JPS5828281B2 - Method for producing vinyl chloride or vinylidene chloride polymer - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合反応終了後に重合器内に残存する未反応単
量体を大気中に放出することなく重合器内の未反応単量
体を完全に捕集した後重合器を大気に開放することので
きる新規かつ改良された塩化ビニルもしくは塩化ビニゾ
リン系重合体の製造方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is characterized in that the unreacted monomers remaining in the polymerization vessel are completely collected after the completion of the polymerization reaction without being released into the atmosphere, and then polymerization is carried out. The present invention relates to a new and improved method for producing vinyl chloride or vinyl chloride polymers that allows the vessel to be exposed to the atmosphere.

一般に、塩化ビニル、塩化ビニリデンもしくはこれらを
主成分とする単量体の混合物を重合器内において水性媒
体中で重合させるにあたり、その重合サイクルは重合器
を密閉状態に保持して行なわれるが、どのような重合器
においても定期的に重合器内を点検する必要がある。Generally, when vinyl chloride, vinylidene chloride, or a mixture of monomers containing these as main components is polymerized in an aqueous medium in a polymerization vessel, the polymerization cycle is carried out with the polymerization vessel kept in a closed state. Even in such a polymerization vessel, it is necessary to periodically inspect the interior of the polymerization vessel.

従来、重合器内の点検のために作業員が重合器内に入る
必要のある場合には、重合反応終了後に重合器内の重合
体スラリーを排出した後、重合器内のガスを空気で置換
することにより器内ガスを大気中に放出していたが、し
かし重合体スラリーの排出後の重合器内にはまだかなり
の未反応単量体ガスが残存しているために、器内ガスを
空気置換によりそのまま大気中に放出することは大気汚
染の問題に関連して好ましくなく、一方、上記の空気置
換によっても重合器内に残存する未反応単量体ガスの完
全排出を期し難いため、このような状態の重合器内に作
業者が入ることは、未反応単量体の毒性に関連して労働
環境衛生上好ましいものではなかった。Conventionally, when workers needed to enter the polymerization vessel to inspect it, they would discharge the polymer slurry inside the polymerization vessel after the polymerization reaction was completed, and then replace the gas inside the polymerization vessel with air. However, since a considerable amount of unreacted monomer gas still remained in the polymerization vessel after the polymer slurry was discharged, it was necessary to release the gas inside the vessel to the atmosphere. It is undesirable to release the unreacted monomer gas into the atmosphere as it is by air replacement due to the problem of air pollution, and on the other hand, even with the above air replacement, it is difficult to completely discharge the unreacted monomer gas remaining in the polymerization vessel. It is not desirable for workers to enter the polymerization reactor in such a state from the viewpoint of occupational health and environment due to the toxicity of unreacted monomers.

本発明はかかる従来法における問題点を解決してなる新
規かつ改良された塩化ビニルもしくは塩化ビニリデン系
重合体の製造方法を提供するものであって、これは塩化
ビニル、塩化ビニリデンもしくはこれらを主成分とする
単量体を重合器内の水性媒体中で重合反応させた後、重
合器とこれに連結されたスラリータンクとの器内圧力を
均一化し、前記重合器内の重合体スラリーをスラリータ
ンクに移行させ、ついで重合器内を洗浄した後、前記重
合器を開放するにあたり、重合器内に残存するガスを水
で置換してこのガスをガスホルダーに回収する工程、お
よび上記置換水を空気で置換する工程を順次経て後に重
合器を開放することを特徴とするものである。The present invention provides a new and improved method for producing vinyl chloride or vinylidene chloride-based polymers that solves the problems in the conventional methods. After polymerizing the monomers to be used in an aqueous medium in a polymerization vessel, the internal pressure of the polymerization vessel and a slurry tank connected thereto is equalized, and the polymer slurry in the polymerization vessel is transferred to the slurry tank. After cleaning the inside of the polymerization vessel, when opening the polymerization vessel, there is a step of displacing the gas remaining in the polymerization vessel with water and collecting this gas in a gas holder, and replacing the replaced water with air. This method is characterized in that the polymerization vessel is opened after the steps of replacing with

