JPH0343385B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、繊維（fabrics）のコンデイシヨニ
ング組成物、特に水性ベースの繊維のコンデイシ
ヨニング組成物に関する。 例えばGB2132655及びGB2132656（Unilever）
に記載されている如く、界面活性剤と過酸化物と
マンガンのような遷移金属イオンを含む重金属化
合物とからビルト洗剤漂白組成物を形成すること
は公知である。 前記特許明細書に記載されている発明において
は、漂白作用を促進させるために遷移金属イオン
を漂白剤含有洗剤組成物中に存在させている。こ
れによりある程度の漂白促進効果は得られるが、
洗剤組成物中の成分と遷移金属イオンとが複合体
を形成し且つ漂白剤が無駄に分解してしまうため
に効率は悪い。従つて、遷移金属化合物を含む洗
剤組成物を使用することなく、遷移金属イオンの
触媒作用をより有効に利用する方法が求められて
いる。本発明はこの問題を解決する方法を提供す
る。 一般に、洗濯は、まず繊維製品を洗濯液（洗
剤、通常アニオン若しくはノニオン洗剤を投入し
た水）中で洗濯し、洗濯剤の繊維製品を洗濯液か
ら取出した後、きれいな水ですすぐ（リンス）工
程を含む。最後の工程で使用されるすすぎ水によ
り繊維製品上に残留する微量の洗剤が除去され
る。しばしば、すすぎ水に繊維コンデイシヨナー
が添加される。繊維コンデイシヨナーは通常カチ
オン性繊維柔軟剤、より特定的には第４アンモニ
ウム塩を含むものであり、この成分により乾燥後
の繊維製品にふんわりした感触が与えられる。 本発明により提供される繊維の液体コンデイシ
ヨニング組成物は、カチオン性繊維柔軟剤として
の第４アンモニウム塩に加えて、遷移金属イオン
を含む。 本発明のコンデイシヨニング組成物は通常洗濯
後のすすぎ工程で使用され、一方の成分である繊
維柔軟剤により繊維製品をコンデイシヨニングす
る効果を有する他、他方の成分である遷移金属イ
オンにより以下のような効果が得られる。 洗濯済の繊維製品を本発明のコンデイシヨニン
グ組成物の存在下ですすぐと、遷移金属イオンが
繊維製品上に付着する。次いで、通常の手順に従
つて繊維製品を乾燥、保管し、所要のときに保管
してある繊維製品を取りだして着用もしくは使用
後、再び繊維製品を漂白剤含有洗剤で洗濯したと
きに、前回のすすぎ工程で該繊維製品上に付着し
た遷移金属イオンが漂白作用を促進させるのであ
る。このように本発明のコンデイシヨニング組成
物のうちの繊維柔軟剤成分が既時に効果を発揮す
るのに対して、遷移金属イオンは後になつて効果
を発揮することは注目に値する。 本発明で使用される繊維コンデイシヨナーに
は、繊維柔軟剤、静電（帯電）防止剤又はその混
合物が包含される。本発明では、公知のカチオン
若しくはノニオン繊維柔軟剤、静電防止剤又はそ
の混合物が使用され得る。 特に好ましいカチオン材料は式 を有する第四アンモニウム塩である。 本発明で有用なカチオン柔軟剤は、R₁及びR₂
が炭素数約12〜24のハイドロカルビル基であり、
R₃及びR₄が炭素数約１〜４のハイドロカルビル
基であり、Ｘはアニオン、好ましくはハロゲン、
メチルサルフエート及びエチルサルフエートから
選択されるアニオンである第四アンモニウム塩で
ある。 これら第四アンモニウム塩の柔軟剤の代表的な
例には、ジタロ−ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフ
エート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムク
ロライド、ジ（水素化タロ−アルキル）ジメチル
アンモニウムクロライド、ジオクタデシルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ジエイコシルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ジドコシルジメチル
