JPS58219252A - 熱硬化性樹脂水系乳濁液 - Google Patents
熱硬化性樹脂水系乳濁液Info
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- JPS58219252A JPS58219252A JP10057482A JP10057482A JPS58219252A JP S58219252 A JPS58219252 A JP S58219252A JP 10057482 A JP10057482 A JP 10057482A JP 10057482 A JP10057482 A JP 10057482A JP S58219252 A JPS58219252 A JP S58219252A
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- emulsion
- phenolic
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- phenolic resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた安定性を有するレゾール型フェノール
系樹脂水系乳濁液に関するものである。
系樹脂水系乳濁液に関するものである。
その目的とするところは、従来公知の有機溶剤溶性フェ
ノール系樹脂を使用した場合に見られる引火等の危険性
、中毒、臭気等の人体への衛生性、作業性、経済性等に
関する欠点を改良したフェノール系樹脂水系乳濁液を提
供することにある。
ノール系樹脂を使用した場合に見られる引火等の危険性
、中毒、臭気等の人体への衛生性、作業性、経済性等に
関する欠点を改良したフェノール系樹脂水系乳濁液を提
供することにある。
従来フェノール樹脂は、耐熱性、機械的特性、電気絶縁
性などに優れ、その用途としては積層材料、接着剤、塗
料、成形材料等に用いられている。
性などに優れ、その用途としては積層材料、接着剤、塗
料、成形材料等に用いられている。
これらの用途にフェノール樹脂を用いる場合、いずれも
メタノール、エタノール等のアルコール類や、アセトン
、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素類などの有機溶剤に溶解して用い
られるが、引火の危険性、臭気、中毒等の人体への衛生
上の問題、また経済的に高価となることなどから、有機
溶剤を用いないフェノール系樹脂の開発が強く望まれて
いる。
メタノール、エタノール等のアルコール類や、アセトン
、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素類などの有機溶剤に溶解して用い
られるが、引火の危険性、臭気、中毒等の人体への衛生
上の問題、また経済的に高価となることなどから、有機
溶剤を用いないフェノール系樹脂の開発が強く望まれて
いる。
これに対し、従来のポリビニルアルコールを用いたフェ
ノール系樹脂水系乳濁液がいくつか報告されているが、
その乳濁液を成形品等に適用した時、ポリビニルアルコ
ールの影響で、従来の有機溶剤溶性樹脂に比べ、耐水性
、電気性能等の特性が低下する。これは、ポリビニルア
ルコールが悪影響を及ばずためであるが、この影響が無
くなるまで添加量を減少すると乳濁液の安定性が悪くな
るという問題点があった。
ノール系樹脂水系乳濁液がいくつか報告されているが、
その乳濁液を成形品等に適用した時、ポリビニルアルコ
ールの影響で、従来の有機溶剤溶性樹脂に比べ、耐水性
、電気性能等の特性が低下する。これは、ポリビニルア
ルコールが悪影響を及ばずためであるが、この影響が無
くなるまで添加量を減少すると乳濁液の安定性が悪くな
るという問題点があった。
本発明者らは、フェノール樹脂の性状、特に親水性、疎
水性について研究を重ね、それらより得られた知見に基
づきフェノール系レゾール樹脂に適した乳化剤について
鋭意研究の結果、疎水性官能基及び親水性官能基をその
構造中に有するポリビニルアルコールを用いることによ
り、分散性、安定性に優れ、また成形品等に適用した時
、耐水性、電気性能等の特性も損なわないフェノール系
樹脂水系乳濁液の得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。
水性について研究を重ね、それらより得られた知見に基