上記した本発明の方法によれば、重合体スラリーの排出
後に重合器内に残存する未反応単量体およひその他のガ
スは水と置換する際に、重合器内から完全に押出されて
ガスホルダーに捕集され、また重合器に導入した置換水
に溶込んだ未反応単量体はこの置換水をたとえばストッ
パーに通すことにより分離回収できるので、したがって
重合器内に残存した未反応単量体ははゾ完全に捕集され
重合器を開放するにあたって未反応単量体を大気中に排
出するおそれがなく、また必要に応じて重合器内に作業
者が入る場合でも未反応単量体による害を全くなくする
ことができるというすぐれた効果が与えられる。According to the method of the present invention described above, unreacted monomers and other gases remaining in the polymerization vessel after discharging the polymer slurry are completely extruded from the polymerization vessel when replacing with water. The unreacted monomers collected in the gas holder and dissolved in the displacement water introduced into the polymerization vessel can be separated and recovered by passing this displacement water through a stopper, for example, so that the unreacted monomers remaining in the polymerization vessel can be recovered. The monomers are completely collected, so there is no risk of releasing unreacted monomers into the atmosphere when the polymerization reactor is opened, and even if workers enter the polymerization reactor as necessary, unreacted monomers will be collected completely. It has the excellent effect of completely eliminating any harm caused by the body.

つぎに本発明の方法を添附図面に例示した塩化ビニル重
合体の製造装置の系統図に基づきその工程に従って詳細
に説明する。Next, the method of the present invention will be explained in detail according to its steps based on a system diagram of a vinyl chloride polymer manufacturing apparatus illustrated in the accompanying drawings.

本発明の方法を実施するにあたり、常法に従ってまず重
合器１内において塩化ビニル、もしくはこれを主成分と
する単量体混合物を水性媒体中で重合させるのであるが
、この重合反応中は重合器１は完全に密閉されている。In carrying out the method of the present invention, vinyl chloride or a monomer mixture containing vinyl chloride as a main component is first polymerized in an aqueous medium in a polymerization vessel 1 according to a conventional method. 1 is completely sealed.

重合反応の終了に伴ない、重合器１内で生成された重合
体スラリーは、スラリー排出バルブ２を介して下方のス
ラリータンク３に移行されるのであるが、これは重合器
１とスラリータンク３の器内圧力の均一化の後に行なわ
れる。Upon completion of the polymerization reaction, the polymer slurry produced in the polymerization vessel 1 is transferred to the slurry tank 3 below via the slurry discharge valve 2; This is done after equalizing the pressure inside the vessel.

この器内圧力の均一化は、重合体スラリーを重合器１か
らスラリータンク３へ円滑に移行させるために行なうの
であって、これは重合器１とスラリータンク３の気相部
と接続している配管のバルブ４および必要に応じてガス
ホルダー５に通じるバルブ６を開くことにより行なイっ
れ、ついでバルブ２を開放することにより重合体スラリ
ーは重力の作用下にスラリータンク内に流下され、また
スラリーの流下に伴なってスラリータンクから押出され
たガスは上記配管を通して重合器あるいはガスホルダー
に送られる。This equalization of the pressure inside the vessel is done in order to smoothly transfer the polymer slurry from the polymerization vessel 1 to the slurry tank 3, which is connected to the gas phase portion of the polymerization vessel 1 and the slurry tank 3. This is done by opening the valve 4 of the pipe and optionally the valve 6 leading to the gas holder 5, and then by opening the valve 2 the polymer slurry is allowed to flow down into the slurry tank under the action of gravity, Further, the gas pushed out from the slurry tank as the slurry flows down is sent to the polymerizer or gas holder through the above piping.

なお、スラリーの排出に当り、図面には示されていない
がたとえば重合器内に設置した自動洗浄装置から重合器
内壁に高圧水を吹吋けけ着したスラリーあるいは水性媒
体を洗い流すことが行なわれる。In discharging the slurry, although not shown in the drawings, for example, high-pressure water is sprayed onto the inner wall of the polymerization vessel from an automatic cleaning device installed in the polymerization vessel to wash away the slurry or aqueous medium.