アンモニウムクロライド、ジ（水素化タロ−）ジ
メチルアンモニウムメチルサルフエート、ジヘキ
サデシルジエチルアンモニウムクロライド、ジ
（ココナツアルキル）ジメチルアンモニウムクロ
ライドが包含される。ジタロ−ジメチルアンモニ
ウムクロライド、ジ（水素化タロ−アルキル）ジ
メチルアンモニウムクロライド、ジ（ココナツア
ルキル）ジメチルアンモニウムクロライド及びジ
（ココナツアルキル）ジメチルアンモニウムメト
サルフエートが好ましい。 本発明で有用な静電防止剤は、R₁、R₂、R₃及
びR₄の少なくとも１個、多くとも２個がC₁₆〜
C₂₂脂肪族基から選択された基を含有する有機基
であるか、アルキル鎖の炭素数が10〜16であるア
ルキルフエニル又はアルキルベンジル基であり、
残りの基が炭素数約１〜４のハイドロカルビル
基、C₂〜C₄ヒドロキシアルキル基及び窒素原子
が環の一部を形成している環式構造から選択さ
れ、Ｘがハロゲン、メチルサルフエート又はエチ
ルサルフエートの如きアニオンである第四アンモ
ニウム塩である。 これら第四アンモニウム塩の静電防止剤の代表
的な例には、ジセチルジメチルアンモニウムクロ
ライド、ビス−ドコシルジメチルアンモニウムク
ロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロ
ライド、ジタロ−ジメチルアンモニウムブロマイ
ド、ジタロ−ジメチルアンモニウムクロライド、
ジタロ−ジプロピルアンモニウムブロマイド、ジ
タロ−ジブチルアンモニウムフルオライド、セチ
ルデシルメチルエチルアンモニウムクロライド、
ビス−（ジタロ−ジメチルアンモニウム）サルフ
エート及びトリス−（ジタロ−ジメチルアンモニ
ウム）ホスフエートが包含される。ジオクタデシ
ルジメチルアンモニウムクロライド及びジタロ−
ジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。 別の種類の好ましいカチオン材料は式 を有するアルキルイミダゾリニウム塩である。 本発明で有用なカチオン柔軟剤は、R₆が炭素
数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル若しくは
ヒドロキシアルキル基であり、R₇が炭素数８〜
25のアルキル若しくはアルケニル基であり、R₈
が炭素数８〜25のアルキル若しくはアルケニル基
であり、R₉が水素又は炭素数１〜４のアルキル
基であり、A^-はアニオン、好ましくはハロゲン、
メトサルフエート又はエトサルフエートであるイ
ミダゾリニウム化合物である。 好ましいイミダゾリニウム塩には、１−メチル
−１−（タロ−イルアミド−）エチル−２−タロ
−イル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムメト
サルフエート及び１−メチル−１−（パルミトイ
ルアミド）エチル−２−オクタデシル−４，５−
ジヒドロイミダゾリニウムクロライドが包含され
る。他の有用なイミダゾリニウム材料としては、
２−ヘプタデシル、−１−メチル−１−（２−ステ
アリルアミド）−エチルイミダゾリニウムクロラ
イド及び２−ラウリル−１−ヒドロキシエチル−
１−オレイル−イミダゾリニウムクロライドが挙
げられる。本発明で適当な材料には、（参照によ
り本明細書に包含される）US特許4127489に記載
されているイミダゾリニウム繊維柔軟成分も包含
される。 適当なイミダゾリニウム静電防止化合物はメチ
ル−１−アルキルアミドエチル−２−アルキルイ
ミダゾリニウムメチルサルフエートであり、特に
１−メチル−１−［（タロー−アミド）エチル］−
２−タロ−イミダゾリニウムメチルサルフエート
が適当である。 典型的なノニオン繊維柔軟剤には、炭素数１〜
８の一価若しくは多価アルコールの脂肪酸エステ
ル又はその無水物例えばソルビタンモノステアレ
ート及びソルビタントリステアレート等のソルビ
タンエステル、エチレングリコールモノステアレ
ート等のエチレングリコールエステル、グリセロ
ールモノステアレート等のグリセロールエステ
