り約１０モルのエチレンオキシドとの縮合
物、エチレンオキシドとヤシ油脂肪アルコールとの縮合
生成物であって、そのヤシ油アルコールが１０〜１４個
の炭素原子のアルキル鎖を持つ脂肪アルコールの混合物
であり、その縮合物カアルコール１モル当り約６モルの
エチレンオキシドを含有するもの、及び約９モルのエチ
レンオキシドと上記したヤシ油アルコールとの縮合生成
物がある。

市販品として人手できるこのタイプの非イオン表面活性
剤の例としては、ユニオン・カーバイト・コーポレーシ
ョンから販売されているテルギトール （Ｔｅｒｇｉｔｏｌ ） １５− Ｓ −９、シェル・
ケミカル・カンパニーから販売されているネオドール（
Ｎｅｏｄｏｌ ） ２３−６．’ ５及びザ・ブロク
ター・アンド・ギャンブル・カンパニーから販売されて
いるキロ（Ｋｙｒｏ ） ＥＯＢがある。

（３）プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの
縮合によって形成された疎水性ベースとエチレンオキシ
ドとの縮合生成物。

これらの化合物の疎水性部分は約１５００〜１ｓｏｏの
分子量を持ち、熱論水不溶性を示す。

この疎水性部分にポリオキンエチレン部分を加えると、
全体として分子の水溶性を増大させる傾向があり、ポリ
オキシエチレン含量が縮合生成物の全重量の約５０％と
なる点までその生成物の液状特性が保持される。

このタイプの化合物の例としてはある種の市販品として
入手できるプルオロニツク（ｐｌｕｏｒｏｎｉｃ ）表
面活性剤（ウイアンドッテ・ケミカルズ・コーポレーシ
ョンから販売すれている。

）がある。（４） プロピレンオキシドとエチレンジ
アミンとの反応で生じる生成物とエチレンオキシドとの
縮合生成物。

この生成物の疎水性ベースはエチレンジアミンと過剰量
のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、該ベー
スは約２５００〜約３０００の分子量を持つ。

このベースを、縮合生成物が約４０〜約８０重量％のポ
リオキシエチレンを持ちかつ約５０００〜約１１０００
の分子量を持つ程度までエチレンオキシドと縮合させる
。

このタイプの非イオン表面活性剤の例としてはある種の
市販品として入手できるテトロニック（’ｌ’ｅｔｒｏ
ｎｉｃ ）化合物（ウイアンドツテ・ケミカルズ・コー
ポレーションから販売されている）がある。

（５）次の一般式を持つ表面活性剤（アミンオキシド表
崩活性剤）： 式中Ｒ１は約１０〜約２８個の炭素原子、０〜約２個の
水酸基及びＯ〜約５個のエーテル結合を含有するアルキ
ル基であり、Ｒ１の少な（とも一部分は約１０〜約１８
個の炭素原子を含有しかつエーテル結合を含有しないア
ルキル基であり、各Ｒ２及びＲ３は１〜約３個の炭素原
子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から
なる群から選ばれたものである。

アミンオキシド表向活性剤の特定例としては次のものが
あるニジメチルドデシルアミンオキシド、ジエチルテト
ラデシルアミンオキシド、エチルメチルテトラデシルア
ミンオキシド、セチルジメチルアミンオキシド、ジメチ
ルステアリルアミンオキノド、セチルエチルフ冶ピルア
ミンオキシド、ジエチルドデシルアミンオキシド、ジエ
チルテトラデシルアミンオキシド、ジグロピルドデシル
アミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデ
シルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキンエチル）
−３−ドデコキシー１−ヒドロキシプロピルアミンオキ
シド、（２−ヒドロキシプロピル）メチルテトラデシル
アミンオキシド、ジメチルオレイルアミンオキシド、ジ
メチル−（２−ヒドロキシドデシル）アミンオキシド、
及び上記各化合物の対応するデシル、ヘキサデシル及び
オクタデシル同族体。

（６）次の一般式を持つ表面活性剤（ホスフィンオキシ
ト表面活性剤）： 式中Ｒ１は約１０〜約２８個の炭素原子、０〜約２個の
水酸基及びＯ〜約５個のエーテル結合を含有するアルキ
ル基であり、Ｒ１の少なくとも一部分は約１０〜約１８
個の炭素原子を含有しかつエーテル結合を含有しないア
ルキル基であり、各Ｒ２及びＲ３は１〜約３個の炭素原
子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から
なる群から選ばれたものである。

ホスフィンオキシト表面活性剤の特定例としては次のも
のがある。

ジメチルドデシルホスフィンオキシド、ジメチルテトラ
デシルホスフィンオキシド、エチルメチルテトラデシル
ホスフィンオキシド、セチルジメチルホスフィンオキシ
ト、ジメチルステ了りルホスフインオキシド、セチルエ
チルプロピルホスフィンオキシド、ジエチルドデシルホ
スフィンオキシド、ジエチルテトラデシルホスフィンオ
キシド、ジプロピルドデシルホスフィンオキシド、ジプ
ロピルドテシルホスフィンオキシド、ビス−（ヒドロキ
シメチル）−ドデシルホスフィンオキシド、ビス（２−
ヒドロキシエチル）ドデシルホスフィンオキシド、（２
−ヒドロキシプロピル）メチルテトラデシルホスフィン
オキシド、ジメチルオレインホスフィンオキシト、及び
ジメチル−（２−ヒドロキシドデシル）ホスフィンオキ
シト並びに上記各化合物の対応するデシル、ヘキサデシ
ル、及びオクタデシル同族体。

（７）次の一般式を持つ表面活性剤（スルホキシド表面
活性剤）： 式中Ｒ１は約１０〜約２８個の炭素原子、０〜約５個の
エーテル結合及びＯ〜約２個のヒドロキシル置換基を含
有するアルキル基であり、Ｒ１の少なくとも一部分は約
１０〜約１８個の炭素原子を含有しかつエーテル結合を
含有しないアルキル基であり、Ｒ２は１〜３個の炭素原
子及び０−２個の水酸基を含有するアルキル基である。

スルホキシド表面活性剤の特定例としてはオクタデシル
メチルスルホキシド、ドデシルメチルスルホキシド、テ
トラデシルメチルスルホキシド、３−ヒドロキシトリデ
シルメチルスルホキシド、３−メトキシトリデシルメチ
ルスルホキシド、３−ヒドロキシ−４−ドデコキシブチ
ルメチルスルホキシド、オクタデシル（２−ヒドロキシ
エチル）スルホキシド、及ヒトデシルエチルスルホキシ
ドがある。

上記した全てのタイプの非イオン表面活性剤のうちで、
好ましい非イオン表面活性剤としては次のものがある：
ノニルフェノールとノニルフェノール１モル当り約９．
５モルエチレンオキシドとの縮合生成物、ヤシ油脂肪ア
ルコールとヤシ油脂肪アルコール１モル当り約６モルの
エチレンオキシドとの縮合生成物、牛脂脂肪アルコール
と牛脂脂肪アルコール１モル当り約１１モルのエチレン
オキシドとの縮合生成物、及び約１５個の炭素原子を含
有する第二脂肪アルコールと該脂肪アルコール１モル当
り約９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。

両性合成洗剤 両性合成洗剤は、複素環式第二及び第三アミンの脂肪族
または脂肪族誘導体の誘導体であって、該脂肪族基が直
鎖または分枝鎖であり、該脂肪族置換分の１つが約８〜
１８個の炭素原子を含有しており、該脂肪族置換分の少
なくとも１つが陰イオン水可溶化基、例えばカルボキシ
、スルホネート、スルファトを含有するものとして概説
される。