このようにしてスラリータンク内に移行された重合スラ
リーは、ついで常法に従って脱水、乾燥の後製品として
取出される。The polymerization slurry thus transferred into the slurry tank is then dehydrated and dried according to a conventional method, and then taken out as a product.

重合器１からスラリーを排出した後、次回の重合に備え
て、この重合器内壁にはスケールは着防止のため、たと
えばニゲ陥シンフラック等が塗布され、ついで上記洗浄
装置により重合器内壁は再度洗浄されるが、この二度目
の洗浄に使用された水は排水バルブ７を介してドレンタ
ンク８に導ひかれる。After discharging the slurry from the polymerization vessel 1, in preparation for the next polymerization, the interior walls of this polymerization vessel are coated with, for example, scorching thin flux to prevent scale from forming, and then the interior walls of the polymerization vessel are cleaned again using the cleaning device described above. The water used for this second cleaning is led to a drain tank 8 via a drain valve 7.

本発明の方法においては、上記した一連の重合サイクル
が終了した後、あるいはこの重合サイクルが一定回数終
了した後、重合器を開放するのに先だって重合器内に残
存するガスは水で置換される。In the method of the present invention, after the series of polymerization cycles described above or after a certain number of polymerization cycles have been completed, the gas remaining in the polymerization vessel is replaced with water before opening the polymerization vessel. .

この置換操作は給水タンク９からポンプ１０、給水バル
ブ１１を介して、水好ましくは加熱水を重合器内に供給
することにより行なわれ、それに伴なって重合器１から
押出される器内ガスはバルブ６を介してガスホルダー５
に捕集される。This replacement operation is carried out by supplying water, preferably heated water, into the polymerization vessel from the water supply tank 9 via the pump 10 and the water supply valve 11, and the internal gas pushed out from the polymerization vessel 1 accordingly Gas holder 5 via valve 6
is collected by.

重合器内のガスと置換するために供給された水または熱
水は、ついでバルブ７を介して前記ドレンタンク８に導
びかれ、これと同時に重合器内にはバルブ１２を介して
外気が導入される。The water or hot water supplied to replace the gas in the polymerization vessel is then led to the drain tank 8 through the valve 7, and at the same time, outside air is introduced into the polymerization vessel through the valve 12. be done.

重合器内のガスを水で置換し、ついでこの水を空気で置
換する操作は少なくとも１回行なえばよいのであるが、
しかし重合器から水また加熱水を抜き取る際に、この置
換水に−たん溶は込んだ未反応単量体が極めてわずかで
はあるが重合器内に蒸発するおそれがある場合は、この
置換操作を２〜３回繰返して行なうことが望ましく、こ
れによって重合器内に残存する未反応単量体をより完全
になくすることができる。The operation of replacing the gas in the polymerization vessel with water and then replacing this water with air only needs to be performed at least once.
However, when removing water or heated water from the polymerization reactor, if there is a risk that unreacted monomer dissolved in this replacement water may evaporate into the polymerization reactor, although it is extremely small, this replacement operation should be carried out. It is desirable to repeat the reaction 2 to 3 times, so that unreacted monomers remaining in the polymerization vessel can be more completely eliminated.

ドレンタンク８に導びかれた前記の洗浄水および置換水
にはかなりの未反応単量体が溶は込んでいるので、この
水はついでポンプ１３を介して、ストリッパー１４に送
られ、ここで分離された未反応単量体はストリッパー１
４の頂部からガスホルダー５に送られ、一方清浄化され
た水はポンプ１５を介して系外へ排出されるか、あるい
は前記給水タンク９に戻されて循環使用に供される。Since the washing water and replacement water led to the drain tank 8 contain a considerable amount of unreacted monomer, this water is then sent to the stripper 14 via the pump 13, where it is removed. The separated unreacted monomer is removed by stripper 1.
The purified water is sent from the top of the tank 4 to the gas holder 5, while the purified water is discharged out of the system via the pump 15 or returned to the water tank 9 for circulation.