づきフェノール系レゾール樹脂に適した乳化剤について
鋭意研究の結果、疎水性官能基及び親水性官能基をその
構造中に有するポリビニルアルコールを用いることによ
り、分散性、安定性に優れ、また成形品等に適用した時
、耐水性、電気性能等の特性も損なわないフェノール系
樹脂水系乳濁液の得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。
即ち本発明はフェノール類とホルムアルデヒド類とを、
触媒としての塩基性窒素化合物の存在下で反応させ、生
成したフェノール系樹脂を水に分散させるにあたり、乳
化剤として疎水性官能基及び親水性官能基をその構造中
に有する、けん化度が８０饅以上１００％以下で、重合
度が５００以上２８００以下のポリビニルアルコールを
用いたフェノール系樹脂水系乳濁液に関するものである
。
触媒としての塩基性窒素化合物の存在下で反応させ、生
成したフェノール系樹脂を水に分散させるにあたり、乳
化剤として疎水性官能基及び親水性官能基をその構造中
に有する、けん化度が８０饅以上１００％以下で、重合
度が５００以上２８００以下のポリビニルアルコールを
用いたフェノール系樹脂水系乳濁液に関するものである
。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明において用いられるフェノール類としては、フェ
ノール、オルソクレゾール、メタクレゾール、パラクレ
ゾール、キシレノール、パラフェニルフェノール、パラ
ターシャリ−ブチルフェノール、パラターシャリ−アミ
ルフェノール、ビスフェノール、レゾルシノール等のフ
ェノール類が好適に用いられる。
ノール、オルソクレゾール、メタクレゾール、パラクレ
ゾール、キシレノール、パラフェニルフェノール、パラ
ターシャリ−ブチルフェノール、パラターシャリ−アミ
ルフェノール、ビスフェノール、レゾルシノール等のフ
ェノール類が好適に用いられる。
またフェノール類との反応に用いられるホルムアルデヒ
ド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラール等がある
。
ド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラール等がある
。
反応触媒としての塩基性窒素化合物としてはアンモニア
、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ
−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ヘキサメチレ
ンテトラミン、ベンジルアミン、トリエタノールアミン
、ピリジン等がある。
、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ
−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ヘキサメチレ
ンテトラミン、ベンジルアミン、トリエタノールアミン
、ピリジン等がある。
フェノール系レゾール樹脂を得るための反応の触媒とし
て、一般にはアルカリ金属水酸化物、塩 □基性窒
素化合物が用いられるが、アルカリ金属水酸化物を用い
て得られる樹脂と、塩基性窒素化合物を用いて得られる
樹脂とを比較すると、その乳濁液の安定性で著しい差が
現われ、塩基性窒素化合物の場合は１ケ月以上の優れた
安定性を有するのに対し、アルカリ金属水酸化物の場合
では数日で沈澱が生じた。これはレジン中に残存してい
るアルカリ金属水酸化物のアルカリ金属イオンが乳濁液
の安定性に悪影響を及ぼすためと考えられる。
て、一般にはアルカリ金属水酸化物、塩 □基性窒
素化合物が用いられるが、アルカリ金属水酸化物を用い
て得られる樹脂と、塩基性窒素化合物を用いて得られる
樹脂とを比較すると、その乳濁液の安定性で著しい差が
現われ、塩基性窒素化合物の場合は１ケ月以上の優れた
安定性を有するのに対し、アルカリ金属水酸化物の場合
では数日で沈澱が生じた。これはレジン中に残存してい
るアルカリ金属水酸化物のアルカリ金属イオンが乳濁液
の安定性に悪影響を及ぼすためと考えられる。
本発明において用いられる乳濁液に適した樹脂は、通常
のフェノール・ホルムアヒド反応を行なえばよいが、そ
の際反応触媒としては、アンモニアまたはアミン類等の
塩基性窒素化合物を用いる必要がある。