この定義の範囲内に入る化合物の例は３−（ドデシルア
ミノ）グロピオン酸ナトリウム、３−（ドデシルアミノ
）フロパン−１−スルホン酸ナトリウム、２−（ドデシ
ルアミノ）エチル硫酸ナトリウム、２−（ジメチルアミ
ノ）オクタデカン酸ナトリウム、３−（Ｎ−カルボキシ
メチルドデシルアミノ）−プロパン−１−スルホン酸ジ
ナトリウム、オクタデシル−イミノジ酢酸ジナトリウム
、■−カルボキシメチルー２−ウンデシルイミダゾール
のナトリウム塩、及びＮ−Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）−２−スルファト−３−ドデコキシプロビルアミ
ンのナトリウム塩がある。

３（ドテシルアミノ）フロパン−１−スルホン酸ナトリ
ウムが好ましい。

双生イオン合成洗剤 双生イオン表面活性剤は、第二及び第三アミノの誘導体
、複素環式第二及び第三アミンの誘導体、または第四ア
ンモニウム、第四ホスホニウムまたハ第三スルホニウム
化合物の誘導体として概説できる。

該第四化合物の陽イオン原子は複素環の一部になりうる
。

これらの全ての化合物には、約３〜１８個の炭素原子を
含有する直鎖または分枝鎖の脂肪族基が少なくとも１つ
あり、少なくとも１つの脂肪族置換分は陰イオン水可溶
化基例えばカルボキン、スルホネート、スルファト、ホ
スファト、またはホスホノを含有している。

本発明で用いうる種々の双生イオン表面活性剤の例は次
の通りである： 次の一般式に相当する化合物 式中Ｒ１ は約８〜約１８個の炭素原子を含有し かつ所望により約１０個までのエチレン部分及び（また
は）グリセリル部分を含有するアルキル、アルケニルま
たはヒドロキシアルキルであり、Ｙｌは窒素、リンまた
はイオウであり、Ｒ２は１〜３個の炭素原子を含有して
いるアルキルまたはモノヒドロキシアルキルであり、Ｘ
はＹｌ がＳの時にはＩであり、Ｙｌ がＮまたはＰ
の時には２であり、Ｒ３は１〜約５個の炭素原子を含有
するアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚ
はカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェ
ートまたはホスホネート基である。

この種の双生イオン表面活性剤の例としては３−（Ｎ−
Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−フロパ
ン−１−スルホネート、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチルＮ−ヘ
キサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１
−スルホネート、２−（Ｎ−Ｎジメチル−Ｎ−ドデシル
アンモニオ）アセテート、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ
−ドデシルアンモニオ）プロピオネート、２−（Ｎ−Ｎ
−ジメチル−Ｎ−オフタテシルアンモニオ）エタン−１
−スルフェート、３−（Ｐ−Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシ
ルホスホニオ）プロパン−１−スルホネート、２（Ｓ−
メチル−５−ｔ−ヘキサデシルスルホニオ）エタン−１
−スルホネート、３−（Ｓ−メチ／Ｌ／ −８−ドデシ
ルアンモニオ）プロピオネート、４−（Ｓ−メチル−８
−テトラデシルスルホニオ）ブチレート、３−（Ｎ−Ｎ
−ジメチル−Ｎ−４−トチセニルアンモニオ）プロパン
−１−スルホネート、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−２
−ジェトキシヘキサデシルアンモニオ）７０パン−１−
ホスフェート、及び３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−４−
グリセリルドデシルアンモニオ）プロピオネートがある
。

商業的観点で好ましいこの種の化合物は３（Ｎ−Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキ
シプロパン−１−スルホネート、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−アルキルアンモニ、ｔ）−２−ヒドロキシプロ
パン−１−スルホネート（そのアルキル基が牛脂脂肪ア
ルコールから誘導されたもの）、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチ
ルＮ−ヘキサデシルアンモニオ）フロパン−１−スルホ
ネート、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルア
ンモニオ）フロパン−１−スルホネート、３−（Ｎ−Ｎ
−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニ、ｔ）−２−ヒドロ
キシプロパン−１−スルホネート（そのアルキル基がヤ
シ油脂肪アルコールの中間留分から誘導されたもの）、
３−（Ｎ−Ｎ−シメチルーＮ−ドデシルアンモニオ）−
２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネ−）、４−（Ｎ
・Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオ）ブタン
−１−スルホネート、４−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘ
キサデシルアンモニオ）ブタン−１−スルホネート、４
−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）
ブチレート、６−（Ｎ・Ｎ−ジメチル−Ｎ−オフタテシ
ルアンモニオ）ヘキサノエート、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−エイコシルアンモニオ）−３−メチルプロパン
−１−スルホネート、及び６−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ
−ヘキサデシルアンモニオ）ヘキサノエートがある。

この類の多数の表面活性剤化合物を調製する手段は米国
特許第２１２９２６４号、第 ２７７４７８６号、第２８１３９８号、第２８２８３３
２号及び第３５２９５２１号並びにドイツ特許第１０１
８４２１号の各明細書に記載されている。

これらの全ての明細書は参照文献として本明細書に含ま
れるものとする。

次の一般式を持つ化合物 式中Ｒ４は１０〜２０個の炭素原子を含有するアルキル
、シクロアルキル、アリール、アラルキルまたアルカリ
ル基であり、Ｍはアミノカルボニル、カルボニルアミノ
、カルボニルオキシ、アミノカルボニルアミノ、それら
に相当するチオ基及び置換アミノ誘導体からなる群から
選ばれた２価基であり、Ｒ６及びＲ８は１〜１２個の炭
素原子を含有するアルキレン基であり、Ｒ６は１〜１０
個の炭素原子を含有するアルキルまたはヒドロキシアル
キルであり、Ｒ７はＲ６の基、Ｒ４−Ｍ−Ｒ丁、及び−
Ｒ８ＣＯＯＭｅ （式中Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６及びＲ８は前
記した通りであり、Ｍｅは１価の塩形威性陽イオンであ
る）からなる群から選ばれたものである。

このタイプの化合物としてはＮ−Ｎ−ビス（オレイルア
ミドプロピル）−Ｎ−メチル−Ｎカルボキシメチルアン
モニウムベタイン、Ｎ−Ｎ−ビス（ステアルアミドプロ
ピル）−Ｎ−メチルＮ −カルボキシメチルアンモニウ
ムベタイン、Ｎ−（ステアルアミドプロピル）−Ｎ−ジ
メチルＮ−ＪルボキシメチルアンモニウムベタインＮ−
Ｎ−ビス（オレイルアミドプロピル）−Ｎ（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタ
イン、及びＮ−Ｎ−ビス（ステアルアミドプロピル）−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−カルボキンメチル
アンモニウムベタインがある。

このタイプの双生イオン表面活性剤は米国特許第３２６
５７１９号及びＤＡＳ第１０１８４２１号の各明細書に
記載されている方法に従って作られる。

次の一般式を持つ化合物 式中Ｒ９はアルキル基であり、ＲＩＯは水素原子または
アルキル基であり、ＲｏとＲｌｏ とにおける合計炭素
゛原子数は８〜１６であり、 この場合Ｒ７１、Ｒ１゜及びＲ１３はそれぞれアルキル
基またはヒドロキシアルキル基であるか、或いはＲ１□
とＲ１２とＲ１３が一緒に結合して複素環となっており
、ｎは１または２である。

このタイプの適当な双生イオン表面活性剤の例としては
ｒ及びδヘキサデシルピリジノスルホベタイン、γ及び
δヘキサデシルｒ−ピコリノスルホベタイン、ｒ及びδ
テトラデシルピリジノスルホベタイン並びにヘキサデシ
ルトリメチルアンモニオスルホベタインがある。