ル、アルキルモノ又はジ−アルカノールアミド例
えばパーム若しくはタロ−モノエタノールアミド
及びタロ−ジエタノールアミド及び（参照により
本明細書に包含される）GB1550206に記載され
ている材料が包含される。 別のノニオン繊維柔軟剤には、ラノリン及びア
セチル化ラノリンの如きラノリン様材料が包含さ
れる。 適当なノニオン静電防止剤には、５〜30EO（即
ち１分子当りエチレンオキシド５〜30単位）を有
するC₁₆〜C₂₂脂肪族アルコールエトキシレートが
包含される。 本発明組成物中に存在する繊維コンデイシヨナ
ーの量は、少なくとも0.5重量％、より好ましく
は約２〜25重量％である。 本発明の必須の要件は、本発明のコンデイシヨ
ニング組成物が更に遷移金属含有化合物を含んで
いることにある。遷移金属は、周期表4b−7b、
８及び1b族から選択される（CRC Handbook of
Chemistry and Physics，第57版）。好ましくは、
遷移金属イオンはマンガン、コバルト及び銅から
選択される。任意の慣用の対イオンが許容され得
る。好ましい対イオンは、金属イオンを封鎖せず
且つ酸化を受けにくいものである。より好ましい
対イオンは塩素又は硝酸イオンであり、最も好ま
しくは硫酸イオンである。組成物中に存在する遷
移金属イオンの量は、好ましくは繊維コンデイシ
ヨナーの約0.04〜2.0重量％である。 繊維コンデイシヨニング組成物は、好ましくは
繊維コンデイシヨナーおよび遷移金属イオンに加
えて大量の水を含む。 コンデイシヨニング組成物に、香料、香料キヤ
リヤー、塩化カルシウムの如き電解物質、蛍光物
質、着色剤、再布着防止剤、係続中の特許出願
EP122141（Unilever）に記載されている脂肪酸、
脂肪酸エステル又は脂肪族アルコールや係続中の
特許出願GB85 09803及びGB85 09804
（Unilever）に記載されている低エトキシル化ノ
ニオン物質の如き粘度調節剤、酵素、光沢剤、乳
白剤、縮み防止剤（anti−shrinking agent）、し
わ防止剤（anti−wrinkle agent）、繊維縮み防止
剤（fabric crisp−ing agent）、スポツテイング
剤（spotting agent）、汚れ遊離剤、殺菌剤、か
び防止剤（fungicide）、酸化防止剤、腐食防止
剤、保存剤、染料及びドレープ付与剤から選択さ
れた１種若しくはそれ以上の任意成分を含ませて
もよい。 使用に際し、繊維を本発明のコンデイシヨニン
グ組成物で処理後、漂白剤含有洗剤組成物で洗濯
する。好ましくは、繊維コンデイシヨニング組成
物を自動洗濯機で洗濯中のリンス段階に添加する
か又は手で洗濯中のリンス水に添加する。 漂白剤含有洗剤組成物は通常、約４〜50重量
％、好ましくは約10〜35重量％のペルオキシ漂白
化合物を含む。適当なペルオキシ漂白化合物の典
型的な例には、アルカリ金属過ホウ酸塩一水和物
若しくは四水和物、アルカリ金属過炭酸塩及びア
ルカリ金属過ケイ酸塩が包含される。 洗剤組成物がペルオキシ漂白化合物用活性剤を
含んでいてもよい。これら化合物は、英国特許
836 988、855 735、907 356、907 358、907 950、
１ 003 310及び１ 246 339；米国特許３ 332
882及び４ 128 494；カナダ特許844 481並びに
南アフリカ特許68／６ 344を含めた多くの文献
に詳細に記載されている。特に適当な活性剤はテ
トラアセチルグリコールウリル及びテトラアセチ
ルエチレンジアミンである。 洗剤組成物は通常更に合成洗剤活性材料（以下
特に断りがない限り“洗剤化合物”と略称する）
を含む。洗剤化合物はアニオン、ノニオン、双性
イオン（zwitterionic）及び両性イオン
（amphote−ric）合成洗剤活性材料から選択され
得る。多くの適当な洗剤化合物が市販されてお
り、文献例えばSchwartz，Perry及びBerch著
“Surface Active Agents and Detergents”