のフェノール・ホルムアヒド反応を行なえばよいが、そ
の際反応触媒としては、アンモニアまたはアミン類等の
塩基性窒素化合物を用いる必要がある。
本発明に適合するフェノール樹脂には、変性剤により変
性されたものも含まれる。変性剤としては、アニソノ、
メラミン、ジンアンジアミド、グアニジン、ベンゾグア
ナミン、アセトグアナミン、尿素、チオ尿素、エチレン
尿素、ベンゼンスルホンアミド、ポリアミド、アルキル
ベンゼンホルムアルデヒド樹脂、キシレン樹脂、シリコ
ーン樹脂、桐油、住麻仁油等が含まれる。変性されたフ
ェノール系樹脂を得るためには、フェノール類、アルデ
ヒド類、変性剤を同時に仕込み、反応を行なうか、フェ
ノール類とホルムアルデヒド類を反応させた後変性剤を
加え（必要に応じてアルデヒド類を追加し）更に反応さ
せるか、変性剤とアルデヒド類と反応させた後フェノー
ル類を加え（必要に応じてアルデヒド類を追加し）更に
反応させるか、フェノール類とアルデヒド類との反応及
び変性剤とアルデヒド類との反応を別個に行なった後、
それらを混合または混合してから（必要に応じてアルデ
ヒド類を追加し）更に反応させる方法が用いられ、いず
れの反応においても通常の温度、ｐＨ制御等が行なわれ
る。
性されたものも含まれる。変性剤としては、アニソノ、
メラミン、ジンアンジアミド、グアニジン、ベンゾグア
ナミン、アセトグアナミン、尿素、チオ尿素、エチレン
尿素、ベンゼンスルホンアミド、ポリアミド、アルキル
ベンゼンホルムアルデヒド樹脂、キシレン樹脂、シリコ
ーン樹脂、桐油、住麻仁油等が含まれる。変性されたフ
ェノール系樹脂を得るためには、フェノール類、アルデ
ヒド類、変性剤を同時に仕込み、反応を行なうか、フェ
ノール類とホルムアルデヒド類を反応させた後変性剤を
加え（必要に応じてアルデヒド類を追加し）更に反応さ
せるか、変性剤とアルデヒド類と反応させた後フェノー
ル類を加え（必要に応じてアルデヒド類を追加し）更に
反応させるか、フェノール類とアルデヒド類との反応及
び変性剤とアルデヒド類との反応を別個に行なった後、
それらを混合または混合してから（必要に応じてアルデ
ヒド類を追加し）更に反応させる方法が用いられ、いず
れの反応においても通常の温度、ｐＨ制御等が行なわれ
る。
本発明に使用されるポリビニルアルコールは、けん化度
が８０チ以上１００チ以下で、重合度が５００以上２６
００以下であり、疎水性官能基及び親水性官能基をその
構造中に有するものである。
が８０チ以上１００チ以下で、重合度が５００以上２６
００以下であり、疎水性官能基及び親水性官能基をその
構造中に有するものである。
ここで述べている疎水性官能基とは、”−０ＣＯＲ，、
−ＯＲ，、−Ｒ３で示されるもので、Ｒ，−Ｒ３は脂肪
族炭化水素で炭素数が６個以上のものである。また親水
性官能基とは、−ＣＯＯＨｌ−Ｒ４ＣＯＯＨで示される
もので、Ｒ４は脂肪族炭化水素で炭素数が１個以上５個
以下のものである。
−ＯＲ，、−Ｒ３で示されるもので、Ｒ，−Ｒ３は脂肪
族炭化水素で炭素数が６個以上のものである。また親水
性官能基とは、−ＣＯＯＨｌ−Ｒ４ＣＯＯＨで示される
もので、Ｒ４は脂肪族炭化水素で炭素数が１個以上５個
以下のものである。
本発明で用いられるポリにルアルコール中の疎水性官能
基の好ましい含有量は、−０ＣＯＲ１、−ＯＲ，、−Ｒ
，のうち一種またはそれ以上のものが、ポリビニルアル
コールの重合単位当り０．００１（１１以上０．２個以
下であり、親水性官能基の含有量は、−ＣＯＯＨｌ−Ｒ
４ＣＯＯＨのうち一種または二種のものが、ポリビニル
アルコールの重合単位当り０．００１個以上０．２個以
上である。
基の好ましい含有量は、−０ＣＯＲ１、−ＯＲ，、−Ｒ
，のうち一種またはそれ以上のものが、ポリビニルアル
コールの重合単位当り０．００１（１１以上０．２個以
下であり、親水性官能基の含有量は、−ＣＯＯＨｌ−Ｒ
４ＣＯＯＨのうち一種または二種のものが、ポリビニル
アルコールの重合単位当り０．００１個以上０．２個以
上である。
本発明において重要なところは、一般のポリビニルアル
コールに疎水性官能基と親水性官能基をその構造中に含
有させたポリビニルアルコールを乳化剤に用いた点にあ
り、その特長は水溶性高分子化合物の保護コロイドとし
ての性質に加え、疎水性官能基、親水性官能基を持って
いることによる強い界面活性的作用をも保有している点
である。
コールに疎水性官能基と親水性官能基をその構造中に含