そのような双生イオン表面活性剤の製法は南アフリカ特
許出願６９１５７８８号明細書に記載されている。

次の一般式を持つ化合物 式中Ｒ１４はアルキル鎖中に約８〜２４個の炭素原子を
含有するアルカリルメチレン基であり、Ｒ１５は１〜７
個の炭素原子を含有するアルキル及びヒドロキシアルキ
ル基並びにＲ１４からなる群から選ばれたものであり、
Ｒ１６は１〜７個の炭素原子全含有するアルキルまたは
ヒドロキシアルキルであり、Ｒ１□は１〜７個の炭素原
子を含有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレンで
アリ、Ｚｌはスルホネート、カルボキン及びスルフェー
トからなる群から選ばれたものである。

このタイプの双生イオン表面活性剤の例としては３−（
Ｎ−ドデシルベンジル−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモニオ）
プロパン−１−スルホネート、４−（Ｎ−Ｍデシルベン
ジル−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモニオ）ブタン−１−スル
ホネート、３−（Ｎ−ヘキサデシルベンジル−Ｎ−Ｎ−
ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネ−）、３
−（Ｎ−ドデシルベンジル−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモニ
オ）プロピオネート、４−（Ｎ−ヘキサデシルベンジル
−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモニオ）ブチレー）、３−（Ｎ
テトラデシルベンジルーＮ−Ｎ−ジメチルアンモニオ）
フロパン−１−スルフェート、３−（Ｎドデシルベンジ
ル−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプ
ロパン−１−スルホネート、３−ＣＭ−Ｎ−ジ（ドデシ
ルベンジル）−Ｎ−メチルアンモニオ〕フロパンー１−
スルホネート、４−ＣＮ−Ｎ−ジ（ヘキサデシルベンジ
ル）−Ｎ−メチルアンモニオ〕ブチレート、及び３−（
Ｎ・Ｎ−ジ（テトラデシルベンジル）−Ｎ−メチルアン
モニオヨー２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート
がある。

このタイプの双生イオン表面活性剤並びにそれらの製造
法は米国特許第２６９７１１６号、第２６９７６５６号
及び第２６６９９９１号並びにカナダ特許第８８３８６
４号の各明細書に記載されている。

これらの全ての明細書は参煕文献として本明細書に含ま
れるものとする。

次の一般式を持つ化合物 式中Ｒ１８ハアルキルフエニル、シクロアルキルフェニ
ルまたはアルケニルフェニル基であって、そのアルキル
、シクロアルキルまたはアルケニル部分に８〜２０個の
炭素原子を含有するものであり、Ｒ１，及びＲ２０は各
々１〜５個の炭素原子を含有する脂肪族基であり、Ｒ２
□及びＲ２゜は各々■〜３個の炭素原子を含有する脂肪
族基、水素原子または水酸基であり、Ｒ２３は２〜４個
の炭素原子を含有するアルキレン基である。

このタイプの双生イオン表面活性剤の例としては３−（
Ｎ−ドデシルフェニル−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモニオ）
プロパン−１−スルホネート、４（Ｎ−ヘキサデシルフ
ェニル−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモニオ）ブタン−１−ス
ルホネート、３（Ｎ−テトラデシルフェニル−Ｎ−Ｎ−
ジメチルアンモニオ）−３・３−ジメチルプロパン−１
スルホネート及び３−（Ｎ−ドデシルフェニルＮ−Ｎ−
ジメチルアンモニオ）−３−ヒドロキシプロパン−１−
スルホネートがある。

このタイプの化合物は英国特許第９７０８８３号及び第
１０４６２５２号の各明細書に詳しく記載されている。

これらの明細書は参照文献として本明細書に含まれるも
のとする。

前記した全てのタイプの双生イオン表面活性剤のうち、
好ましい化合物としては３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−
アルキルアンモニオ）−フロパン−１−スルホネート及
び３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオ）
−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート（これら
の同化合物ニおいてアルキル基の平均鎖長は炭素原子で
１４．８個である）、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘ
キサデシルアンモニオ）フロパン−１−スルホネート、
３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ
）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート、３−
（Ｎ−ドデシルベンジル−Ｎ・Ｎ−ジメチルアンモニオ
）−フロパン−１−スルホネート、（Ｎ−ドデシルベン
ジル−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモニオ）アセテート、３−
（Ｎ−ドデシルベンジル−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモニオ
）プロピオネ−）、６−（Ｎ−ドデシルベンジル−Ｎ・
Ｎ−ジメチルアンモニオ）ヘキサノエート、及び（Ｎ−
Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）アセテー
トがある。

本発明の組成物に用い得る実質的に水不溶性の粒状成分
は、表面変性デンプン、ガラス製ビーズ、ガラス製小中
空球およびこれらの混合物からなる群から選ばれ、次の
一連の特性によって定義される： （１） 約ｉ、ｏ〜約５０μ、好ましくは約５〜３０
μの平均粒度； （２）約５：１〜１：１の異方性を持つ形状：（３）
モース硬度スケールで約５．５未満の硬さ；（４）約
１５０℃を超える融点（軟化温度）；及び（５）交換可
能なカルシウムイオン及びマグネシウムイオンを実質的
に持たないこと。

本発明の組成物において、該粒状成分は約０．０５〜約
１０％、好ましくは約０．１〜約６％、より好ましくは
約０．２〜約４％の量で用いられる。

上記の上限を超えると、前に列挙した布帛の利益が減少
するか、或いはそのような組成物で処理した布帛に望ま
しくないこわさ及び手触の悪さが生じる程度まで排除さ
れることさえもある。

実質的に水不溶性の粒状成分の平均粒度は約１〜約５０
μ、好ましくは約５〜約３０μの範囲にある。

前記特定範囲の粒径が必要である理由について正確に説
明することはできないが、前記粒径の限定は（市販品と
して）入手できる布帛用繊維の直径（これは大部分約１
０〜約３０μの範囲内にある）に関係すると思われる。

従って、約５０μよりも大きい平均粒径を持つ水不溶性
粒状物質を用いた場合には前に列挙した布帛の利益はも
たらされない。

他方、約１μよりも小さい平均粒径を持つ水不溶性粒状
物質を用いた場合には、ある種の情況下では前記した個
々の利益の幾つかは得られるが、本発明の組成物の慣用
の使用によって得られるような全体的な布帛の利益は決
して得られない。

実質的に水不溶性の粒状成分は更に約５＝１〜１：１の
異方性（軸方向の割合）を特徴とする。

粒度は水不溶性粒子の投影面積の測定即ちこの投影面積
の線寸法に基いて決定される。

言い換えるならば、最大安定表面で自由に横たわってい
る粒子の長軸及び中間軸は普通には水平であり、短軸は
垂直である。

その関係において、用語゛長軸″は粒子の最大全長を表
わし、゛中間軸パは長軸と垂直な方向における粒子の最
大寸法を表わし、“短軸パは長軸及び中間軸を含む平面
と垂直な方向における最大寸法を表わす。

異方性は特定の粒状物質についての長軸対短軸の割合を
意味する。

本発明の組成物に用いるのに約３：１〜約１，１：１の
範囲内の異方性を持つ粒状物質が好ましい。

Ｐ、バＬ／／１／ （Ｂａｒｅｒ ）及びＶ、Ｅ、−コ
スレット（Ｃｏ５５ｌｅｔｔ ）著、アカデミツク・プ
レス（ＡＣＡＤＥＭＩＣＰＲＥＳＳ）１９６９年発行の
アトハンセス・イン・オプチカル・アンド・エレクトロ
ン・ミクロスコピー（Ａｄ■ｎｅｅｓ １ｎＯＰＴＩ
ＣＡＬ ａｎｄ ＥＬＥＣＴＲＯＮＭＩＣＲＯ８Ｃ
ＯＰＹ）、第３巻も参照されたい。