Vol.及びに詳しく記載されている。 使用され得る好ましい洗剤化合物は合成アニオ
ン及びノニオン化合物である。前者は通常、炭素
数約８〜22のアルキル基を有する有機硫酸及びス
ルホン酸の水溶性アルカリ金属塩である（ここで
アルキル基は高級アシル基のアルキル基も含まれ
る）。適当な合成アニオン洗剤化合物としては、
アルキル硫酸ナトリウム及びカリウム、特に例え
ばタロ−油又はココナツ油由来の高級（C₈−C₁₈）
アルコールを硫酸化して得られる物質；アルキル
（C₉−C₂₀）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカ
リウム、特に直鎖第二アルキル（C₁₀−C₁₅）ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルグリセリル
エーテル硫酸ナトリウム、特にタロー油又はココ
ナツ油由来の高級アルコールと石油由来の合成ア
ルコールのエーテル；ココナツ油脂肪族モノグリ
セリド硫酸及びスルホ酸のナトリウム塩；高級
（C₈−C₁₈）脂肪族アルコールの硫酸エステル−ア
ルキレンオキシド特にエチレンオキシド反応生成
物のナトリウム及びカリウム塩；イセチオン酸で
エステル化し且つ水酸化ナトリウムで中和したコ
コナツ脂肪酸の如き脂肪酸の反応生成物；メチル
タウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びカリウ
ム塩；α−オレフイン（C₈−C₂₀）と重亜硫酸ナ
トリウムとを反応させて得られる物質やパラフイ
ンとSO₂及びCl₂とを反応後ランダムスルホネー
トを生成すべく塩基を用いて加水分解して得られ
る物質の如きアルカンモノスルホネート；及びオ
レフイン特にC₁₀−C₂₀α−オレフインとSO₃とを
反応後反応生成物を中和、加水分解して得られる
オレフインスルホネートが例示される。好ましい
アニオン洗剤化合物は、（C₁₁−C₁₅）アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム及び（C₁₆−C₁₈）ア
ルキル硫酸ナトリウムである。 使用し得る適当なノニオン洗剤化合物として
は、疎水性基と反応性の水素原子を有する化合物
例えば脂肪族アルコール、酸、アミド又はアルキ
ルフエーノルとアルキレンオキシド、特にエチレ
ンオキシド又はエチレンオキシド及びプロピレン
オキシとの反応生成物が特に挙げられる。特殊な
ノニオン洗剤化合物は、最高25EO（即ち１分子当
り最高25単位のエチレンオキシド）のアルキル
（C₆−C₂₂）フエノール−エチレンオキシド縮合
物、通常最高40EOの脂肪族（C₈−C₁₈）第一若し
くは第二直鎖又は分岐鎖アルコールとエチレンオ
キシドとの縮合物及びプロピレンオキシド及びエ
チレンジアミンの反応生成物とエチレンオキシド
との縮合により得られた生成物である。他の所謂
ノニオン洗剤化合物には、長鎖第三アミンオキシ
ド、長鎖第三ホスフインオキシド及びジアルキル
スルホキシドが包含される。 洗剤化合物の混合物、例えばアニオン洗剤混合
物やアニオン洗剤化合物とノニオン洗剤化合物と
の混合物を洗剤組成物中に使用することも可能で
ある。特に後者の場合コントロールされた低起泡
性が得られる。これは、起泡を許容しない（suds
−intolerant）自動洗濯機に使用するための組成
物には有利である。 本発明の組成物に大量の両性イオン又は双性イ
オン洗剤化合物を配合することもできるが、コス
トが比較的高くなるので通常望ましくない。任意
の両性イオン又は双性イオン洗剤化合物が使用さ
れるが、これらはより一般的に使用される合成ア
ニオン及び／又はノニオン洗剤化合物をベースと
する組成物中に少量配合される。 洗剤組成物は通常約５〜90重量％の洗剤ビルダ
ーを含む。適当な洗剤ビルダー塩は無機若しくは
有機化合物またはその混合物である。適当な無機
ビルダーとしては、アルカリ金属ホウ酸塩、ケイ
酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩及び炭酸塩
が例示される。適当な有機ビルダーとしては、ア
ルキルコハク酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、アルキ
ルマロン酸塩及びクエン酸塩が例示される。 更に別の種類のビルダー塩としては、不溶性の
アルミノケイ酸塩が挙げられる。 洗剤組成物に通常使用される他の成分／補助材
（adjuncts）は例えば、カルボキシメチルセルロ
ース、カルボキシヒドロキシメチルセルロース、
無水マレイン酸とビニルエーテルとの共重合体及
び分子量約400〜10000のポリエチレングリコール
の水溶性塩の如き汚れ懸濁剤又は汚れ付着防止剤
である。これらは約0.5〜10重量％の量使用され
得る。所望により、各種量の染料、顔料、光沢
剤、香料、固化防止剤（anti−caking agent）、
起泡調節剤及びフイラーを添加してもよい。 以下、本発明の非限定的実施例を示す。 実施例 各重量3.5ｇ及び15×15cmの漂白剤感応性
（bleach sensitive）試験布を、適当量の本発明
繊維コンデイシヨニング組成物を希釈して調製し
た水溶液100ml中に５分間浸漬させた。コンデイ
シヨニング処理後各試験布を絞り、ライン乾燥し
た。Zeiss Elrepho反射計を用いて乾燥した布の
460nmでの反射率を測定した。次いで、処理した
布をリン酸塩ビルト洗剤組成物５ｇを含む溶液１
を用いて40℃で30分間洗濯した。洗剤組成物は
25重量％の過炭酸ナトリウムを含んでいた。布を
ライン乾燥し、反射率を再び測定した。反射率の
変化ΔRを漂白効果を指標とした。 実施例 １ 試験布を、Arquad 2HT（市販のジ水素化タロ
−ジメチルアンモニウムクロライド）4.5％及び
硫酸コバルト0.025％を含む繊維の液体コンデイ
シヨニング組成物0.175ｇを希釈して調製した水
溶液100ml中に浸漬させた。対照布を、Arquad
2HT4.5％及び硫酸ナトリウム0.029％を含む繊維
の液体コンデイシヨニング組成物0.175ｇを希釈
して調製した水溶液100mlに浸漬させた。 次に示す漂白効果が得られた。

【表】 ＊ 繊維コンデイシヨニング組成物から
100％放出されると仮定して
実施例 ２ 布を、Arquad 2HT10.9％、硬化（hard）タ
ロ−脂肪酸2.6％及び硫酸コバルト0.075％を含む
繊維の液体コンデイシヨニング組成物0.058ｇを
希釈して調製した水溶液100ml中に浸漬させた。
対照布を、Arquad 2HT10.9％、硬化タロ−脂肪
酸2.6％及び硫酸ナトリウム0.087％を含む繊維の
液体コンデイシヨニング組成物0.058ｇを希釈し
て調製した水溶液100ml中に浸漬させた。 次に示す漂白効果が得られた。

【表】 ＊ 繊維コンデイシヨニング組成物から
100％放出されると仮定して
上記した結果から明らかな如く、布をその後の
漂白剤含有洗剤組成物で洗濯する前のリンス段階
でコバルト（）金属イオンを含むコンデイシヨ
ナーで処理すると優れた漂白効果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 第４アンモニウム塩のカチオン性繊維柔軟剤
   及び第４アンモニウム塩の少なくとも0.04重量％
   の周期表4b−7b族、８族及び1b族から選択され
   た遷移金属イオンを含む繊維の液体コンデイシヨ
   ニング組成物。 ２ 遷移金属イオンがコバルトイオンである特許
   請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ 遷移金属イオンの存在量が第４アンモニウム
   塩の0.04〜2.0重量％である特許請求の範囲第１
   項に記載の組成物。 ４ 約２〜25重量％の第４アンモニウム塩を含む
   特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の組
   成物。