有させたポリビニルアルコールを乳化剤に用いた点にあ
り、その特長は水溶性高分子化合物の保護コロイドとし
ての性質に加え、疎水性官能基、親水性官能基を持って
いることによる強い界面活性的作用をも保有している点
である。
強い界面活性的作用を保有するためには限定された疎水
性官能基、親水性官能基を持つ必要があり、疎水性官能
基である一０ＣＯＲ，、−ＯＲ，、−Ｒ１における炭素
数が６１［ｉｉ１未満であると疎水性が弱まり、界面活
性的作用が小さくなる。これと同様に親水性官能基であ
るーＲ４Ｃ００ＨにおけるＲ４ の炭素数が６個以上
であると、親水性が弱まり界面活性的作用が弱まる。
性官能基、親水性官能基を持つ必要があり、疎水性官能
基である一０ＣＯＲ，、−ＯＲ，、−Ｒ１における炭素
数が６１［ｉｉ１未満であると疎水性が弱まり、界面活
性的作用が小さくなる。これと同様に親水性官能基であ
るーＲ４Ｃ００ＨにおけるＲ４ の炭素数が６個以上
であると、親水性が弱まり界面活性的作用が弱まる。
またポリビニルアルコール中の官能基の含有量で疎水性
官能基がポリビニルアルコールの重合単位当り０．００
１個未満では、実質上疎水性官能基としての作用が無く
なり、０．２個を越えると乳化剤の疎水性が強くなり過
ぎ界面活性的作用が無くなる。一方親水性官能基がポリ
ビニルアルコールの重合単位当りＯ，’ＯＯ１１１Ｎ未
満では、実質上親水性官能基としての働きが無くなり、
０．２（ｌｉｉｌを越えると乳化剤の親水性が強くなり
過ぎ界面活性的作用が無くなる。
官能基がポリビニルアルコールの重合単位当り０．００
１個未満では、実質上疎水性官能基としての作用が無く
なり、０．２個を越えると乳化剤の疎水性が強くなり過
ぎ界面活性的作用が無くなる。一方親水性官能基がポリ
ビニルアルコールの重合単位当りＯ，’ＯＯ１１１Ｎ未
満では、実質上親水性官能基としての働きが無くなり、
０．２（ｌｉｉｌを越えると乳化剤の親水性が強くなり
過ぎ界面活性的作用が無くなる。
また必要に応じて、ポリビニルアルコールと同時に界面
活性剤を併用することもできる。界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエステル、ボルオキシエｔレンポリオキシブロビ
レンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキル
エステル等がある。
活性剤を併用することもできる。界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエステル、ボルオキシエｔレンポリオキシブロビ
レンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキル
エステル等がある。
ポリビニルアルコールの添加量は、フェノール系樹脂固
形分に対し０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量
％である。これより添加量が多くなると、その乳濁液を
用い製造した積層板、接着剤、塗料、成形材料等の耐熱
性、耐水性、機械特性等が有機溶剤溶性樹脂を用いた場
合に比べ劣るものであり、これより添加量を少なくする
と乳濁液の分散性、安定佳が悪くなる。
形分に対し０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量
％である。これより添加量が多くなると、その乳濁液を
用い製造した積層板、接着剤、塗料、成形材料等の耐熱
性、耐水性、機械特性等が有機溶剤溶性樹脂を用いた場
合に比べ劣るものであり、これより添加量を少なくする
と乳濁液の分散性、安定佳が悪くなる。
本発明におけるフェノール系レゾール樹脂水系乳濁液の
製造方法としては、一般的な乳濁液の製造方法と同様で
あり、フェノール系樹脂の反応前、または反応中、また
は反応後にポリビニルアルコールを添加し、攪拌混合し
ながら水を添加することにより使用に適した樹脂固形分
量を含んだ水系乳濁液が得られる。
製造方法としては、一般的な乳濁液の製造方法と同様で
あり、フェノール系樹脂の反応前、または反応中、また
は反応後にポリビニルアルコールを添加し、攪拌混合し
ながら水を添加することにより使用に適した樹脂固形分
量を含んだ水系乳濁液が得られる。
本発明により得られたフェノール系レゾール樹脂水系乳
濁液は、それを用いて製造された製品、たとえば成形品