該文献は参照文献として本明細書に含まれるものとする
。

本発明で用いるのに必須の粒状成分はモース硬度スケー
ルで約５．５未満の硬さを持つ。

そのように測定された硬さは粒状物質の耐粉砕性の規準
である。

それは粒状成分の磨耗特性の極めて良好な指標であるこ
とが知られている。

モース硬度スケールに従って硬さの増加順序で配列した
物質の例は次の通りである：ｈ（硬さ）−１：タルク、
乾燥したフィルタープレスケーキ、石けん石、ワックス
、凝集塩結晶；ｈ−２二石コウ、岩塩、一般の結晶塩、
重晶石、チョーク、土イオウ；ｈ−４：ホタル石、軟質
リン酸塩、マグネサイト、石灰石；ｈ−５：！Ｊン灰石
、硬質リン酸塩、硬質石灰石、クロマイト、ボーキサイ
ト；ｈ−６：長石、チタン鉄鉱、角セン石；ｈ−７：石
英、花コウ岩；ｈ−８ニドバーズ；ｈ−９：コランダム
、金剛砂；及びｈ−１０：ダイヤモンド。

適当な粒状物質はモース硬度スケールで約５．５未満の
硬さを持つ。

布帛の幾つかの利益は、例えば７のモース硬さを持つ粒
状物質で得られるけれども、全体的な利益に関しては該
粒状物質は本発明の組成物に用いるのに適さない。

明らかなように、粒子が適度に硬いと繊維及び糸に損傷
を引起し、特に多サイクルの洗濯操作で生じる累積作用
によって布帛に悪影響をおよぼす。

実質的に水不溶性の粒状物質は約１５０℃（３００”Ｆ
）を超える融点を持つ。

その温度以下の融点を持つ粒状物質は布帛の利益を提供
しない。

なぜならばそれらはアイロンかげ中に溶融し、従って布
帛中に広がり、それによって布帛に腰を与える（これは
通常ノリ付けとして知られている）傾向があるためであ
る。

このこと自体は本発明の関係において望ましくなく、そ
れで粒状物質はアイロンかけ条件、即ち約１５０℃で保
全性及び形状を維持するようなものでなければならない
。

なぜなら、該特性は本発明の組成物を用いることによっ
て導かれる布帛の利益を達成するのに必須であるからで
ある。

更に、本発明の関係において粒状物質の機能は、前記で
詳細に説明したように、その保全性、形状、硬さ等に依
存するので、粒状物質は実質的に水不溶性でなげればな
らない。

しかしながら、粒状成分の少部分、例えば２０％未満が
水分散性及び（または）水溶性であっても性能利益を著
しく減少させることがないことを認識すべきである。

水不溶性粒状物質は交換可能なカルシウムイオン及びマ
グネシウムイオンを実質的に持たない。

明らかなように、粒状物質中にカルシウム及びマグネシ
ウムのような交換可能なアルカリ土類金属イオンが存在
すると、その親水性特性を増大させる。

このことは膨潤特性を増強する結果となり、それで粒状
物質が繊維構造内に均一にかつ安定に入り込むことに対
して障害となる。

その結果、構造中に交換可能なカルシウムイオン及びマ
グネシウムイオンを持つ粒状物質は布帛の幾つかの利益
を達成するのに寄与するが、前記したような布帛の全体
的利益の達成を減する。

デンプン分子と反応してエステル結合及びエーテル結合
を形成している疎水性部分を持つ表面変性デンプンの如
きデンプン誘導体が本発明の組成物に用いるのに特に好
ましい。

このデンプン誘導体は、その化学的変性の結果として、
撥水性であり、従って実質的に水不溶性である。

そのようなデンプン誘導体は市販品として商品名ＤＲＹ
−ＰＬＯでナショナル・スターチ・プロダクツ社（Ｎａ
ｔｉｏｎａｌ ５ｔａｒｃｈ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
Ｃｏ、 ）から入手できる。

ＤＲＹ−ＰＬＯデンプンは約９〜１１μの平均粒径を持
つ。

本発明の組成物に用いるのに適したその他の実質的に水
不溶性の粒状物質としては次のものがある： 上表中、（４）はエマーノン・アンド・カミング社（Ｅ
ｍｅｒｓｏｎ ＆ Ｃｕｍｉｎｇｌ ＩｎＣ，）製で
あり、（５）はカタフオート・コーポレーション（Ｃｔ
ａｐｈｏｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ） 製で
ある。

次のものも参照のこと：（１）テクニカル・データ。

シート・フォアパテフロン” （ＴｅｃｈｎｉｃａｌＤ
ａｔｅ ５ｈｅｅｔ ｆｏｒ ” Ｔｅｆｌｏｎ
” ）７ Ａ ；及びパンフレッドテイピカル・プロ
パティーズ・コンモンツ・オール・グラニュラ−・テフ
ロン・ＦＦＥ−フルオロカーボン・レジン（Ｔｙｐｉｃ
ａｌＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓ Ｃｏｍｍｏｎ ｔｏ
Ａｌｌ ＧｒａｎｕｌａｒＴｅｆｌｏｎ ＦＦＥ
−Ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ Ｒｅ５ｉｎｓ ）”
ＡＡ ４３０４４（両方ともデュポン社発行）；（２
）カタログ・オブ・スモール・グラス・ビーズ（Ｃａｔ
ａｌｏｇ ｏｆ Ｓｍａｌｌ Ｇｌａｓｓ Ｂｅａｄｓ
） Ｃマイクロビーズ・ディビジョン、カタフオート
・コーポレーション（Ｍｉｃｒｏｂｅａｄｓ Ｄｉｖｉ
ｓｉｏｎ。

Ｃａｔａｐｈｏｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ）発行
〕、特に書類ＭＢ −ＩＩＩ−Ｄ Ｓ−５／７２ ；
ＭＢ −ＩＶ−ＤＳ−５／７２ ； ＭＢ −Ｖ−ＬＰ
−５／７２ ；及びＭＢ−ＶＩ［ＬＰ−５／７２；並び
に（３）テクニカル・インフォメーション・フロラシュ
ア・コンサーニング・エコスフイアス、ホロウ・グラス
・アンドセラミック・マイクロスフイアス、マイクロバ
ルーンズ（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉ
ｏｎ Ｂｒｏｃｈｕｒｅｃｏｎｃｅｒｎｉｎｇ ＥＣＣ
０８ＰＨＥＲ，ＥＳ＠、ｈｏｌｌｏｗｇｌａｓｓ ａ
ｎｄ ｃｅｒａｍｉｃ ｍ１ｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ。

ＭＩＣＲＯＢＡＬＬＯＯＮＳ）（エマーノン・アンド・
カミング社発行）。

上記の各文献は参照文献として本明細書に含まれるもの
とする。

本発明の組成物に用いられる他の実質的に水不溶性の粒
状成分は、特許請求の範囲に定義した必須のパラメータ
に加えて、６５°Ｃの温度で約１５未満の膨潤力を持つ
粒状デンプンである。

堅い形状を失うことができ、また本発明で用いるのに適
さないデンプンとなる程度まで、ゲル化、誘導体化、ま
たは分解によってデンプンをより可溶性にするような事
態に粒状デンプンを変性することは避けるべきである。

６５℃で約１５を超える膨潤力を持つ可能性またはゲル
化性デンプンは個々の形状を失い、その結果繊維中に流
入し、それで布帛を望ましくないこわさにする傾向があ
るのであまり適さない。