また重合器１を水置換するに伴なって排出された器内ガ
スおよびストリッパー１４からの未反応単量体はガスホ
ルダー５に捕集された後、要すれば精製処理工程を経て
次回の重合反応に使用することができる。In addition, the gas discharged from the polymerization vessel 1 when water is replaced and the unreacted monomers from the stripper 14 are collected in the gas holder 5, and are then subjected to a purification process if necessary for the next polymerization. Can be used in reactions.

以上説明した通り、本発明の方法によれば簡単な操作に
より、従来法にしたがって重合器内の残存ガスを単に空
気置換する場合にはポリ塩化ビニル製品１００ｋｇ当り
、０．２０〜０．２５ｋｇの未反応単量体が大気中に放
出されていたものをほとんど全部回収することができ、
その結果たとえば１回の重合反応毎に器内点検を行なう
ため重合器を開放する場合、１０万トン／年のポリ塩化
ビニル製造プラントにおいて２００〜２５０トン／年も
の未反応単量体の放出を防止してこれを回収できるので
、したがって本発明の方法は原単位の向上、労働環境お
よび自然環境の保全に寄与するところがすこぶる犬であ
る。As explained above, according to the method of the present invention, by simple operation, when the residual gas in the polymerization vessel is simply replaced with air according to the conventional method, 0.20 to 0.25 kg of polyvinyl chloride product is removed per 100 kg of polyvinyl chloride product. Almost all unreacted monomers that were released into the atmosphere can be recovered.
As a result, for example, when a polymerization vessel is opened to inspect the inside of the vessel after each polymerization reaction, 200 to 250 tons/year of unreacted monomer can be released in a polyvinyl chloride production plant of 100,000 tons/year. Since this can be prevented and recovered, the method of the present invention can therefore greatly contribute to improving the unit consumption and preserving the working environment and the natural environment.

【図面の簡単な説明】 図面は本発明の方法を実施するための塩化ビニル重合体
製造装置の系統図である。 １・・・・・・重合器、２，４，６，７，１１，１２・
・・・・・バルブ、３・・・・・・スラリータンク、５
・・・・・・ガスホルダー ８・・・・・・ドレンタン
ク、９・・・・・・給水タンク、１０．１５・・・・・
・ポンプ、１４・・・・・・ストリッパー。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The drawing is a system diagram of a vinyl chloride polymer production apparatus for carrying out the method of the present invention. 1... Polymerization vessel, 2, 4, 6, 7, 11, 12.
...Valve, 3...Slurry tank, 5
...Gas holder 8...Drain tank, 9...Water tank, 10.15...
・Pump, 14... Stripper.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 塩化ビニル、塩化ビニリデンもしくはこれらを主成
分とする単量体を重合器内の水性媒体中で重合反応させ
た後、重合器とこれに連結されたスラリータンクとの器
内圧力を均一化し、前記重合器内の重合体スラリーをス
ラリータンクに移行させ、ついで重合器内を洗浄した後
、前記重合器を開放するにあたり、重合器内に残存する
ガスを水で置換してこのガスをガスホルダーに回収する
工程、および上記置換水を空気で置換する工程を順次経
て後に重合器を開放することを特徴とする塩化ビニルも
しくは塩化ビニリデン系重合体の製造方法。1. After polymerizing vinyl chloride, vinylidene chloride, or a monomer containing these as main components in an aqueous medium in a polymerization vessel, equalize the internal pressure of the polymerization vessel and a slurry tank connected thereto, After transferring the polymer slurry in the polymerization vessel to a slurry tank and then cleaning the inside of the polymerization vessel, when opening the polymerization vessel, the gas remaining in the polymerization vessel is replaced with water and this gas is transferred to a gas holder. 1. A method for producing a vinyl chloride or vinylidene chloride polymer, which comprises opening a polymerization vessel after sequentially carrying out a step of recovering water and replacing water with air.