等の耐水性、電気特性等が従来のポリビニルアルコール
を用いた乳濁液のものより良好で、乳濁液の分散性、安
定性に優れ、従来の有機溶剤を用いた樹脂溶液に比べ、
引火点等の危険性及び臭気、中毒等の人体への衛生上、
また作業性、経済性等の問題を改良したものである。ま
た成形材料、積層材料、接着剤、塗料、結合材、電気絶
縁材、摩擦材、研磨材、注型材、バルブ等の含浸材、印
刷インク、鋳物、砥石等の用途にあっても、各種フィラ
ーとの組合せにおいて良好な特性が得られる。
濁液は、それを用いて製造された製品、たとえば成形品
等の耐水性、電気特性等が従来のポリビニルアルコール
を用いた乳濁液のものより良好で、乳濁液の分散性、安
定性に優れ、従来の有機溶剤を用いた樹脂溶液に比べ、
引火点等の危険性及び臭気、中毒等の人体への衛生上、
また作業性、経済性等の問題を改良したものである。ま
た成形材料、積層材料、接着剤、塗料、結合材、電気絶
縁材、摩擦材、研磨材、注型材、バルブ等の含浸材、印
刷インク、鋳物、砥石等の用途にあっても、各種フィラ
ーとの組合せにおいて良好な特性が得られる。
以下実施例により更に本発明の詳細な説明する。
実施例１゜
フェノール１０００．９と３７チホルマリン９９０ｇと
を２５チアンモニア水３０．９の存在下で反応を行ない
、得られた樹脂１０００１１に、けん化度が８５％、重
合度が２０００で、疎水性官能基として、−０Ｃ０ＣＩ
ＩＨ２３なる置換基をポリビニルアルコールの重合単位
当り０．０１１、親水性官能基として−ＣＯＯＨなる置
換基をポリビニルアルコールの重合単位当り０．１個を
構造中に有するポリビニルアルコールの１０重量％水溶
液３００ｇを加え、４０℃で１０ 分間攪拌混合した
。その後直ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分
が４０重量％の乳濁液を得た。
を２５チアンモニア水３０．９の存在下で反応を行ない
、得られた樹脂１０００１１に、けん化度が８５％、重
合度が２０００で、疎水性官能基として、−０Ｃ０ＣＩ
ＩＨ２３なる置換基をポリビニルアルコールの重合単位
当り０．０１１、親水性官能基として−ＣＯＯＨなる置
換基をポリビニルアルコールの重合単位当り０．１個を
構造中に有するポリビニルアルコールの１０重量％水溶
液３００ｇを加え、４０℃で１０ 分間攪拌混合した
。その後直ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分
が４０重量％の乳濁液を得た。
この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定性を保有
するものである。
するものである。
また、この乳濁液を下記の処方、条件で成形材料に適用
し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
（イ）処 方
乳濁液 １０００ 重量部α−セルローズ
１２０ 重量部ステアリン酸亜鉛
３ 重量部ヘキサメチレンテトラミン ０．５重量
部（ロ））混線条件 シグマ羽根型ニーダ−を用い、６０℃、５分間混練。
１２０ 重量部ステアリン酸亜鉛
３ 重量部ヘキサメチレンテトラミン ０．５重量
部（ロ））混線条件 シグマ羽根型ニーダ−を用い、６０℃、５分間混練。
（ハ）乾燥条件
熱風乾燥方式で１１０℃、１５分間乾燥。
成形圧力 ３００ＫＰ／ＣＰ！
成形温度 １６０°Ｃ
成形時間 、 ４分
実施例２
メタ及びバラクレゾールｌ０ＱＯｇと８０％パラホルム
アルデヒド４２０ｇとを２５ ％アンモニア水２０９の
存在下で反応を行ない、得られた樹脂１０００１に、け
ん化度が９０％、重合度が２０００で、疎水性官能基と
して−ＯＣＯＣ，、Ｈｓｓなる置換基をポリビニルアル
コールの重合単位当り０．０２１１ｉ、親水性官能基と
して−ＣＯＯＨなる置換基及び−ＣＨ，ＣＯＯ，Ｈなる
置換基をポリビニルアルコールの重合単位当り各々０．
０４個を構造中に有するポリビニルアルコールの１０重
ＩＬチ水溶液５００ｇ を加え、４０°Ｃで１０分間
攪拌混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水・を加
え、樹脂固形分が４０ 重 □量チの乳濁液を
得た。
アルデヒド４２０ｇとを２５ ％アンモニア水２０９の
存在下で反応を行ない、得られた樹脂１０００１に、け
ん化度が９０％、重合度が２０００で、疎水性官能基と