上記の膨潤力は、Ｃｅｒｅａｌ Ｃｈｅｍ、 ３６．
５３４〜５４４頁（１９５９）のＨａｒｒｙ Ｗ、 Ｌ
ｅａｃｈ等の報文に記載されている方法に従って求めら
れる。

デンプン１０グを内容積２５０７１Ｌｌの遠心ビン中で
蒸留水１８０ｍ１中に懸濁させる。

その懸濁液を、小さなステンレス調製槽〔巾１．９ＣＩ
ｒＬ（０，７５インチ〕、高さ３．８ｃｒＩ′Ｌ（１５
インチ）〕を用いて、デンプンを完全に懸濁させたまま
にするのにちょうど十分な速度（即ち２００ ｒｐｍ
）で機械的に攪拌する。

この低速は膨潤したこわれやすい粒状物の剪断、従って
デンプンの可溶化を避ける。

そのビンを、６５℃（±０．１℃）に維持した温度調節
水浴に降ろし、３０分間保持し、この期間中低速攪拌を
続ける。

次いでそのビンを取り出し、ふきとり乾燥し、ねじりば
かりにのせる。

その攪拌器を取り出し、存在する水の全重量が２００．
Ｏｆ（原料デンプン中の水分も含めて）となるのに十分
な量の蒸留水でゆすいでその洗液をそのビンに入れる。

そのビンに栓をし、ゆるやかに振りまぜ、次いで１５分
間２２００ ｒｐｍ（即ち７００倍の重力）で遠心分離
する。

その透明な上澄蔽を沈殿ペーストから６．３５ｍｍ（０
，２５インチ）以内まで吸引によって注意深く抜き出す
。

この上澄液の既知少量を水蒸気浴で蒸発乾固させ、次い
で１２０℃の真空炉中で４時間乾燥させる。

デンプンから抽出された可溶物の割合（％）を乾燥基準
で計算する。

沈降テンプンペーストの上の残留水性層を次いで可能な
かぎり定量的にサイホンで取り出す。

そのビン及びペーストの重量をねじりばかりで測定し、
膨潤力を乾燥基準のデンプン１ｙ当りの沈降ペーストの
重量として計算する。

６５℃で１５を超える膨潤力を持つデンプンは本発明の
組成物に用いるのに適さない。

本発明での要件を満たすデンプンについての最終的な選
定は出発原料に依存し、特定種に付与された漂白、分解
、及び単離のようなプロセス条件にも依存するが、適当
なデンプンは、例えば、トウモロコシ、小麦、及び米か
ら得られる。

一般のジャガイモデンプン及びタピオカデンプンは６５
℃の温度で１５を超える膨潤力を持つので、本発明の組
成物に用いるのに適さない。

水不溶性デンプン、それらの製造法及び種々の原料から
の単離に関するより完全な資料は周知である〔例えば、
Ｊ、Ｗ、ナイト著、パーガモン・プレス、１９６９年発
行のザ・スターチ・インダストリ（ＴＨＥ ５ＴＡＲ
ＣＨＩＮＤＵＳＴＲＹ、 Ｋｎｉｇｈｔ Ｊ、Ｗ、、
ｐｅｒｇａｍｏｎＰｒｅｓｓ Ｌｏｎｄｏｎ （１９
６９） ）を参照のこと〕。

しかしながら、後記するように、それらの結果として制
限されることなく、本発明の組成物に用いる粒状物質の
パラメーターは、前記特徴が有益な布帛特性に直接寄与
する程度で必須である。

粒状物質の性質に関するこれらの臨界的な限定は、最初
は実際の実験によって決定された。

これらの臨界的な限定についての理論的な解釈は何もな
いが、粒状物質が繊維水準で布帛と相互作用して、全体
として前に列挙した利益を布帛に付与することは明らか
である。

この点で、布帛は本質的に、幾分秩序よく幾何学的整列
で配置された柔軟な微小繊維の組立からなることを知る
べきである。

ン その組立内の個々の繊維は通常曲げられたまたは捩られ
た配置となっており、隣接繊維と種々の状態で接触して
いる。

その組立が変形する時には、各繊維は相互に相対的に動
き、この相対的な動きは布帛の特徴的柔軟性に相当に寄
与する。

変形力が取り除かれる時に特定の布帛がどの程度回復す
るかは、布帛を作り上げている個々の繊維の相互作用の
性質によってかなり決定される。

布帛の繊維は粘弾性であり、それで歪から遅れて回復す
るしかしながら、繊維間の多数の接触点が摩擦抱束を提
供し、これが回復プロセスを更に妨害する。

はとんどの布帛構造において、繊維間の接触面積は多分
、全繊維面積の１％未満である。

接触点当りの力は１〜１０ダインの範囲内にあると一般
に見積られている。

耐しわより性、アイロンがげの容易さ、柔軟性、帯電防
止利益及び外観の改善の関連効果を付与することにおけ
る粒状物質の効能を説明しようとする我々の仮説が認め
られ得るのは布帛の上記の観点による。

この仮説を概念化する目的で、以下に゛ボールベアリン
グ効果″と記載する。

上記の概念は変形力の付与条件下での粒状物質と布帛マ
トリックスとの相互作用を解明するのに有用である。

顕微鏡分析及び汚染技術により、本発明に従って処理さ
れた布帛は、繊維マトリックスのすきま中に永続的態様
で親密に分散したばらばらの粒状物質を持つことを特徴
とする請求 上記のように繊維間的に位置している粒状物質はボール
ベアリングの態様で作用して、全体として布帛の変形中
の繊維間力を減少させると思われる。

その大きな効果は粘弾性回復の増強（耐しわより効果）
であり、繊維間接触点で生じる力の減少（アイロンがげ
の容易さ効果）である。

この概念により、かつすでに前記したように、粒径を限
定することが認められる。

なぜならばほとんどの市販品として入手できる布帛用繊
維が約１０〜約３０μの範囲内に入る直径を持つからで
ある。

それ故に、本発明において粒状物質が有効であるために
は、好ましくは布帛用繊維の直径に匹敵しなげればなら
ない。

前記した利益は個々の繊維糸のすきま内の点に存在する
粒状物質に同様に関係する。

布帛の糸の横断面を顕微鏡で調べることにより、本発明
に従って処理した布帛の糸は、粒状物質の不存在によつ
て区別される同様な布帛の糸よりも大きな直径を持つこ
とが分る。

明らかなように、繊維間の空間に位置する粒状物質は糸
を有効に広げ（嵩を明白に増大し）、その結果布帛をよ
り柔軟にし、よりふわふわにする。

帯電防止利益は粒状物質を含有する布帛マトリックスの
固有抵抗の変化に関係することは明らかである。

例えば、ＤＲＹＦＬＯデンプンのような化学的に変性し
た粒状デンプンが共存すると、該マトリックスの平衡水
分含有を増大させ、それによってその固有抵抗を減少さ
せ、それで帯電を減少させる。

粒状物質を包装直前に、前もって調製した洗剤と混合す
るか、或いは前もって調製した洗剤処方物に噴霧するこ
とができる。

しかし全ての場合に、上記の混合工程をＬ・ずれの工程
、例えば加熱工程（これは粒状物質の生来の粒状の保全
性を変えることもある）よりも後にする。

本発明の組成物において、洗剤ビルダー塩も都合よく用
いられる。

適当なビルダー塩は無機質または有機質であり得、種々
の公知のビルダー塩から選定し得る。

該ビルダーは普通には約１０〜約６０％、好ましくは約
１０〜約４０％の量で用いられる。

有機表面活性剤対洗剤ビルダー塩の重量比は普通には約
２０：１〜１：２０．好ましくは１０：１〜１：１０で
ある。

適当なアルカリ性無機ビルダー塩としてはアルカリ金属
の炭酸塩、アルミン酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩及び
ケイ酸塩がある。

これらの塩の特定例としてはトリポリリン酸、アルミン
酸、炭素、リン酸及びヘキサメタリン酸の各ナトリウム
塩またはカリウム塩がある。

適当な有機ビルダー塩としてはポリホスホン酸、ポリ酢
酸、及びポリカルボン酸の各アルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩及び置換アンモニウム塩がある。

ポリホスホン酸塩としては特定的にエチレンジホスホン
酸のナトリウム塩及びカリウム塩、エタン−１−ヒドロ
キシ−１・１−ジホスホン酸のナトリウム塩及びカリウ
ム塩、及びエタン−１・１・２−トリホスホン酸のナト
リウム塩及びカリウム塩がある。

その他の例としてはエタン−２−カルボキシート１−ジ
ホスホン酸、ヒドロキシメタンジホスホン酸、カルボニ
ルジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１・１・２
−トリホスホン酸、エタン−２−ヒドロキシ−１・１・
２−トリホスホン酸、プロバント１・３・３−テトラホ
スホン酸、プロパン−１・１・２・３−テトラホスホン
酸の各水溶性塩〔ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩及び置換アンモニウム塩（本明細書において置換
アンモニウムはモノ−、ジ〜、及びトリエタノールアン
モニウム陽イオンを含む）がある。

これらのポリホスホン酸系化合物の例は英国特許第１０
２６３６６号、第１０３５９１３号、第１１２９６８７
号、第１１３６６１９号及び第１１４０９８０号の各明
細書に記載されている。

本発明に用いるのに適したポリ酢酸系ビルダー塩として
は次の酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ア
ンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩がある：エチレ
ンジアミンテトラ酢酸、Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−
エチレンジアミントリ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ニトリロジ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢
酸、１・２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸及びニ
トリロトリ酢酸。

上記した各酸のトリナトリウム塩が一般に好ましい。

本発明に用いるのに適したポリカルボン酸系ビルダー塩
は、例えば米国特許第３３０８０６７号明細書に記載さ
れているような重合脂肪族ポリカルボン酸の水溶性塩か
らなる。

該特許明細書は参照文献として本明細書に含まれるもの
とする。

本発明の組成物に用いるのに適した好ましい洗剤ビルダ
ー塩として次のものの水溶性塩がある：（１）アミノポ
リカルボキンレート、（２）エーテルポリカルボキシレ
ート、（３）クエン酸、及び（４）ベンゼンから誘導さ
れた芳香族ポリカルボキシレート。

これらの好ましい洗剤ビルダー塩は好ましくは約１０〜
約４０％の量で用いられる。

上記の水溶性アミノ−ポリカルボキシレート化合物は次
の構造式を持つ であり、そして各Ｍは水素及び塩形成性陽イオンから選
ばれたものである。

これらの物質としては水溶性アミノ−ポリカルボキシレ
ート、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロト
リ酢酸及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジ酢
酸のナトリウム塩及びカリウム塩がある。

ニトリロトリ酢酸の水溶性塩が特に好ましい。

上記の水溶性゛ゞエーテルポリカルボキシレート”は次
の一般式を持つ。

選ばれたものである。

この種のカルボキンレートビルグーの特定例としては次
のものがある二次の一般式を持つオキシジ酢酸の水溶性
塩 次の一般式を持つオキシジコハク酸の水溶性塩次の一般
式を持つカルボキシメチルオキシコハク酸の水溶性塩 次の一般式を持つフランテトラカルボン酸の水溶性塩 及び次の一般式を持つテトラヒ カルボン酸の水溶性塩 ドロフランテトラ 上記の塩形成性陽イオンＭは、例えば、カリウム、リチ
ウム及びナトリウムのようなアルカリ金属陽イオン、及
びアンモニウム並びにアンモニウム誘導体である。

クエン酸から誘導された水溶性ポリカルボン酸系ビルダ
ー塩は本発明で用いるのに好ましい他の類のビルダーで
ある。

クエン酸（これは２−ヒドロキシ−プロパン−１・２・
３− ） ！Ｊカルボン酸としても知られている）は次
の一般式を持つ＊ クエン酸は遊離状態で天然に産する
が、多量のクエン酸は、例えば、糖ビートから砂糖を取
り出す際の副産物として作られる。

本発明の組成物に用いるためには、酸及び部分的に中和
されたものを用いることが望ましく、それで中和陽イオ
ンは好ましくは、ナトリウム、カリウム、リチウムの如
きアルカリ金属イオン、アンモニウム陽イオン及び置換
アンモニウム陽イオン、例えばモノ−、ジー、及びトリ
メタノールアンモニウム及びモノ、ジー、及びトリエタ
ノールアンモニウム陽イオンから選ばれる。

メリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸及びそれらの混
合物の水溶性塩は本発明の組成物に用いるのに好ましい
他の類のポリカルボキンレートビルダーである。

本発明の特別の態様は清浄化しかつ同時に布帛に有益な
特別を付与する方法である。

その目的に対しては、適当な処理液は通常次の成分及び
量を１含有する： 方法の実施態様で用いるのに適した有機表面活性剤及び
粒状物質様は、本発明の組成物の態様の要件に適合する
ものと同じである。

該物質は前記に詳細に記載されている。

好ましい方法の態様において、前記した必須の有機表面
活性剤及び粒状物質に加えて、約５０〜約６０００ ｐ
ｐｍ、好ましくは約５０〜４０００ｐｐｍ の洗剤ビ
ルダー塩を含む水性液中で布帛を処理する。

本発明の方法を実施するのに用いる水性洗濯液は、例え
ば、実質的に水性の媒質に本発明の洗剤組成物に相当す
る洗濯用処方物を加えることによって作られる。

しかしながら、個々の成分を水性媒質に加えることによ
っても同様な結果が得られる。

その１例として、粒状物質（これは別に加えられる）以
外の全成分を含有する粒状洗剤組成物を水性媒質に加え
ることができる。

粒状物質を硫酸ナトリウムの如き増量剤と共に、或いは
炭酸ナトリウムの如きビルダーと共に加えることによっ
て、活性成分及びその他の通常の成分を含有する洗剤組
成物を作ることも可能である。

本発明の洗剤処方物に含まれる必須成分は前記の文中に
詳細に記載されている。

洗剤ビルダー塩の如きその他の任意成分も同様に詳細に
記載されている。

しかしながら、本発明の仕上がり洗剤処方物においては
、前記の各成分に加えて、製品をより有効でより魅力の
あるものにする多量のその他の任意の洗剤組成物用成分
を加えることもできる。

それで、例えば有機及び無機のペルオキシ漂白化合物を
約５〜約４０％の量でこれらの組成物に含ませることが
できる。

ペルオキシ漂白化合物は、その目的で洗剤組成物に含ま
せるのに満足であることが知られている通常の任意の無
機及び有機成分であり得る。

無機ペルオキシ漂白化合物の例としては過ホウ酸、過炭
酸、過ケイ酸、過硫酸、及び過リン酸の各アルカリ金属
塩がある。

周知のように、過ホウ酸塩は異なった水和度を持ち得る
。

しばしば四水和形が用いられるが、ある種の目的に対し
てはより程度の低い水和水、例えば１モル、２モル、ま
たは３モルの水和水を持つ過ホウ酸塩を混入することが
望ましい。

同様に有機ペルオキシ漂白剤も用いられる。

類似の成分をそのままで混入することもできる。

即ちそれらは前もって作られていても、或いは、例えば
有機ペルオキシ漂白活性剤と共に用いるのに適した任意
のペルオキシ漂白剤の添加によって使用場所で作られて
もよい。

有機ペルオキシ漂白化合物の特定例は、過アゼライン酸
、モノペルオキシフタル酸、ジペルオキシテレフタル酸
、４−クロルジペルオキシフタル酸の如キモノー及びジ
−ペルオキシ酸の各水溶性塩である。