して−ＯＣＯＣ，、Ｈｓｓなる置換基をポリビニルアル
コールの重合単位当り０．０２１１ｉ、親水性官能基と
して−ＣＯＯＨなる置換基及び−ＣＨ，ＣＯＯ，Ｈなる
置換基をポリビニルアルコールの重合単位当り各々０．
０４個を構造中に有するポリビニルアルコールの１０重
ＩＬチ水溶液５００ｇ を加え、４０°Ｃで１０分間
攪拌混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水・を加
え、樹脂固形分が４０ 重 □量チの乳濁液を
得た。
この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定性を保有
するものである。
するものである。
また、この乳濁液を実施例１と同様の処方で成形材料に
適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
実施例３
フェノール１０００９と３７％ホルマリン１１００ｇと
をトリエタノールアミン４５ ｇの存在下で反応を行な
い、得られた樹脂１０００９に、けん化度９０チ、重合
度が２４００で、疎水性官能基として−ＣＩ！ ）（ｔ
ｓなる置換基及び−ＱＣ，８Ｈｓ、 なる置換基をポ
リビニルアルコールの重合単位当り各々０．０１側、親
水性官能基として−ＣＯＯＨなる置換基及び−ＣＨ，Ｃ
０ＯＨなる置換基をポリビニルアルコールの重合単位当
り各々００５個を構造中に有するポリビニルアルコール
の１０重Ｉチ水溶液５００Ｉ を加え、４０°Ｃで１
０分間攪拌混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水
を加え、樹脂固形分が４０ 重量部の乳濁液が得られ
た。
をトリエタノールアミン４５ ｇの存在下で反応を行な
い、得られた樹脂１０００９に、けん化度９０チ、重合
度が２４００で、疎水性官能基として−ＣＩ！ ）（ｔ
ｓなる置換基及び−ＱＣ，８Ｈｓ、 なる置換基をポ
リビニルアルコールの重合単位当り各々０．０１側、親
水性官能基として−ＣＯＯＨなる置換基及び−ＣＨ，Ｃ
０ＯＨなる置換基をポリビニルアルコールの重合単位当
り各々００５個を構造中に有するポリビニルアルコール
の１０重Ｉチ水溶液５００Ｉ を加え、４０°Ｃで１
０分間攪拌混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水
を加え、樹脂固形分が４０ 重量部の乳濁液が得られ
た。
この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定性を保有
するものである。
するものである。
またこの乳濁液を実施例１と同様の処方で成形材料に適
用し、得られた成形品の性能を第１表；１示した。
用し、得られた成形品の性能を第１表；１示した。
比較例１゜
実施例１．で用いたものと同様のフェノール樹脂１００
０．９に、けん化度８５％、重合度が２０００ であ
るが、疎水性官能基及び親水性官能基を構造中に有シナ
いポリビニルアルコールの１０重ｔ％ 水溶液１０００
１を加え、４０℃で１０分間攪拌混合した。
０．９に、けん化度８５％、重合度が２０００ であ
るが、疎水性官能基及び親水性官能基を構造中に有シナ
いポリビニルアルコールの１０重ｔ％ 水溶液１０００
１を加え、４０℃で１０分間攪拌混合した。
その後直ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が
４０重量％の乳濁液を得た。
４０重量％の乳濁液を得た。
しかしこの乳濁液は１日で沈澱が生成し安定性は悪かっ
た。また実施例１と同様に成形材料に適用し、得られた
成形品の性能を第１表に示した。
た。また実施例１と同様に成形材料に適用し、得られた
成形品の性能を第１表に示した。
比較例２゜
実施例１で用いたものと同様のフェノール樹脂１０００
１に、けん化度が７０チ、重合度が２００で、疎水性官
能基として−ＯＣＯＣｏ Ｈｔｓなる置換基をポリビニ
ルアルコールの重合単位当り０．０１個、親水性官能基
として、−ＣＯＯＨなる置換基をポリビニルアルコール
の重合単位当り０１個を構造中に有すルホリビニルアル
コールの１０重量％水溶液１０００ｇを加え、４０℃で
１０分間攪拌混合したカニ、乳濁液は得られなかりた。
１に、けん化度が７０チ、重合度が２００で、疎水性官
能基として−ＯＣＯＣｏ Ｈｔｓなる置換基をポリビニ