好ましい芳香族過酸としてはジ過イソフタル酸、ｍ−ク
ロル過安息香酸及びｐ−ニトロ過安息香酸の各水溶性塩
がある。

ペルオキシ漂白化合物を使用場所で作るべき場合には、
その前駆体、即ちペルオキシ漂白剤と過酸素活性化剤と
を洗剤組成物に別々に加えるべきである。

前記したように、過酸素漂白剤は、洗剤技術で普通に用
いられている全ての酸素漂白剤、即ち有機物及び無機物
によって代表され得る。

活性化剤は洗剤技術で用いるのに適していること知られ
ている全ての酸素活性化剤によって代表される。

好ましい活性化剤の特定例としてはアシル化グリコール
ラウリル類（ａｃｙｌａｔｅｄ ｇｌｙｃｏｌｕｒｉ
ｌｅｓ）、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラア
セチルエチレンジアミン、トリアセチルインシアヌレー
ト及びベンゾイルイミダゾールがある。

酸無水物基のカルボニル基に対してα・α１の炭素原子
間に少なくとも１個の二重結合を持つ酸無水物活性化剤
も同様に用いることができる。

その例はフタル酸無水物及びマレイン酸無水物である。

過酸を使用場所で作る場合には、過酸素漂白剤対漂白活
性化剤のモル比は好ましくは約５：１〜１：２、殊に２
＝１〜１：１．２の範囲にある。

本発明で用いられる洗剤組成物のその他の成分としては
起泡増強剤及び起泡抑制剤の如き起泡調節剤、変色抑制
剤、汚れ懸濁化剤、緩衝剤、追加の酵素、増白剤、螢光
増白剤、香料、染料及び混合物がある。

起泡増強剤は、例えばジェタノールアミドによって代表
され得る。

起泡を抑制するために、或いはより一般的に起泡を調節
するために、シリコーン、水添脂肪酸、及び疎水性アル
キレンオキシド縮合物を類似の組成物に用いることがで
きる。

変色抑制剤としてベンゾトリアゾール及びエチレンチオ
ウレアを用いることができる。

カルボキシメチルセルロースは周知の汚れ懸濁化剤であ
る。

初期の蛋白質分解成分に加えて、アミラーゼの如き種々
の酵素も同様に加えることができる。

前記した追加成分は、本発明の組成物に用いられる時に
は、慣用の濃度で用℃・られる。

前記したように、本発明の洗剤組成物の調製において前
記した各成分を組合せることに関しては、最終的に粒状
成分が洗濯液内でばらばらの粒状形となること以外には
臨界性がない。

前記したように、組成物が粒状形またはフレーク形であ
るならば、粒状物質を単に乾燥形態で混合するか、或い
は加熱されていない水性分散液から噴霧する。

液体の洗剤組成物の場合には、粒状成分を適当な割合で
同様に単に加える。

本発明の洗剤組成物を評価するために、本発明に従って
処理した布帛についである種の試験を行なう必要があっ
た。

これらの試験法を以下に記載する。

帯電防止性試験 混紡織物（純綿約５３％：６５／３５ポリ工ステル／綿
混合物１．２％；ナイロン１７％；ダクロン１８％）の
束を、試験洗濯組成物（後記するもの）を含有する水性
洗濯液７．５７１（２カン）を含有する小型攪拌型洗濯
機中で１０分間洗う。

洗濯温度は３８℃（１００”Ｆ）であり、水の硬度は３
．７８５１（１ガロン）当り４５４ｒＩｌｌ（７グレー
ン）の人工硬度である。

その束は５重量％の洗濯液を含む。

その束を遠心脱水し、３．７８５１（１ガロン）当り４
５４ｍ９（７グレーン）の硬度で３８℃（１００’Ｆ）
の水７．５７１：中で２分間ゆすぐ。

次いでその織物を市販の乾燥機で乾燥させる。次いで各
織物の静電荷をファラデイー箱内で標準の静置技術によ
って測定する。

次いで、織物の全表面（織物の２つの面）の合計面積（
０，８３６７７＋″（１平方ヤード）〕で割った、束中
の全織物における静電荷の絶対値の合計を計算する。

これはいわゆる“静電気値（５ｔａｔｉｃ ｖａｌｕ
ｅ ） ” （Ｖｌｏ、８３６ｙｙ？（１平方ヤード）
〕で、織物表面上の静電荷の影響の肉眼的観察、即ち義
気ショック、スパーク、織物のまといつきに相互関係す
る。

上記の織物束を試験したところによれば、約１．５Ｖ１
０．８３６Ｔｎ′（１平方ヤード）より小さい静電気値
を持つ織物では静電気によるまといつきがなく、４．５
Ｖ／ ０．８３６ ｙｒｔ （１平方ヤード）よりも
大きい静電気値を持つ織物では静電気によるかなりのま
といつきが認められる。

耐しわより性試験 混紡織物（純綿約５３％；６５／３５ポリ工ステル／綿
配合物１２％；ナイロン１７％；ダクロン１８％）の束
を、試験洗濯組成物（後記するもの）を含有する水性洗
濯液７．５７１（２ガン）を含有する小型攪拌型洗濯機
中で１０分間洗う。

洗濯温度は３８℃（１００’Ｆ）であり、水の硬度は３
．７８５１（■ガロン）当り４５４■（７グレーン）の
人工硬度である。

その束を遠心脱水し、３．７８５１（１ガロン）当り４
５４■（７グレーン）の硬度で３８℃（１００下）の水
７．５７１３中で２分間ゆすぐ。

次いでその織物を市販の乾燥機で乾燥させる。

次いで織物の特定片におけるしわより程度を、光を通さ
ない箱内の平らで可動な表面に織物を載せることによっ
て測定する。

織物の上の光源からの微光線を９０°の角度で織物に当
てる。

載せられている織物が予定された道のりを通して動かさ
れるので、静止光源に隣接して固定された小型の光電池
は織物の表面に対して４５°の角度の散乱光に応答する
。

織物の横断通路の長さに対して、光電池によって測定し
た光の強さをプロットすると、全ての実測点において試
験織物の表面の複写であるプロフィール（曲線）となる
。

即ち、滑らかでしわのない織物では本質的に一定な光強
度の直線となり、これに対してしわのよった織物では一
連のピーク及びミニマを作る。

織物が移動した絶対距離対プロットした曲線の長さの割
合はしわよりの程度に定量的に関係する。

アイロンがげの容易さ試験 混紡織物（純綿約５３％；６５／３５ポリ工ステル／綿
配合物１２％；ナイロン１７％；ダクロン１８％）の束
を、試験洗濯組成物（後記するもの）を含有する水性洗
濯液７．５７１！（２ガン）を含有する小型攪拌型洗濯
機中で１０分間洗う。

洗濯温度は３８℃（１００’Ｆ）であり、水の硬度は３
．７８５１（１ガロン）当り４５４ｍ９（７グレーン）
の人工硬度である。

その束は５重量％の洗濯液を含む。

その束を遠心脱水し、３．７８５１（１ガロン）当り４
５４１ｎｇ（７グレーン）の硬度で３８℃（１００下）
の水７．５７７３中で２分間ゆすぐ。

次いでその織物を市販の乾燥機で乾燥させる。次いで各
織物のアイロンがげの容易さを、言ｉｌｌ器付であるが
他の面では慣用のアイロンを用いて測定する。

要するに、内部に設備された検出器によりアイロンは、
試験織物の表面を主観的に滑らかな外観にするために素
人にとって必要とされる労力量を測定する。

この外観を達成するのに必要な仕事の合計量はアイロン
に加えた力（測定）及び織物の平面をアイロンが横切っ
た距離（測定）の関数である。

これらの試験を、処理してない対照何物についても素人
により行なう。

柔軟性（嵩高性に関係したもの）、折り目付の容易さ、
布帛のドレープ適性、芳香性及び清潔性の一般状態の如
きその他の試験を無標識の対照例について専門家のパネ
リストにより主観的に評価した。

本発明の洗濯用洗剤組成物及び洗濯法を以下の例によっ
て説明する。

ベース組成物 上記ベース組成物を、粒状物質以外の全ての成分をクラ
ラチャー中で混合し、噴霧乾して粒状物を形成すること
により作る。

次いでこれらの粒状物を粒状物質と均一に混合する。

次いで、汚れた布帛を標準法で洗濯するために該組成物
を０．１２％の製品濃度で用いる。

布帛を清浄化し、乾燥させ、それからその性能を、前記
した耐しわより性及びアイロンがけの容易さについて布
帛を試験することにより評価する。

該試験布帛は対照布帛と比較して、しわより性の減少、
より容易なアイロンかげ、柔軟性の増大、静電荷の減少
及び外観の改善を示す。

下記の粒状物質を前記したベース組成物に前記の特定濃
度で混入させる時には、前節に記載した利益が得られる
。

前記のベース組成物のアニオン表面活性剤を当量の２−
アセトキシトリデカン−１−スルホン酸、メチル−α−
スルホパルミチン酸ナトリウム、β−メトキシオクタデ
シルスルホン酸ナトリウム、ヤシ油アルキルエチレング
リコエーテルスルホン酸ナトリウム、及び１モルの牛脂
脂肪アルコールと３モルのエチレンオキシドとの反応生
成物の硫酸エステルのナトリウムでそれぞれ置き換える
時にも実質的に同じ布帛の利益が得られる。

前記のベース組成物のアニオン表面活性剤を当量の、ノ
ニルフェノールとノニルフェノール１モル当り約９．５
モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、ヤシ油脂肪ア
ルコールとヤシ油脂肪アルコール１モル当り約６モルの
エチレンオキシドとの縮合生成物、牛脂脂肪アルコール
と牛脂脂肪アルコール１モル当り約１１モルのエチレン
オキシドとの縮合生成物、約１５個の炭素原子を含有す
る第二脂肪アルコールと該脂肪アルコール１モル当り約
９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、３−（Ｎ−
Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオ）プロパン−１
−スルホネート、または３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−
アルキルアンモニオ）２−ヒドロキシ−フロパン−１−
スルホネート（両化合物において、そのアルキル基の平
均鎖長は炭素原子数で１４．８である）、３−（Ｎ−Ｎ
ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１
−スルホネート、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサ
デシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−ス
ルホネ−）、３−（Ｎ−ドデシルベンジル−Ｎ−Ｎ−ジ
メチルアンモニオ）−プロパン−１−スルホネート、３
−（Ｎ−ドア’シルベンジルーＮ−Ｎ−ジメチルアンモ
ニオ）アセテート、３−（Ｎ−ドデシルベンジル−Ｎ−
Ｎジメチルアンモニオ）プロピオネート、６−（Ｎ−ド
デシルベンジル−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモニオ）ヘキサ
ノエート、２−（Ｎ−Ｎ−ジメチルＮ−ヘキサデシルア
ンモニオ）アセテート、及び３−（Ｍデシルアミノ）−
プロパン−１−スルホン酸ナトリウムでそれぞれ置き換
える時にも実質的に等しい柔軟性、耐しわより性、アイ
ロンがげの容易さ、帯電防止性及び外観の利益が得られ
る。

粒状物質及びそれらの混合物を次の濃度で用いる時にも
実質的に同じ結果が得られる：０．２．０．４．０．６
．０．９、■、２．１．４．２．２．６．３，５．４．
２．６．０１７．５、及び９．０％。

例■ 下記の組成を持つ洗濯用洗剤製品を作る：（１）牛脂石
けん９０％とヤシ消石けん １０％とからなる石けん混合物。

（２）１分子当り平均約３個のエチレンオキシド単位を
持つエトキシル化牛脂ア ルキル硫酸のナトリウム塩。

（３）炭素原子数で約１２個の平均アルキル鎖長を持つ
線状アルキルベンゼンス ルホン酸のナトリウム塩。

ＤＲＹ−ＰＬＯ”デンプン以外の前記各成分をクララチ
ャー中で混合し、噴霧乾燥させて、粒状の石けんベース
組成物を作る。

この石けんベース組成物に、１０μの平均粒径を持つ’
ＤＲＹＦＬＯ”デンプンを１．０重量％加える。

前記の組成物を３８℃（１００″Ｆ）の水性洗濯液に約
０．１２重量％の濃度で加える。

組成物は迅速に溶解し、” ＤＲＹ−Ｐ ＬＯ”デンプ
ン粒子は洗濯液全体に均一にかつ他に依存しないで分散
する。

該液で洗濯した布帛は清浄され、同時に、とりわけ前記
した試験で求めた時のしわより性、アイロンがげの容易
さ、柔軟性、帯電防止性及び外観に関して、デンプン成
分を含まない以外は上記と正確に同様に洗濯した対照布
帛と比べて利益が付与される。

”ＤＲＹ−ＰＬＯ”デンプンを当量の、次のものから選
ばれた粒状物質で置き換える時にも実質的に同じ結果が
得られるニガラス製小中空球（エコスフイアス）、ポリ
（テトラフルオルエチレン）（モリコート５２２）、ポ
リ（尿素ホルムアルデヒド）、ポリ（メチルメタクリレ
ート）（シンジオタクチツ形）、ガラス製ビーズＰＦ−
１２８、ガラス製ビーズＰＦ−１２Ｔ、ポリ（メラミン
ホルムアルデヒド−尿素ホルムアルデヒド）、ガラス製
ビーズ（ユニスフイアス）、ガラス製ビーズＰＦ−１２
Ｒ，ポ＋）（スチレンジビニルベンゼン）、ガラス製ビ
ーズＰＦ−１１゜これらの粒状物質は例１〜例■で記載
した平均粒径及び融点を持つものである。

例■ 下記の組成を持つ、布帛用の洗濯サイクル型（ｔｈｒｏ
ｕｇｈ −ｔｈｅ −ｗａｓｈ −ｃｙｃｌｅ ） ］
ンデイショニング添加剤を作る： この添加剤を下記の組成を持つ洗剤ベース粒状物と共に
布帛の処理に用いる。

上記のコンディショニング添加剤を、混合物を洗濯液に
溶解させる前に上記の洗剤ベース粒状物と組合せるが、
或いは洗濯液に別々に加える。

両方の場合に、両者の合計を基準にした製品濃度は０．
１２重量％であり、従ってコンディショニング添加剤は
０．０５重量％であり、洗剤ベース粒状物は０．０７重
量％である。

本発明の洗濯液で処理した布帛は、当業界で公知の洗剤
組成物を当濃度含有する同様な方法で得られるものと比
較して優秀な布帛特性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の成分を含み、布帛コンディショニング特性を
   持つ洗剤組成物： （ａ） アニオン洗剤、非イｆン跣剤、双生イオン洗
   剤及び両性洗剤並びにそれらの混合物からなる群から選
   ばれた有機表面活性剤約２〜約９９．５重量％；及び （ｂ） 下記の特性を持ち、表面変性デンプン、ガラ
   ス製ビーズ、ガラス製小中空球およびこれらの混合物か
   らなる群から選ばれる実質的に水不溶性の粒状物質的０
   ．０５〜約１０重量％：（１）約１−約５０μの範囲の
   平均粒度：（１１）約５：１〜１：１の異方性を持つ形
   状；（＊ｎ） モース硬度スケールで約５．５未満の
   硬さ；（ＩＶ）約１５０℃を超える融点；及び （Ｖ） 交換可能なカルシウムイオン及びマグネシウ
   ムイオンを実質的に持たないこと。