ルアルコールの重合単位当り０．０１個、親水性官能基
として、−ＣＯＯＨなる置換基をポリビニルアルコール
の重合単位当り０１個を構造中に有すルホリビニルアル
コールの１０重量％水溶液１０００ｇを加え、４０℃で
１０分間攪拌混合したカニ、乳濁液は得られなかりた。
第１表から明らかなように本発明によれば、耐水性、電
気性能に優れ、引張強度、曲げ強度が良好な成形品を得
ることができた。
気性能に優れ、引張強度、曲げ強度が良好な成形品を得
ることができた。
Claims (1)
- フェノール類とホルムアルデヒド類とを塩基性窒素化合
物の存在下で反応させ生成したフェノール系樹脂を水に
分散させるにあたり、疎水性官能基及び親水性官能基を
その構造中に有する、けん化度が８０チ以上、１００％
以下で、重合度が５００以上、２８００以下のポリビニ
ルアルコールを用いたフェノール系樹脂水系乳濁液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10057482A JPS58219252A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10057482A JPS58219252A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58219252A true JPS58219252A (ja) | 1983-12-20 |
| JPS6226667B2 JPS6226667B2 (ja) | 1987-06-10 |
Family
ID=14277666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10057482A Granted JPS58219252A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58219252A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2638750A1 (fr) * | 1988-11-08 | 1990-05-11 | Ceca Sa | Procede pour l'obtention de dispersions aqueuses stables de resols phenoliques a basse teneur en formol |
| CN115403720A (zh) * | 2021-05-26 | 2022-11-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 酚醛树脂交联剂及其制备方法 |
-
1982
- 1982-06-14 JP JP10057482A patent/JPS58219252A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2638750A1 (fr) * | 1988-11-08 | 1990-05-11 | Ceca Sa | Procede pour l'obtention de dispersions aqueuses stables de resols phenoliques a basse teneur en formol |
| WO1990005154A1 (fr) * | 1988-11-08 | 1990-05-17 | Ceca S.A. | Dispersions de resols phenoliques a basse teneur en formol |
| CN115403720A (zh) * | 2021-05-26 | 2022-11-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 酚醛树脂交联剂及其制备方法 |
| CN115403720B (zh) * | 2021-05-26 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 酚醛树脂交联剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6226667B2 (ja) | 1987-06-10 |
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